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INDICE

INTRODUCCIN.3
OBJETIVO.5
GENERALIDADES
FUNDAMENTO TERICO..8
TIPOS DE CRISTALIZACIN..10
MTODOS DE CRISTALIZACIN.14
MECANISMOS DE CRISTALIZACIN.18
TEORAS DE NUCLEACIN Y CRECIMIENTO...21
TIPOS DE GEOMETRAS CRISTALINAS26
APLICACIONES INDUSTRIALES Y SU IMPORTANCIA..46
PROBLEMAS....48
CONCLUSIONES....50
BIBLIOGRAFA........51
ANEXOS ARTICULOS.53






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Introduccin
Los procesos qumicos pueden consistir en diversas secuencias de
etapas, cuyos principios son independientes del material en procesos y de
otras caractersticas del sistema particular. En el diseo de un proceso,
cada etapa que se utilice puede estudiarse en forma individual sin pasar
por alto ninguno de ellas. Algunas de las etapas consisten en reacciones
qumicas, mientras que otras son cambios fsicos. La versatilidad de la
ingeniera qumica se origina en el entrenamiento prctico de la
descomposicin de procesos complejos en etapas fsicas individuales, las
cuales reciben el nombre de operaciones unitarias. El concepto de
operaciones unitarias en la ingeniera qumica se basa en la filosofa de
que muchas secuencias de etapas pueden reducirse a operaciones o
reacciones simples que tienen fundamentos idnticos sin importar que
material vaya a procesarse. Este principio obvio para los pioneros durante
el desarrollo de la industria qumica estadounidense, lo expuso con
claridad por primera vez A.D. Little en 1915:
Cualquier proceso qumico, sin importar la escala, puede resolverse en una
serie coordinada de lo que puede llamarse acciones unitarias, como
pulverizacin, mezclado, calentamiento, calcinacin, absorcin,
condensacin, lixiviacin, precipitacin, filtracin, electrlisis y por su
puesto cristalizacin que es la operacin unitaria de la cual trata el
presente trabajo.
Como definicin general la cristalizacin se describe como una operacin
de transferencia de materia que consiste en la formacin de partculas
slidas a partir de una base homognea, la cual puede ser vapor como lo
es la nieve; material en fusin, como ocurre con la formacin de grandes
monocristales o como la congelacin de agua para formar hielos o bien
a partir de soluciones liquidas. Directamente relacionada como operacin
unitaria podra decirse que la cristalizacin es una operacin por medio de
la cual se separa un componente de una solucin liquida o gaseosa
transfirindola a la fase slida en forma de cristales que precipitan. Para
que un soluto pueda ser transferido a cristales, requiere eliminar su calor
latente o entalpia de fusin, por lo que el estado cristalino adems de ser
el ms puro, es el de menor nivel energtico de los 3 estados fsicos de la



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materia, en el que las molculas permanecen inmviles con respecto a
otras, formando estructuras en el espacio (redes cristalinas), con la misma
geometra, sin importar la dimensin del cristal.
La cristalizacin depender de propiedades como la solubilidad de los
compuestos en los disolventes, ya que sta se encuentra muy relacionada
con la estructura que tomar el cristal, y se puede aumentar cuando la
temperatura se aumenta. Adems de tomar en cuenta este punto
tambin se deben tener conocimientos acerca de las teoras que rigen la
cristalizacin como las teoras de la nucleacin, que explican cmo se
forman los cristales o la llamada cristalognesis.
Se puede definir un cristal como un slido que se compone de 2 o ms
tomos dispuestos en una configuracin ordenada y repetitiva. Las
distancias interatmicas en un cristal de cualquier material definido son
constantes y caractersticas del material que se trata. El estudio de los
cristales se inicia en el XIX con el mineralogista francs Auguste Bravais
cuando propone su trabajo llamado Las redes de Bravais dando as a
conocer que solo existe una nica red unidimensional, 5 bidimensionales y
14 modelos distintos de redes tridimensionales; pero es hasta el siglo XX
cuando se desarrolla verdaderamente la cristalografa, que es la ciencia
que se encarga del estudio de la descripcin y la disposicin de estructuras
atmicas de los cristales. En aos recientes se estima que se publican
alrededor de 2000 trabajos por ao que tratan sobre todas las ramas de la
cristalizacin, este inters no es sorprendente, ya que la cristalizacin
representa un proceso vital en muchas ramas de la industria
contempornea como son la qumica, farmacutica, biotecnolgica,
electrnica, as como en la ciencia (qumica analtica, bioqumica,
biomdica etc.)
En la presente investigacin se mostraran los temas ms destacados
acerca sobre cristalizacin y su gran importancia en la industria






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OBJETIVO GENERAL
Elaborar una investigacin acerca de la operacin unitaria
conocida como cristalizacin
OBJETIVOS PARTICULARES
Determinar la capacidad de organizacin del equipo para realizar la
investigacin
Exponer al profesor cada uno de los temas encontrados, para
verificar si en verdad todo el equipo ley el trabajo
Obtener una buena calificacin, si el trabajo se encuentra con todos
los requisitos




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JUSTIFICACIN DE LA INVESTIGACIN
La justificacin de este proyecto se basa en varios puntos ya
mencionados en los objetivos, el primero de ellos es cambiar la
dinmica de trabajo en clase, ya que en temas anteriores como el
de evaporacin el profesor nos proporcion una antologa para leer,
y al parecer la mayora del grupo no la ley, por este motivo el
profesor decidi cambiar de estrategia y que furamos el grupo
ahora el que realizara la investigacin y para verificar que as fuera
expondremos los temas investigados.
Otro motivo para justificar esta investigacin es que el grupo quiere
aprobar la materia, y este trabajo nos ayudara a lograrlo, adems
de poner a prueba nuestra capacidad de organizacin ya que
somos demasiados en el grupo.




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FUNDAMENTO TERICO
En muchos casos, el producto comercial de una planta debe estar en
forma de partculas slidas. Cuando el proceso genera una solucin, el
slido puede formarse de manera conveniente mediante la concentracin
de la solucin hasta la saturacin y formacin de cristales de la solucin.
La cristalizacin es una operacin unitaria que consiste en separar un
componente de una solucin lquida transfirindolo a la fase slida por
medio de una progresiva formacin de partculas slidas cristalinas en el
seno de una fase homognea. El proceso de formacin de cristales consta
de dos etapas: la nucleacin y el crecimiento. La nucleacin es la
formacin de ncleos cristalinos a partir de iones o molculas de soluto que
sean de tamao suficiente para mantenerse sin solubilizarse en la solucin.
El crecimiento es el proceso de aumento de tamao de un ncleo
cristalino, por adicin de nuevos iones o molculas. Para poder ser
transferido a la fase solida un soluto cualquiera, debe eliminar su calor
latente o entalpia de fusin, por lo que el estado cristalino adems de ser
el ms puro, es el de menor nivel energtico de los tres estados fsicos de la
materia, en el que las molculas permanecen inmviles unas respecto a
otras, formando estructuras en el espacio, con la misma geometra, sin
importar la dimensin del cristal.
Las fuerzas impulsoras en esta operacin, en ambas etapas (nucleacin y
crecimiento) son las mismas: la sobresaturacin, es decir, la diferencia
entre la concentracin de soluto en la solucin y la concentracin que
tendra la solucin saturada en el equilibrio, y la posible diferencia de
temperatura entre el cristal y el lquido, originada en el cambio de fase. Las
impurezas del lquido son arrastradas en pequea cantidad adheridas a la
superficie del cristal, o pueden quedar ocluidas entre los cristales al
aumentar de tamao durante o despus de la cristalizacin.
En las cristalizaciones comerciales no slo interesa el rendimiento y la
pureza de los cristales, sino tambin el tamao y forma de los mismos. Casi
siempre se desea que los cristales tengan tamao uniforme. La uniformidad
del tamao es indispensable para evitar apelmazamientos en el empaque,
para facilitar la descarga, el lavado y el filtrado y para un comportamiento
uniforme en su uso. Algunas veces, los usuarios solicitan cristales grandes
aun cuando los pequeos puedan ser igualmente tiles. Adems, en



