Universidad Tecnolgica Nacional Promocin Directa Facultad Regional Avellaneda Ingeniera Civil Tecnologa de los materiales Mdulo IV Aleaciones 2 Tecnologa de los materiales Decano F.R.A. Ing. Jorge O. Del Gener Coordinador de Promocin Directa Ing. Luis Muraca Autor Ing. Juan Francisco Garca Balado Realizado por Coordinador Facultad Abierta Avellaneda on-line Alejandro Gonzlez Correcci de Estilos y redaccin Prof. Ricardo Krotki Diseo Prof. Ricardo Krotki DG. Mariana Wolff Prof. Alcira Virgili 3 Tecnologa de los materiales Mdulo 4 Aleaciones 4 Tecnologa de los materiales 5 Tecnologa de los materiales INDICE Mdulo IV: ALEACIONES Curvas de enfriamiento Aleaciones Solucin slida Diagramas de equilibrio Caso de solubilidad total en el estado slido Caso de insolubilidad total en el estado slido Caso de solubilidad parcial 6 Tecnologa de los materiales 7 Tecnologa de los materiales CURVAS DE ENFRIAMIENTO Si en un sistema de coordenadas, sobre las abscisas representamos el tiempo y sobre las ordenadas la temperatura es posible trazar la curva de enfriamiento y de calentamiento. Las curvas de calentamiento se muestran en la figura de la izquierda. Cuando un slido se calienta, su temperatura aumenta en forma gradual hasta llegar al punto A, donde el slido comienza a fundirse. Durante el perodo de fusin (A-B), tenemos una lnea horizontal, en la que el sistema absorbe calor y la temperatura permanece constante. El calor ayuda a las molculas a vencer las fuerzas de atraccin en el slido. Una vez que la muestra se ha fundido por completo (punto B) el calor absorbido aumenta la energa cintica promedio de las molculas del lquido, y la temperatura del lquido aumenta (B-C). La curva de enfriamiento de una sustancia es la inversa de la curva de calentamiento, como se ve en la figura de la derecha. Si se quita calor de una muestra lquida se transformar a slido pasando por un punto C donde se alcanza una temperatura a la cual las fases lquida y slida coexisten en equilibrio, y se mantiene constante hasta llegar al punto D, donde la muestra ha solidificado. El escaln horizontal C-D, se debe a que el calor latente de fusin es liberado en cantidades tales que la temperatura se mantiene constante en toda la masa que se ha solidificado. A partir del punto D nuevamente desciende la temperatura. Este proceso corresponde cuando la velocidad de enfriamiento es lenta, mientras que si la misma es rpida el proceso seguir una lnea como la marcada en rayas. El diagrama que representa la curva de enfriamiento, es llamado diagrama de fase o diagrama de equilibrio de un sistema de dos fases, lquido y slido. Ya sabemos que en el caso particular de los metales, el slido es cristalino, es decir, que durante la solidificacin los tomos se han ido fijando en posiciones perfectamente definidas, segn una forma geomtrica que se repite en todas direcciones. Terminada la solidificacin, el slido continuar enfrindose a una cierta velocidad que depender de cmo se realiza el proceso y al cabo de un cierto tiempo habr llegado a una temperatura como la del medio ambiente. La curva de enfriamiento considerada en la figura anterior corresponde a la que presenta un metal puro. Pero el hierro (Fe) no tiene una curva tan simple como la vista, sino que presenta 8 Tecnologa de los materiales la posibilidad de cristalizar en distintos sistemas cristalinos, a medida que va descendiendo de temperatura, lo que se denomina alotropa. Las formas alotrpicas son recprocamente transformables a una temperatura dada, llamada temperatura de transicin, que es la nica temperatura a una presin dada, en la cual dos formas cristalinas pueden coexistir en equilibrio. El apartarse de esa temperatura producir la transformacin a una sola de las dos formas cristalinas. En esquema siguiente se representa la curva de enfriamiento del hierro puro. Supongamos tener hierro lquido a una cierta temperatura, lo dejamos enfriar y va bajando la temperatura hasta un cierto nivel de 1.530C en que solidifica y a su vez cristaliza en el sistema cbico de cuerpo centrado (CCpC), que se llama hierro . Una vez terminada la solidificacin del hierro , contina enfriando hasta los 1.400C, donde aparece un nuevo peldao y cambia de estructura cristalina, pasando al sistema cbico de cara centrada (CCaC), y se denomina hierro . La estructura cristalina es la que posee la mayor densidad atmica (74% de empaquetamiento) y la ms alta constante de malla, a = 3,65 A, por lo que existe la mayor posibilidad de que otros elementos puedan intercambiarse. Si continuamos enfriando al llegar a la temperatura de 910C, se modifica la estructura cristalina transformndose nuevamente en el sistema cubico de cuerpo centrado (CCpC) y pasa a ser el hierro . La diferencia entre el hierro y el , que pertenecen al mismo sistema cristalino estriba en la constante de malla: la del hierro es de 2,85 A y la del hierro es de 2,65 A. La curva de enfriamiento contina y al llegar a los 720C deja de ser no magntico y aparece un nuevo peldao que se debe a que existe un nuevo equilibrio: la energa trmica se transforma en magnetismo y el hierro pasa a ser magntico. As llegamos a temperatura ambiente con el hierro . 