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ocasiones solicitan ciertas formas geomtricas, como agujas en lugar de
cubos. Est operacin puede analizarse desde los puntos de vista de
pureza, rendimiento, requerimientos energticos y velocidades de
nucleacin y crecimiento.
! Pureza: Un cristal perfectamente formado es totalmente puro, pero
cuando se retira del magma final retiene aguas madres por quedar
ocluidas en el interior de la masa de slidos. Cuando las aguas
madres retenidas, que son de baja pureza, se secan sobre el
producto, se produce contaminacin, cuyo alcance depende de la
cantidad y grado de impureza de las aguas madres retenidas por los
cristales. En la prctica, una gran cantidad de las aguas madres
retenidas se separan de los cristales por filtracin o centrifugacin,
lavando con disolvente fresco. La eficacia de estas etapas de
purificacin depende del tamao y uniformidad de los cristales.
! Rendimiento: La mayor parte de los procesos de cristalizacin se
efectan tan lentamente y la superficie del material solido en
contacto con la solucin es tan grande, que al final del proceso el
lquido madre est saturado a la temperatura final. En general la
concentracin final del lquido madre puede tomarse como la de la
curva de solubilidad. El rendimiento de una cristalizacin puede, por
tanto, calcularse a partir de los datos de solubilidad, si se conocen la
concentracin inicial y la temperatura final de la solucin.
! Balances de material y energa: En los clculos del proceso y para
llevarse a cabo se necesitan de estos balances, tanto el de materia
para saber la cantidad de materia que se est trabajando; como el
de energa para calcular el enfriamiento necesario o para hallar las
condiciones finales de la operacin.
! Velocidades de nucleacin y crecimiento: La nucleacin es la etapa
del proceso de solidificacin en la que se forma unos pequeos
ncleos estables slidos dentro del lquido. El crecimiento del ncleo
es la etapa del proceso de solidificacin donde los tomos del
lquido se unen al slido formando las grandes estructuras cristalinas.
Las velocidades de nucleacin y crecimiento se refieren a la
cantidad de cristales y la longitud del mismo con respecto al tiempo.
La relacin entre las velocidades de nucleacin y crecimiento
determinar la forma y el tamao de los granos del slido resultante.



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TIPOS DE CRISTALIZACIN
Los tipos de cristalizacin se refieren a las distintas formas en las que se lleva
a cabo o por la fase homognea en la que se cristaliza, a continuacin se
mostraran los tipos de cristalizacin
De acuerdo a la fase homognea donde se realiza la cristalizacin
! Cristalizacin a partir de la fusin
Se define como la separacin de los componentes de una mezcla
binaria sin la adicin de disolvente y la fase solida se forma por
enfriamiento directo o indirecto de la fusin. Ejemplo de ello es la
formacin de cristales a partir de magma o cuando se forman cristales
de hielo cuando el agua se congela. Existen muchas tcnicas para
efectuar la cristalizacin a partir de la fusin, entre ellas la congelacin
parcial y la recuperacin de slidos en sistemas de enfriamiento de
cristalizador y centrifuga; la fusin parcial o sea la exudacin; la
congelacin escalonada, la congelacin normal, la fusin por zonas y
la cristalizacin en columnas
Congelacin normal: tambin conocida como progresiva es la
solidificacin lenta y direccional de una fusin. Bsicamente, esto
incluye una solidificacin lenta en el fondo o los lados de un recipiente,
por enfriamiento directo.
Fusin por zonas: se basa tambin en la distribucin de soluto entre la
fase liquida y la solida, para efectuar la separacin, sin embargo en
este caso, una o ms zonas liquidas para por el lingote. Esta tcnica se
ha utilizado para purificar cientos de materiales
Cristalizacin en columna: se realiza dentro de una columna con flujo a
contracorriente de los cristales y el lquido, y da lugar a un producto con
mayor pureza que las cristalizaciones convencionales. El concepto de
trabajo consiste en formar una fase cristalina, ya sea interna o
externamente y luego transportar los slidos a travs de un flujo a
contracorriente de liquido enriquecido con reflujo





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! Cristalizacin a partir de la solucin
En esta cristalizacin se agrega un disolvente a la mezcla y despus, la
solucin se enfra en forma directa o indirecta y/o se evapora el
disolvente, para que se lleve a cabo la cristalizacin. Por lo general, la
fase solida se forma, y se mantiene por debajo de la temperatura de
congelacin del componente puro. Ejemplo de esta cristalizacin es la
sal comn disuelta en agua, en la que se evapora el agua y se llega al
punto en el que la cantidad de agua no podr retener toda la sal en
solucin y aquella empezara a precipitar. Dentro de esta clasificacin
podemos encontrar otras subdivisiones como:
! Cristalizacin en caliente
El agua caliente por ejemplo disolver algo ms de sal que la fra y si la
solucin fra se deja enfriar se llegar a un punto donde la solucin se
sobresaturar a su temperatura y la sal cristalizar
! Cristalizacin en frio
Es aquella en la que simplemente se prepara la disolucin a
temperatura ambiente, se filtra y se deja reposar, cuando se
sobresature se empezaran a formar los cristales
! Cristalizacin por descenso de presin
Cuando mayor sea la presin a la que se somete el agua, mayor ser la
cantidad de sal que aquella podr mantener en solucin. As con el
descenso de la presin de una solucin saturada, se producir una
sobresaturacin y consecuentemente se formaran cristales
! Cristalizacin por sembrado
Es aquella donde se prepara una disolucin saturada, se filtra y se le
aaden granos de siembra de la sal que se busca cristalizar
! Cristalizacin por evaporacin
Es aquella donde la sobresaturacin es producida por la evaporacin
del disolvente. Cuando la solubilidad de un soluto en el disolvente no
vara apreciablemente con la temperatura se puede conseguir la
sobresaturacin eliminando disolvente.



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! Cristalizacin por reaccin qumica
Precipita un producto slido como resultado de la reaccin qumica
entre gases y/o lquidos. La precipitacin sucede debido a que las fases
gaseosas o lquidas se sobresaturan respecto al componente slido. Esta
precipitacin puede transformarse en un proceso de cristalizacin
realizando un control cuidadoso del grado de sobresaturacin. La
eleccin del mtodo de mezcla de los reactivos es muy importante y
resulta clave evitar zonas de excesiva sobresaturacin. La secuencia de
mezcla de los reactivos puede ser de importancia crtica.
! Cristalizacin por Drowning- out
Una disolucin puede sobresaturarse, respecto a un soluto dado,
aadiendo una sustancia que reduzca la solubilidad del soluto en el
disolvente. La sustancia aadida, que puede ser lquido, slido o gas se
suele denominar precipitante.
! Cristalizacin a vaco.
Se realiza un enfriamiento flash debido a una evaporacin adiabtica
del disolvente, la sobresaturacin se obtiene por evaporacin y
enfriamiento simultneos de la corriente de alimentacin cuando sta
entre en el cristalizador debido a la baja presin existente en el interior
del mismo.
! Mtodos combinados
Consiste en combinar uno o ms de los mtodos antes mencionados
! Cristalizacin a partir de vapor
Se lleva a cabo con los mismos principios bsicos que las cristalizaciones
por disoluciones o fusiones, a medida que el vapor se enfra, los tomos
o molculas separadas se van aproximando entre s, hasta formar
eventualmente un slido cristalino. Los ejemplos ms familiares de este
tipo de cristalizacin son la formacin de copos de nieve a partir de aire
saturado de vapor de agua y formacin de cristales de azufre en la
base de las fumarolas o en el cuello de los volcanes




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! Cristalizacin fraccionada
Cuando se disuelven 2 o ms solutos en un disolvente, con frecuencia
es posible 1) separarlos en los componentes puros o 2) separar uno y
dejar otro en la solucin. El hecho de que se pueda efectuar esto o no
depende de la solubilidad las relaciones de fases del sistema en
consideracin. Naturalmente, 2) solo suele tener xito cuando uno de
los componentes tiene un cambio mucho ms rpido de solubilidad
con la temperatura que el otro. Un ejemplo tpico de esta prctica en
gran escala es separar KCl y NaCl de la solucin en agua
! Cristalizacin de solutos mezclados
En general, es posible llevar a cabo la cristalizacin de soluciones de
diversos solutos para obtener deposicin de cristales de uno de los
solutos en lugar de cristales que son una mezcla de los 2. En
consecuencia, es posible separar por cristalizacin uno de los
componentes de una solucin de este tipo. No es posible predecir los
productos que van a obtenerse de uno de estos sistemas con base en
los diagramas de fase soluto-agua, debido a que la presencia del
segundo soluto afecta de manera significativa el comportamiento de
fases del primero. Por ejemplo, cuando los 2 solutos contienen un ion en
comn, como Na2SO4 y Na2CO3, la solubilidad de cada soluto se
reduce de manera significativa.





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MTODOS DE CRISTALIZACIN
La cristalizacin de un soluto partiendo de una solucin puede efectuarse
por 3 mtodos diferentes:
! Cristalizacin por expulsin del disolvente. Por este mtodo la
eliminacin del solvente puro es lograda generalmente por una
evaporacin cambiando de esta manera la composicin de la
solucin hasta que llegue a ser sobresaturada y la cristalizacin tome
lugar utilizndose generalmente para concentrar soluciones diluidas.
! Cristalizacin por enfriamiento de soluciones saturadas. Este mtodo
involucra un cambio de temperatura para producir condiciones de
baja solubilidad y consecuentemente saturacin y cristalizacin. Es el
mtodo predominante y el uso ms extenso. Las soluciones
sobresaturadas empleadas en la cristalizacin pueden proceder de
la disolucin de materias brutas o de evaporacin de soluciones
diluidas
! Mtodos especiales. La cristalizacin puede efectuarse haciendo un
cambio en la naturaleza del sistema, por ejemplo, las sales
inorgnicas pueden inducirse a cristalizacin a partir de soluciones
acuosas por la adicin de alcohol. Otros procesos industriales
involucran la cristalizacin por la adicin de un material ms soluble el
cual posee un ion en comn con el soluto original.
De acuerdo al tipo de mtodo tambin se tendr un tipo de
cristalizacin como vimos anteriormente
Tambin existen otras tcnicas de cristalizacin en la cuales se hace uso
combinado de las mencionadas anteriormente o por variaciones de
temperatura, presin y difusiones. Ejemplo de ellas son las siguientes:

1) Evaporacin lenta del disolvente
Es el mtodo ms sencillo, el cual se adecua a compuestos de elevada
solubilidad, aunque se necesita una cantidad de muestra suficiente.
Consiste en prepara la disolucin saturada, se filtra, se lleva a vial
adecuado y se tapa permitiendo la salida lenta del disolvente.







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2) Enfriamiento lento de disoluciones saturadas
Es un procedimiento muy sencillo, que proporciona buenos resultados, se
usan sustancias que son mas solubles con altas temperaturas y es til
cuando el compuesto es soluble en la mayora de los disolventes (no se
puede aplicar difusin de lquidos)
3) Evaporacin lenta de mezcla de disolventes
Funciona para sustancias que son muy solubles en un disolvente e
insolubles en un segundo disolvente, es este mtodo tambin se puede
emplear la difusin de lquidos o difusin de vapor. Se deben utilizar
disolventes miscibles donde uno se mas voltil (disolvente bueno) que el
otro (disolvente malo); ejemplos de ellos son cloroformo, diclorometano,
ter di etlico y pentano (buenos) y metanol, etanol, tolueno, heptano y
acetonitrilo (malos)
4) Difusin de lquidos
Es el mtodo con mayor xito, se usa para sustancias que son muy solubles
en un disolvente e insolubles en otro como es el caso anterior, en este
mtodo se usan pequeas cantidades de producto (miligramos).
Generalmente se usan mezclas de disolventes como aromticos- alcanos,
aromticos- alcoholes etc.
5) Difusin de vapor
Utiliza el mismo principio que el de difusin de lquidos pero el precipitante
se difunde en fase vapor, se adeca a cantidades pequeas de producto
y se pueden poner varias cristalizaciones dentro del mismo recipiente.
6) Difusin de disoluciones de reactivos.
Se utiliza cuando la reaccin entre 2 disoluciones da lugar a la
precipitacin del producto, se adeca para productos insolubles que una
vez formados no vuelven a la disolucin. Se puede emplear un tercer
disolvente como capa intermedia para regular la concentracin de los
reactivos
7) Geles
Se realiza en medios viscosos donde favorece la cristalizacin lenta, en
donde las fases se mezclan principalmente por difusin, en este mtodo se
minimizan los efectos de conveccin y sedimentacin adems de que se
buscan condiciones que se aproximen a la ausencia de gravedad





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8) Siembra de cristales
Se usan cristales muy pequeos y la siembra se puede realizar por el
mtodo de evaporacin lenta de disolvente o enfriamiento lento de
disoluciones saturadas
9) Sublimacin
Se obtienen cristales de muy buena calidad, aunque es un mtodo poco
empleado. Se usa para compuestos estables trmicamente y que tengan
presin de vapor suficiente. Se puede emplear pequeas cantidades de
producto como por ejemplo cafena, acido saliclico y ferroceno.
10) Gradientes trmicos (conveccin)
En este mtodo se crea aun gradiente trmico en el vial donde crecern
los cristales, la disolucin se satura en la regin caliente y el soluto emigra a
la zona fra en donde tiene lugar la nucleacin y el crecimiento del cristal.
La velocidad de conveccin es proporcional a la magnitud del gradiente
trmico, pero las velocidades elevadas inhiben la cristalizacin.

Segn el agente precipitante utilizado se emplean preferentemente
diferentes mtodos de cristalizacin:
1. Variacin de la temperatura
2. Concentracin por evaporacin
3. Mtodos de difusin del vapor
4. Mtodos de bao
5. Mtodos de difusin en interfase libre
6. Congelacin-descongelacin
7. Gota colgante

En esta investigacin solo se mencionar el mtodo de la gota colgante
ya que es el mtodo ms usado en el laboratorio.





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! Mtodo de la gota colgante (tambin llevado a cabo por protenas)
Consiste en colocar en el centro de un cubreobjetos de vidrio micro litros
(1-2) de una protena y aadir otro micro litros (1-2) de la solucin
precipitante contenida en un recipiente, al cual se le ha equilibrado su ph.
El cubreobjetos que contiene que contiene a la gota de mezcla se le da la
vuelta y con l se tapa el recipiente mencionado. Este sistema cerrado
evolucionar por equilibrio de vapor y como la mezcla de protena y
precipitante en la gota esta menos concentrada que la solucin del
precipitante en el recipiente, el agua de esta se evaporar, unindose a la
solucin del recipiente, como resultado de este proceso, la concentracin
de la protena y del precipitante aumentarn lentamente la gota y en las
condiciones adecuadas se formarn los cristales.










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MECANISMOS DE LA CRISTALIZACIN
Cualquier operacin de cristalizacin debe reunir los siguientes tres pasos
bsicos:
I. Sobresaturacin de la solucin
II. Formacin de ncleos cristalinos
III. Crecimiento del cristal
A continuacin se muestra en qu consiste la sobresaturacin de la
solucin, dejando de lado la formacin y el crecimiento ya que estos
temas se explican en las teoras de la cristalizacin

I. Sobresaturacin de la solucin
Consiste en prepara una solucin que contenga ms solido disuelto que el
que representado por la condicin de saturacin.
Seleccin del modo de operacin
El modo de operacin en una cristalizacin es la tcnica empleada para
generar la sobresaturacin de la solucin.
Los principales modos para generar la sobresaturacin son:
A. Sobresaturacin por enfriamiento
Se utiliza cuando la solubilidad del soluto varia sensiblemente con la
temperatura, el enfriamiento de la solucin a tratar permite la formacin
de cristales con alto rendimiento y bajo consumo energtico. En este tipo
de operacin la evaporacin de solvente es mnima.
B. Sobresaturacin por enfriamiento evaporativo
Tambin se utiliza cuando la solubilidad del soluto es muy sensible a la
temperatura. En este modo el enfriamiento se produce con auxilio de un
sistema de vaco. La alimentacin entra a una temperatura mayor que la
mantenida en el cristalizador enfrindose adiabticamente dentro de este.





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C. Sobresaturacin por evaporacin trmica
Se emplea solo cuando la solubilidad del soluto es insensible a la
temperatura. En este modo se transfiere calor al sistema para evaporar el
solvente y generar la formacin de cristales por salting out.
D. Sobresaturacin por evaporacin trmica al vaco
Se emplea para la cristalizacin de solutos cuya solubilidad tiene una
dependencia intermedia respecto a la temperatura. En este modo la
alimentacin tiene una temperatura mayor que la mantenida en el
cristalizador y al entrar se enfra adiabticamente. Paralelamente se
transfiere calor al sistema para evaporar el solvente con auxilio de un
sistema de vaco.
En el siguiente diagrama se muestra la solubilidad- sobresolubilidad para
cualquier sistema. Los trminos lbil y metaestable se refieren a soluciones
sobresaturadas en las cuales la cristalizacin espontanea de la fase solida
en ausencia de ncleos cristalinos, puede o no puede ocurrir
respectivamente. El diagrama se puede dividir en 3 zonas:
1) La zona estable o saturada donde la cristalizacin no es posible
2) La zona metaestable sobresaturada entre las curvas de solubilidad y
sobresolubilidad donde no es posible la cristalizacin espontanea a
menos de que agreguen ncleos cristalinos o sea efectuar una
siembra de la solucin
3) La zona sobresaturada inestable o lbil donde la cristalizacin
espontanea es probable pero no inevitable




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Efecto de la sobresaturacin en la cristalizacin
La sobresaturacin de la solucin es una variable que puede afectar
el tamao, forma y pureza del cristal as como el rendimiento. La alta
sobresaturacin conducir a una alta velocidad de produccin de
cristales y estos sern de un tamao pequeo y no uniforme a la vez
que retendrn cantidades considerables de licores madres al
separarse de la solucin lo que origina que los cristales obtenidos no
sean muy puros y adoptan formas detrticas o arborescentes, esta
forma permite el crecimiento cristalino rpido ya que los extremos de
las dendritas estn cerca de lugares relativamente ms saturados
que el resto de la solucin.


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TEORAS DE NUCLEACIN Y CRECIMIENTO
Se considera que el proceso total de cristalizacin en una solucin
sobresaturada consta de las etapas bsicas de formacin de ncleos
(nucleacin) y crecimiento de los cristales como ya se haba mencionado
en el tema anterior. Cuando la solucin est libre de todo tipo de slidos,
ya sean extraos o del propio material que cristaliza, entonces se requiere
formacin de ncleos antes de que los cristales puedan crecer. Durante su
crecimiento se pueden formar otros nuevos. La fuerza impulsora para la
nucleacin y el crecimiento es la sobresaturacin. Estos dos procesos solo
se verifican en disoluciones sobresaturadas.
Formacin de cristales
La preparacin de la materia cristalina partiendo de una solucin
comprende 2 etapas: primero tienen que formarse los cristales y despus
crecer alrededor del ncleo, por consiguiente la teora se puede dividir en
2 partes:

a) Nucleacin o formacin de ncleos cristalinos
b) Crecimiento resultante de los mismos
NUCLEACIN
Formacin espontanea o inducida de los primeros cristales de soluto o la
generacin espontanea o inducida dentro de una fase metaestable de
una fase ms estable en la cual un cristal es capaz de crecer. La
nucleacin de la fase slida en la fase lquida, donde se genera una
superficie slido-lquida que tiene una energa de superficie (energa por
unidad de superficie).
Orgenes de los cristales en cristalizadores: Si todas las fuentes de partculas
estn incluidas en el trmino nucleacin, pueden ocurrir diferentes tipos de
nucleacin. Muchos de ellos solamente son importantes con el fin de
evitarlos.
Pueden clasificarse en tres grupos: nucleacin purea, nucleacin primaria
y nucleacin secundaria.



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Uno de los orgenes de los cristales es la friccin macroscpica, que es ms
afn a la trituracin que a la nucleacin real. Los cristalizadores con magma
circulante estn provistos de agitadores interiores o bombas externas
rotatorias de circulacin. En el impacto con estas partes mviles, los
cristales blandos o dbiles pueden romperse en fragmentos, formar
esquinas y bordes redondeados y dar lugar as a nuevos cristales grandes o
pequeos. Estos efectos tambin degradan la calidad del producto. La
trituracin es la nica fuente de nuevos cristales que es independiente de
la sobresaturacin.
! NUCLEACION PRIMARIA
La nucleacin primaria es aquella en la que el origen de la nueva fase
slida no est condicionado ni influido por la presencia de la fase slida
que se origina. Se trata, por ejemplo, de la nucleacin de una fase slida
en una disolucin absolutamente limpia, esto es, en una disolucin libre de
cualquier clase de partcula de la fase slida, o bien en una disolucin que
contenga nicamente partculas extraas a la fase slida que se forma. De
acuerdo con esto, dependiendo de si las partculas extraas a la fase
slida influyen en la nucleacin o no, distinguimos dos mecanismos de la
nucleacin primaria: nucleacin heterognea y homognea,
respectivamente.
! HOMOGENEA: Cuanto mayor es el cristal, menor es su solubilidad. La
solubilidad de los cristales pequeos del orden de micrmetros es
mayor que la de los cristales grandes. Los datos comunes de
solubilidad se refieren a cristales grandes. Por consiguiente, un cristal
pequeo puede estar en equilibrio en una solucin sobresaturada. Si
tambin est presente un cristal grande, ste crecer y el pequeo
se disolver. El efecto del tamao de las partculas es un factor
importante en la nucleacin.




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! HETEROGENEA: El efecto cataltico de partculas slidas sobre la
velocidad de nucleacin consiste en la reduccin de la energa que
se requiere para la nucleacin. Una teora de este efecto considera
que si el ncleo moja a la superficie del catalizador, el trabajo de
formacin de un ncleo se reduce por un factor que es funcin del
ngulo de mojado formado entre el ncleo y el catalizador. La
superficie del nucleante heterogneo (catalizador) facilita la
formacin de la nueva fase; por tanto acta como catalizador de la
nucleacin y facilita la gnesis de los grmenes de la fase en
nucleacin.

! NUCLEACIN SECUNDARIA
La nucleacin secundaria designa aquel proceso de formacin de cristales
de la nueva fase que est condicionado por la presencia de partculas de
la misma fase en el sistema sobresaturado y por cuya causa ocurre. Se
trata de un mecanismo muy extendido, sobre todo en la cristalizacin de
sales muy solubles a partir de disoluciones sobresaturadas. Tambin puede
producirse, en condiciones especiales, en la cristalizacin de sustancias
poco solubles, como por ejemplo el BaSO4. A pesar de que la nucleacin
secundaria juega un papel importante en la cristalizacin a nivel industrial,
y que adems representa uno de los principales mecanismos de formacin
de nuevos cristales, los conocimientos hasta ahora adquiridos acerca de
este proceso tienen carcter emprico e incompleto.
Los posibles mecanismos de nucleacin secundaria se indican en la
siguiente figura:





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FALSA: Uno de los mecanismos de nucleacin secundaria falsa, el
llamado dust breeding se manifiesta generalmente durante la
siembra de cristales (seeds) en una disolucin sobresaturada. El
nmero de cristales formados es, por regla general, mayor que el
nmero de cristales inducidos. La razn de este fenmeno es la
presencia, en la superficie de los cristales introducidos, de partculas
microscpicas de la fase slida que se originaron durante el secado
en la superficie del seed, la preparacin de seeds, etc. Las partculas
diminutas son arrastradas hacia la disolucin sobresaturada desde la
superficie de los cristales mayores y al ser mayores que el germen
crtico correspondiente a la sobresaturacin existente, comienza a
crecer y pueden alcanzar una dimensin observable.

VERDADERO: Se sabe que este tipo ocurre en ciertas condiciones y en otras
se sospecha. Cuando una disolucin sobresaturada se mueve sobre la
superficie de un cristal en crecimiento con una velocidad importante, el
esfuerzo cortante en la capa lmite puede barrer hacia fuera los embriones
o ncleos que, de no ser as, se incorporaran al cristal en crecimiento para
aparecer como nuevos cristales. Si la disolucin est sometida a esfuerzo
cortante en la cara del cristal para una sobresaturacin dada y despus se
enfra rpidamente hasta una mayor sobresaturacin, permaneciendo as
mientras los ncleos crecen hasta un tamao macroscpico.
DE CONTACTO: Desde hace tiempo se sabe que la nucleacin secundaria
est influenciada por la intensidad de agitacin, pero slo recientemente
se ha aislado y estudiado experimentalmente el fenmeno de nucleacin
de contacto. Es el tipo ms frecuente de nucleacin en los cristales
industriales, ya que ocurre a bajas sobresaturaciones y la velocidad de
crecimiento de los cristales es ptima para una buena calidad.

! NUCLEACION EPREA:
El crecimiento relacionado con la nucleacin eprea ocurre para grandes
sobresaturaciones o cuando la circulacin del magma es deficiente. Se
caracteriza por crecimientos anormales en forma de agujas o escobillas
desde los extremos de los cristales que, en estas condiciones, pueden



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GM
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crecer mucho ms rpidamente que las caras. Las espigas son cristales
imperfectos que estn unidas al cristal principal por fuerzas dbiles y que se
separan para dar cristales de mala calidad. Este fenmeno recibe el
nombre de crianza acicular.
Otra imperfeccin del crecimiento, no relacionada con la nucleacin, es
el llamado crecimiento veludo, que ocurre para moderadas
sobresaturaciones. Es el resultado de la oclusin de aguas madres en el
interior de las caras cristalinas dando lugar a una superficie lechosa y a un
producto impuro. La causa del crecimiento velado es un crecimiento
demasiado rpido del cristal, que atrapa en sus caras aguas madres.






CRISTALIZACIN
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TIPOS DE GEOMETRIAS CRISTALINAS
Un cristal se puede definir como un slido formado por tomos, iones o
molculas, que guardan una distribucin ordenada y repetitiva. Es una de
las formas de la materia ms altamente organizadas. Los tomos, iones o
molculas estn situados en redes tridimensionales o cristalinas. Las
distancias interatmicas en un cristal entre estos planos imaginarios o redes
cristalinas, as como los ngulos entre estos planos, se miden por medio de
difraccin de rayos X. El modelo o distribucin de la red cristalina se repite
en todas direcciones.
Cuando un cristal crece sin interferencia de otros cristales o slidos, puede
mantener la forma constante de un poliedro. Esto se conoce como cristal
invariante.
Los cristales se muestran como poliedros de caras planas y vrtices agudos.
Los tamaos relativos de las caras y de los bordes de diferentes cristales de
un mismo material pueden diferir bastante. Sin embargo, los ngulos entre
las caras equivalentes de todos los cristales de un mismo material, son
siempre iguales y caractersticos del mismo. De esta forma, los cristales se
clasifican con base en los ngulos interfaciales.
Existen siete clases de cristales, dependiendo de la distribucin de los ejes a
los que se refieren los ngulos:
1. Sistema cbico. Tres ejes iguales que forman ngulos rectos entre s.






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2. Sistema tetragonal. Tres ejes que forman ngulos rectos entre s, con uno
de los ejes ms largo que los otros dos.





3. Sistema ortorrmbico. Tres ejes a ngulos rectos entre s, todos de
tamao diferente.







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4. Sistema hexagonal. Tres ejes iguales en un plano formando ngulos de
60 entre s y un cuarto eje formando un ngulo recto con este plano y no
necesariamente de la misma longitud.




5. Sistema monoclnico. Tres ejes desiguales, dos a ngulos rectos en un
plano y el tercero formando cierto ngulo con dicho plano.








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6. Sistema triclnico. Tres ejes desiguales que forman ngulos desiguales
entre s que no son de 30,60 ni de 90.




7. Sistema Rombodrico. Presentan tres ejes de similar ngulo entre si, pero
ninguno es recto, y segmentos iguales, como son los cristales de arsnico,
bismuto y carbonato de calcio y mrmol.








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! CARACTERSTICAS DE UN BUEN CRISTAL:
Todas las celdas unidad idnticas y orientadas en la misma direccin
Alto grado de orden interno (buen patrn de difraccin de rayos X)
Cristal sencillo, no aglomerados
Caras bien definidas y transparentes y bordes regulares. Forma de
prisma
Sin grietas, defectos o maclas aparentes
Los cristales largos se rompen muy fcilmente durante la
centrifugacin y secado
Los cristales en forma de disco son difciles de lavar durante su
centrifugacin y difciles de secar
Los cristales esfricos son ms fciles de manejar

EJEMPLOS DE BUENOS CRISTALES







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EJEMPLOS DE MALOS CRISTALES







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IG
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TIPOS DE CRISTALIZADORES
Los cristalizadores se clasifican en cuanto a su operacin en continuos y
por lotes. La operacin por lotes se utiliza en aplicaciones especiales;
mientras que la operacin continua de los cristalizadores es el sistema ms
usual.
El primer requerimiento de un cristalizador es generar una disolucin
sobresaturada, ya que la cristalizacin no puede ocurrir sin
sobresaturacin.
Los equipos de cristalizacin pueden clasificarse con base en el mtodo
empleado para producir la sobresaturacin como sigue:
1) Sobresaturacin producida por enfriamiento de la solucin con
evaporacin despreciable (cristalizadores de tanque y por lotes)
2) sobresaturacin producida por evaporacin del disolvente con poco
enfriamiento o sin enfriamiento-evaporadores-cristalizadores o
evaporadores cristalizantes
3) sobresaturacin por combinacin de enfriamiento y evaporacin en
evaporadores adiabticos (cristalizadores al vaco).
! Cristalizadores que producen sobresaturacin por enfriamiento
En estos las sustancias deben tener una curva de solubilidad que disminuya
de manera apreciable con la temperatura. Muchas sustancias se
comportan de esta manera, por lo que este mtodo es bastante comn.
Cuando la curva de solubilidad cambia poco con la temperatura, como
en el caso de la sal comn, casi siempre se evapora disolvente para
producir la sobresaturacin. Algunas veces tambin se aplica una
evaporacin con cierto grado de enfriamiento. En el mtodo de
enfriamiento adiabtico al vaco, una solucin caliente se somete al vaco
para que el disolvente se evapore de manera repentina y la solucin se
enfre adiabticamente.
Una diferencia importante en muchos cristalizadores comerciales es la
manera en que el lquido sobresaturado est en contacto con los cristales
en crecimiento. En el mtodo de circulacin de magma, la totalidad del
magma de cristales y el lquido sobresaturado circulan a travs de las



CRISTALIZACIN
II
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etapas de sobresaturacin y cristalizacin sin separar el slido y el lquido
en dos corrientes. La cristalizacin y la sobresaturacin se verifican
simultneamente en presencia de los cristales. En el segundo sistema,
llamado mtodo de circulacin de lquido, una corriente separada de
lquido sobresaturado se hace pasar a travs de un lecho fluidizado donde
crecen los cristales y se forman otros nuevos por nucleacin. Despus, el
lquido saturado se hace pasar a travs de una zona de evaporacin o
enfriamiento para volver a producir una sobresaturacin y se recircula.
! Cristalizadores de tanque
La cristalizacin en tanques (un mtodo antiguo que todava se usa en
casos especiales) consiste en enfriar soluciones saturadas en tanques
abiertos. Despus de cierto tiempo, se drena el licor madre y se extraen los
cristales. En este mtodo es difcil controlar la nucleacin y el tamao de
los cristales. Adems, los cristales contienen cantidades considerables del
licor madre y, por otra parte, los costos de mano de obra son elevados. En
algunos casos, el tanque se enfra por medio de serpentines o chaquetas y
se usa un agitador para lograr una mejor velocidad de transferencia de
calor; sin embargo, puede haber acumulacin de cristales en las
superficies de estos dispositivos. Este tipo de equipo tiene aplicaciones
limitadas y algunas veces se usa para la manufactura de productos
qumicos y derivados farmacuticos.
! Cristalizadores con raspadores de superficie
Un tipo de cristalizador con raspadores de superficie es el de Swenson-
Walker, que consiste en una artesa abierta con fondo semicircular y
chaqueta de enfriamiento en el exterior. La rotacin a baja velocidad de
un agitador en espiral mantiene los cristales en suspensin. Las aspas pasan
cerca de las paredes y rompen los depsitos que se forman en la superficie
de enfriamiento. Por lo general, el producto tiene una distribucin de
tamaos de cristal bastante amplia.




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IK
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En el cristalizador de tubo doble con raspadores, el agua de enfriamiento
pasa por el espacio anular. Un agitador moderno adaptado con
raspadores de resorte que limpian la pared y proporcionan un buen
coeficiente de transferencia de calor. Este modelo se usa para la
plastificacin de margarina. En la siguiente figura se muestra un diagrama
de este equipo.








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! Evaporador-cristalizador con circulacin de lquido.
En la combinacin de evaporador cristalizador, la sobresaturacin se
produce por evaporacin. El lquido circulante se extrae por la bomba
hacia el interior del tubo del calentador por condensacin de vapor de
agua. El lquido caliente fluye despus hacia el espacio del vapor donde
se produce una vaporizacin repentina que causa sobresaturacin. El
vapor de salida se condensa, el lquido sobresaturado fluye hacia el tubo
de bajada y despus asciende a travs del lecho de cristales fluidizados y
agitados, que de esta manera crecen. El lquido saturado de salida vuelve
al calentador como corriente de recirculacin, donde se une a la
alimentacin de entrada. Los cristales grandes se sedimentan y el producto
se extrae como suspensin de cristales y licor madre. Este modelo se llama
tambin cristalizador de Oslo.







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! Cristalizador al vaco con tubo de aspiracin con bafle
Principio de operacin
En el cristalizador al vacio con tubo de aspiracin se hace circular el lodo
de cristales a travs de un tubo de aspiracin mediante un agitador. Este
cristalizador tiene una instalacin de retirada/destruccin de finos que
permite eliminar el lquido madre con pequeos cristales (finos) de la zona
del bafle. La energa necesaria para la evaporacin llega al sistema
mediante el calentamiento de este lquido madre en circulacin. El
calentamiento tambin vuelve a disolver los finos, por lo que el tamao y la
distribucin de dimensiones de cristal del producto pueden verse
afectado.

Ventajas
Bajos costes operativos
Largos ciclos operativos
El tamao del cristal puede controlarse
La gama de tamaos de cristal puede seleccionarse
Filtracin y centrifugacin superiores



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Aplicaciones
Se utiliza para producir una densidad del lodo muy alta en el
volumen activo del cristalizador
Una gama selectiva de pequeos cristales puede retirarse y
disolverse
Operacin continua
Ejemplos tpicos de lquidos aptos para cristalizadores al vaco con tubo de
aspiracin con bafle
Clorato de sodio
Sulfatos de amonio
Sulfatos de cobre

! Cristalizador al vaco con circulacin de magma
En el cristalizador al vaco con circulacin de magma, el magma o
suspensin de cristales circula por fuera del cuerpo principal del aparato
por medio de un tubo de circulacin o bomba en espiral. El magma fluye a
travs de un calentador, donde su temperatura se eleva de 2 a 6 K.
Entonces, el licor calentado se mezcla con la suspensin del cuerpo
principal y se produce una ebullicin en la superficie del lquido, misma que
causa sobresaturacin en el lquido arremolinado cerca de la superficie,
provocando depsitos en los cristales suspendidos de esta zona, que salen
por la tubera de circulacin, mientras los vapores salen por la parte
superior. El vaco se produce con un eyector de chorro de vapor.



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IT
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! Cristalizador de evaporacin de circulacin forzada.
Elementos principales
Calentador, intercambiador de calor de tubo vertical
Cabezal de vapor (separacin de vapor)
Recipiente cilndrico vertical
Desempaador, si procede
Bomba de circulacin y tuberas

Principio de operacin
En un cristalizacin de evaporacin de circulacin forzada, se hace
circular la solucin a evaporar/cristalizar mediante la bomba de
circulacin a travs de los tubos del intercambiador de calor a alta
velocidad de abajo arriba. La alta densidad del lodo en la superficie de
ebullicin y el volumen de retencin suficiente en el cuerpo garantizan una
nucleacin mnima y el crecimiento del tamao del cristal deseado.




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Ventajas
Alternativa econmica cuando el tamao del producto es menos
importante
Aplicaciones
Cuando el ndice de evaporacin es dominante
Se utiliza en soluciones de sales en las que la solubilidad depende
menos de la temperatura

Ejemplos tpicos de lquidos aptos para cristalizadores de circulacin
forzada
Sulfatos de sodio
Cloruro de sodio
Sulfatos de nquel
Cloruro de potasio





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! Cristalizador evaporador de desviador y tubo de extraccin (DTB)
Puesto que la circulacin mecnica influye considerablemente en el nivel
de nucleacin dentro del cristalizador, se han desarrollado muchos diseos
que utilizan circuladores situados dentro del cuerpo del cristalizador,
reduciendo en esta forma la carga de bombeo que se ejerce sobre el
circulador. Esta tcnica reduce el consumo de potencia y la velocidad de
punta del circulador y, por ende, la rapidez de nucleacin. La suspensin
de los cristales de productos se mantiene mediante una hlice grande y de
movimiento lento, rodeada por un tubo de extraccin dentro del cuerpo.
La hlice dirige la lechada hacia la superficie del lquido, para evitar que lo
slidos pongan en cortocircuito la zona de sobresaturacin ms intensa. La
lechada enfriada regresa al fondo del recipiente y vuelve a recircular a
travs de la hlice.
En esta ltima, la solucin calentada se mezcla con la lechada de
recirculacin. Este diseo consta de una caracterstica de destruccin de
partculas finas que comprende la zona de asentamiento que rodea al
cuerpo del cristalizador, la bomba de circulacin y el elemento
calentador. Este ltimo proporciona suficiente calor para satisfacer los
requisitos de evaporacin y elevan la temperatura de la solucin retirada
del asentador, con el fin de destruir todas las partculas cristalinas
pequeas que se retiran. Los cristales gruesos se separan de las partculas
finas en la zona de asentamiento por sedimentacin gravitacional.



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! Cristalizador de refrigeracin de contacto directo
Para algunas aplicaciones, como la obtencin de hielo a partir de agua
de mar, es necesario a llegar a temperaturas tan bajas que hagan que el
enfriamiento mediante el empleo de refrigerantes sea la nica solucin
econmica. En estos sistemas, a veces no resulta prctico emplear equipos
de enfriamiento superficial, porque la diferencia admisible de temperaturas

es tan baja (menos de 3C), que la superficie de intercambio de calor se
hace excesiva o porque la viscosidad es tan elevada que le energa
mecnica aplicada por el sistema de circulacin mayor que el que se
puede obtener con diferencias razonables de temperatura. En estos
sistemas, es conveniente mezclar el refrigerante con la lechada que se
enfra en el cristalizador, de modo que el calor de vaporizacin del
refrigerante del refrigerante sea relativamente inmiscible con el licor madre
y capaz de sufrir separacin, compresin, condensacin y un reciclaje



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subsiguiente en el sistema de cristalizacin. Las presiones operacionales y
las temperaturas escogidas tienen una influencia importante sobre el
consumo de potencia. Esta tcnica resulto muy adecuada para reducir los
problemas que se asocian con la acumulacin de slidos sobre una
superficie de enfriamiento. El empleo de la refrigeracin de contacto
directo reduce tambin las necesidades generales de energa del proceso,
puesto que es un proceso de refrigeracin que incluye dos fluidos se
requiere una diferencia mayor de temperaturas, sobre una base general,
cuando el refrigerante debe enfriar primeramente alguna solucin
intermedia, como la salmuera de cloruro de calcio, y esa solucin, a su vez,
enfra al licor madre en el cristalizador. Los equipos de este tipo han
funcionado adecuadamente a temperaturas tan bajas como -59C (-75F).


! Cristalizador de tubo de extraccin (DT).
Este cristalizador se puede emplear en sistemas en que no se desea ni se
necesita la destruccin de las partculas finas. En esos casos se omite el
desviador y se determina el tamao del circulador interno para que tenga
una influencia mnima de nucleacin sobre la suspensin.
En los cristalizadores DT y DBT, la velocidad de circulacin que se alcanza
suele ser mucho mayor que la que se obtiene en un cristalizador similar de
circulacin forzada. Por tanto, el equipo se aplica cuando sea necesario



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hacer circular grandes cantidades de lechada, para minimizar los niveles
de sobresaturacin dentro del equipo.
En general, mtodo se requiere para tener ciclos operacionales
prolongados con materiales capaces de crecer en las paredes del
cristalizador. Los diseos de tubo de extraccin y desviador se utilizan
comnmente para la produccin de materiales granulares, de malla 8 a la
30, como el sulfato de amonio, cloruro de potasio y otros cristales
inorgnicos y orgnicos.











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! Cristalizador de enfriamiento superficial
Para algunos materiales, como el clorato de potasio, es posible utilizar un
intercambiador de tubo y coraza de circulacin forzada, en combinacin
directa con un cuerpo de cristalizador de tubo de extraccin.
Es preciso prestar una atencin cuidadosa a la diferencia de temperatura
entre el medio enfriador y la lechada que circula por los tubos del
intercambiador. Adems la trayectoria y la velocidad de flujo de la
lechada dentro del cuerpo del cristalizador deben ser de tal ndole que el
volumen contenido en el cuerpo sea activo. Esto quiere decir que puede
haber cristales suspendidos dentro del cuerpo debido a la turbulencia y
que son eficaces para aliviar la sobresaturacin creada por la reduccin
de temperatura de la lechada, al pasar por el intercambiador.
Evidentemente la bomba de circulacin es parte del sistema de
cristalizacin y es preciso prestar atencin cuidadosa a este tipo y sus
parmetros operacionales para evitar influencias indebidas de la
nucleacin. Este tipo de equipo produce cristales en la gama de malla de
30 a 100. El diseo se basa en las velocidades admisibles de intercambio
de calor y la retencin que se requiere para el crecimiento de los cristales
de producto.





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DIAGRAMA DE UN CRISTALIZADOR





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APLICACIONES INDUSTRIALES Y SU IMPORTANCIA
En el ramo industrial la cristalizacin no solo es una operacin unitaria o se
usa como proceso nico para la obtencin de un producto, sino que en
grandes procesos esta operacin puede ser solo una parte de la
operacin fundamental para la obtencin de algn producto final o parte
de este. Tambin se puede decir que La cristalizacin es importante como
proceso industrial por los diferentes materiales que son y pueden ser
comercializados en forma de cristales. Su empleo tan difundido se debe
probablemente a la gran pureza y la forma atractiva del producto qumico
slido, que se puede obtener a partir de soluciones relativamente impuras
en un solo paso de procesamiento. En trminos de los requerimientos de
energa, la cristalizacin requiere mucho menos para la separacin que lo
que requiere la destilacin y otros mtodos de purificacin utilizados
comnmente. Adems se puede realizar a temperaturas relativamente
bajas y a una escala que vara desde unos cuantos gramos hasta miles de
toneladas diarias. La cristalizacin se puede realizar a partir de un vapor,
una fusin o una solucin. La mayor parte de las aplicaciones industriales
de la operacin incluyen la cristalizacin a partir de soluciones. Sin
embargo, la solidificacin cristalina de los metales es bsicamente un
proceso de cristalizacin y se ha desarrollado gran cantidad de teora en
relacin con la cristalizacin de los metales.
Otras aplicaciones en la industria qumica que pueden mencionarse son la
produccin de cristales puros y polvos de diferentes compuestos como lo
es la produccin de azcar y NaOH, obtencin de cido acetilsaliclico
(aspirina) y purificacin de cido tereftlico, separacin de ceras en la
refinacin de aceites (winterizacin) y purificacin de productos en el
refino del petrleo.








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Ventajas de la cristalizacin
4 Se puede obtener en una sola etapa un producto de una pureza de
hasta 99%
4 Se puede controlar la cristalizacin de tal manera que se produzcan
cristales uniformes que faciliten su manejo, empaque y
almacenamiento
4 La cristalizacin mejora la apariencia del producto para
comercializacin
4 Es una operacin que puede llevarse a cabo a temperaturas
moderadas si el producto final lo requiere.

Desventajas de la cristalizacin
4 En general, ni se puede purificar ms de un componente ni
recuperar todo el soluto en una nica etapa.
4 Es necesario equipo adicional para retirar el soluto restante de las
aguas madres
4 La operacin implica el manejo de slidos, con los inconvenientes
tecnolgicos que esto
4 conlleva.
4 En la prctica supone una secuencia de procesado de slidos, que
incluye equipos de cristalizacin junto con otros de separacin
solido-lquido y de secado.







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PROBLEMAS
EJEMPLO 1
Se va a usar un cristalizador Swenson-Walker para producir 1Tm/h de cristales de
caparrosa verde (FeSO4*7H2O) por enfriamiento de una solucin saturada que
entra en el cristalizador a 49 C .El lodo que sale del mismo estar a 26.7C .Los
datos de seguridad se dan en la figura 11.9 (Pg. 553, de Introduccin a la
Ingeniera Qumica de Badger-Banchero).El agua de enfriamiento entra en la
camisa del cristalizador a 15.6 |C y sale a 21.1C. Se puede suponer que el
coeficiente global de transmisin del calor para el cristalizador es de 171
kcal/hm2C. El cristalizador tiene una superficie de enfriamiento de un m2 por
metro de longitud.
a) Determina la cantidad de agua necesaria en m3/min.
b) Determina el nmero de secciones de cristalizador que han de utilizarse.
SOLUCION: El rendimiento puede calcularse por la curva de solubilidad (Ve la
figura en la curva 3) a 49C, la solucin saturada contiene 140 partes de
caparrosa verde por 100 partes de exceso de agua , y la solucin saturada a 26.7
C contiene 74 partes de caparrosa verde por 100 partes de exceso de agua .El
rendimiento ser por tanto de 66 partes de caparrosa verde por 100 partes de
exceso de agua o 66 partes de caparrosa verde por 240 verde la solucin inicial
.La cantidad total de solucion que habra que alimentar es:
(1.000)(240/66)=3.635 Kg/h
Las necesidades de enfriamiento pueden calcularse pueden calcularse ahora por
el procedimiento esbozado, utilizando los siguientes valores:
*Calor especifico medio de la solucin inicial: 0.70 Kcal/kg-C
*Calor de disolucin del FeSO4*7H2O a 18C: -4.400 Cal/Peso molecular
Basados en las hiptesis mencionadas, el calor de cristalizacin del FeSO4*7H2O =-
(-4.400)/278=15.83 Kcal/Kg. Se supondr que este valor puede utilizarse a 26.7C
.El balance de energa es por tanto:
Q= (3.635) (0.70) (49-26.7)+ (1.000) (15.83)=56.740+15.870=72.610 Kcal/h
El agua de enfriamiento necesaria es:
72.610/(21.1-15.6)(60)=220 l/min=0.220 m3/min
La superficie de calentamiento necesaria es:



CRISTALIZACIN
KU
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Q=UA!tm
!t1=49-21.1=27.9 !t2=26.7-15.6=11.1
!tm=27.9-11.1/ln(27.9/11.1)=18.3C
A=72.610/71*18.3=23 m2
Cada metro de longitud presenta una superficie de enfriamiento de 1 m2,
suponiendo que cada seccin tiene 3.5 m de longitud serian necesarias siete
secciones.
EJEMPLO 2
Cul ser rendimiento en hiposulfito sdico (Na2S2O3*5 H2O)? Si 100 kg de una
solucin al 48% Na2S2O3 se enfra hasta 20C?
SOLUCION:
La solucin inicial contiene 48 partes de Na2S2O3 en 52 partes de agua .De la
figura 11.7 del libro de Introduccin a la Ingeniera Qumica de Badger-Banchero
(Pagina 549), curva 3, la solubilidad a 20 C es de 70 partes de Na2S2O3 por 100
partes de agua. Estas cifras deben convertirse en partes de Na2S2O3*5 H2O por
100 partes de agua en exceso, utilizando el cociente del peso molecular de la sal
anhidra de la hidratada. Este cociente es Na2S2O3 / Na2S2O3*5 H2O= 158/248.
En el enfriamiento desde la temperatura inicial a la final, el exceso de agua no es
afectado y es por tanto una base valida de comparacin .Las cifras de la ltima
columna han de restarse entre si para obtener el rendimiento, que es 305-183=122
kg de hiposulfito. Esta cantidad se obtendr con cantidad suficiente de solucin
al 48% para que contenga 100 kg de agua en exceso, es decir: 305+100=405 de
solucin. El rendimiento es de 122 kg de cristales de solucin o de 30.2 kg de
cristales por 100kg de solucin al 48%. Pueden calcularse ms puntos siguiendo el
mismo mtodo y puede desarrollarse una curva completa de solubilidad en
funcin de kg de sal por 100 kg de agua en exceso.
SOLUCION INICIAL AGUA
(kg)
52
Na2S2O3
(kg)
48

Na2S2O3*5
H2O (kg)
75.3
AGUA DEL
HIDRATO (kg)
27.3
EXCESO DE
AGUA (kg)
24.7
Hidrato por 100 partes
de exceso de agua
(kg)
305
SOLUCION FINAL 100 70 109.9 39.9 60.1 183



CRISTALIZACIN
MY
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CONCLUSIONES
Con la investigacin realizada podemos concluir que es de suma
importancia conocer los principios, mecanismos y mtodos bajo los cuales
trabaja la cristalizacin, ya que es una operacin unitaria de suma
importancia para la industria que es el ramo donde nosotros como
ingenieros qumicos nos desenvolvemos.
Adems como cumplimiento de los objetivos establecidos, concluimos que
la organizacin del equipo resulto efectiva y que los conocimientos
adquiridos sobre cristalizacin fueron importantes.



















CRISTALIZACIN
M0
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BIBLIOGRAFA
Libros
! Geankoplis, J. Procesos de Transporte y operaciones Unitarias. Introduccin y
equipo de Cristalizacin. Mxico. 1998. Editorial Continental. Pg. 820-821.
! Operaciones unitarias en ingeniera qumica, 7 edicin, Warren L. Mc Cabe, Julian
C. Smith, Peter Harriot pagina 531-532
! Manual del ingeniero qumico, Perry, Tomo I a VI, 6 edicin
! Principios de operaciones unitarias, Avibert, Alan Foust, Leonard A. Wenzel, Curtis
W. Clump, Louis Maus, L. Bryce Andersen

Libros en pginas de internet
Cristalizacin ECURED http://www.ecured.cu/index.php/Cristalizaci%C3%B3n
Manual de mineraloga de Dana, Cornelius Klein, Cornelius S. Jr Hurlburt- Google Books
Cristalizacin la gua qumica http://quimica.laguia2000.com/general/cristalizacion
Mtodos de cristalizacin http://www.xtal.iqfr.csic.es/Cristalografia/parte_07_1.html
Laboratorio de estudios cristalogrficos http://www.lec.csic.es/es/
Cristalizacin en Disolucin: Conceptos Bsicos - Felici Grases Freixedas, A. Costa Bauz,
Otakar Shnel - Google Books
Cristalizacin qumica http://www.slideshare.net/martimarti/cristalizacion-quimica-
presentation
Pginas de internet
http://www.ecoplanning.fi/index.php/cristalizador-de-circulacion-forzada
http://www.textoscientificos.com/quimica/cristales/cristalizadores
http://procesosbio.wikispaces.com/Cristalizaci%C3%B3n
http://www.itescam.edu.mx/principal/sylabus/fpdb/recursos/r60108.PDF
Cristales y cristalizacion Cientficos http://www.textoscientificos.com/quimica/cristales
http://www.itescam.edu.mx/principal/sylabus/fpdb/recursos/r60107.PDF
http://www.um.es/sai/documentos/sic_tecnicas_cristalizacion.pdf
http://www.slideshare.net/aarg/cristalizacin-corregida-2
http://www.buenastareas.com/ensayos/Cristalizaci%C3%B3n/3684212.html
http://webdelprofesor.ula.ve/ingenieria/yoanacastillo/materias/ope_4/cristalizacion.pdf



CRISTALIZACIN
MG
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http://www.fullquimica.com/2011/08/cristalizacion.html
http://www.uhu.es/prochem/wiki/index.php/Cristalizaci%C3%B3n
http://books.google.com.mx/books?id=1ThiV0w1xIsC&pg=PA72&lpg=PA72&dq=tipos+de+
cristalizacion&source=bl&ots=4Usw5iJQZV&sig=qR0UT2F83Qtz86G7J4s6iRj3a30&hl=es-
419&sa=X&ei=miCTUd6WA42Y9QTCj4GwAQ&sqi=2&ved=0CGQQ6AEwBg -
v=onepage&q=tipos%20de%20cristalizacion&f=false
http://tesis.uson.mx/digital/tesis/docs/2871/Capitulo2.pdf




CRISTALIZACIN
MI
!<9@AO1!=9B N9 >@A=BJ9@9=O1A N9 FABA 0
ARTCULOS*
1. MORFOLOGA Y CRISTALIZACIN DE COPOLMEROS DIBLOQUE A BASE
DE POLILACTIDE Y POLIETILENO CON UNO O AMBOS BLOQUES
CRISTALIZABLES
2. SNTESIS DEL SULFATO DE QUITINA Y EFECTO SOBRE LA CRISTALIZACIN
DEL CaCO3 IN VITRO.
http://cabierta.uchile.cl/revista/22/articulos/pdf/edu6.pdf
3. ESTUDIO DE LOS FENMENOS DE CRISTALIZACIN DE PARAFINAS EN EL
COMPORTAMIENTO FLUIDODINMICO DE CRUDOS PARAFNICOS.
4. CRISTALIZACIN SENSIBLE, SECRETOS DETRS DE LO QUE COMEMOS
Textos: Chefs Javier y Sergio Torres, en colaboracin con Carlos Pl
Descarrega
http://www.revistasexcelencias.com/excelencias-gourmet/gourmet-el-
octavo-arte/al-detalle/cristalizacion-sensible-secretos-detras-de-lo-

5. ESTUDIO DE LA CRISTALIZACIN ISOTRMICA DE MEZCLAS MISCIBLES
DE POLIHIDROXIBUTIRATO
6. CRISTALIZACIN DE PROTENAS POR TCNICAS DE CONTRA DIFUSIN
EN GELES, PARA ESTUDIANTES DE FARMACIA

7. CRISTALIZAN LOS ALIMENTOS
8. FORMACIN DE MEGACRISTALES NATURALES DE YESO EN NAICA,
MXICO
9. LA CRISTALIZACIN EN LA INDUSTRIA FARMACUTICA
10. LA CRISTALIZACIN SENSIBLE DE SANGRE, MIGUEL NGEL FERNNDEZ
BRAVO


*Los artculos se encuentran en una carpeta separada de este trabajo