9 Tecnologa de los materiales ALEACIONES En el estado slido cristalino y en particular en el caso de los metales, el slido est constitudo por un solo elemento. Pero son muy pocos los metales que se usan puros, tal el cobre para conductores elctricos. La mayora de los metales de aplicacin en ingeniera estn constitudos por dos o ms elementos no combinados qumicamente entre s. Esos slidos de propiedades metlicas son las aleaciones, donde uno de los elementos es un metal base que predomina, mientras que los dems elementos pueden estar en forma intencionada (como elementos de aleacin) o por razones accidentales (impurezas presentes en el mineral). La presencia de estos elementos, an en muy pequeas proporciones, pueden producir cambios fsicos y/o mecnicos muy importantes a los que posea el metal base. Ejemplos de aleaciones utilizadas en ingeniera son las siguientes: Acero aleacin de hierro y carbono Acero inoxidable aleacin de hierro, carbono, cromo y nquel Latn aleacin de cobre y zinc Bronce aleacin de cobre y estao. Para lograr una aleacin debemos agregar a un metal tomos de un segundo elemento. Entonces pueden suceder dos cambios diferentes en la estructura del slido: a) los tomos del segundo elemento se insertan en la estructura cristalina del metal base, con lo que se tiene una solucin slida. b) aparece una nueva fase, distinta de la del metal base, pero constituda por tomos de ambos elementos de la aleacin. Es el caso de metales que pertenecen a dos estructuras cristalinas distintas, o con constantes de mallas distintas, es decir que no pueden formar una nica red cristalina ya que las fuerzas de atraccin y repulsin entre los tomos lo impiden. Ocurre as el caso de insolubilidad. Cuando dos elementos (un metal y otro metal o un no metal) forman solucin en estado lquido, enfran y solidifican, sea en conjunto o separadamente, constituyen una aleacin. Para que haya aleacin los dos metales deben formar solucin en el estado lquido. Cuando dos elementos estn en solucin en el estado lquido y enfran pueden suceder tres casos distintos: a) que los dos elementos formen solucin en el estado slido, se dice que forman solucin solida, se forma una nica estructura cristalina compuesta por tomos de los dos elementos. Esto ocurre cuando los dos tienen la misma estructura y constantes de malla muy parecidas. b) que los dos elementos pertenezcan a dos estructuras cristalinas diferentes o constantes de malla distintas, por lo que no forman solucin en el estado slido, es el caso de insolubilidad, donde existe un enlace cristalino que no es atmico. La aleacin es ms resistente que cada uno de los elementos separadamente. c) que uno de los elementos est disuelto en el otro en estado lquido y en muy pequea proporcin. Cuando se produce la solidificacin, la red cristalina que se forma es la del que est predominando. Como el otro elemento tiene pocos tomos, no alcanzan a moverse para unirse y formar su propia red cristalina, por lo que quedan atrapados dentro de la red cristalina del predominante, formando una solucin slida reducida, es decir la solubilidad es slo parcial. Esto ocurre hasta que la cantidad de dicho elemento es tal que ya pueda formar su propia estructura y entonces se llega al caso de insolubilidad. 10 Tecnologa de los materiales SOLUCIN SLIDA Una solucin es una mezcla homognea en la cual las molculas o tomos de una sustancia (soluto) estn dispersos al azar en la otra sustancia (solvente). El trmino solucin slida se usa para los slidos. Las soluciones slidas pueden ser de dos tipos: a) por sustitucin; b) intersticial. En la solucin slida por sustitucin los tomos del soluto ocupan posiciones en la red cristalina del solvente, reemplazando a los de ste ltimo. La solubilidad del sistema depende de los radios atmicos relativos. En la figura siguiente puede verse una solucin slida de cobre y nquel compartiendo una estructura cristalina (CCaC), donde el nquel es la sustancia disuelta en el cobre, el cual acta como solvente. Esta es una solucin slida por sustitucin porque los tomos de nquel estn sustituyendo a los tomos de cobre en los lugares correspondientes a la estructura (CCaC). La solucin slida por sustitucin se producen si el radio atmico del soluto no difiere en ms del 15% del solvente, los dos elementos ocupan posiciones cercanas en la tabla peridica y tienen el mismo sistema cristalino. En la solucin slida intersticial se requiere que el soluto tenga un radio atmico menor del 6/10 del radio del solvente. Hay solo 4 elementos cuyo radio es suficientemente pequeo para cumplir esta condicin: C, H, B, N. Un ejemplo de solucin slida intersticial se presenta en el esquema que se muestra a continuacin en donde se muestra el carbono disuelto intersticialmente en -Fe. El tomo de carbono es suficientemente pequeo para caber en el intersticio entre tomos adyacentes de Fe. 11 Tecnologa de los materiales Vimos que la curva de enfriamiento de un metal puro corresponde a una lnea como la A-B- C-D donde se produce un escaln horizontal que muestra a la temperatura constante a travs de un cierto tiempo en el paso de lquido a slido.
En cambio para una solucin slida de dos metales la curva de enfriamiento corresponde a la E-F-G-H, donde el rango de fusin o solidificacin de las aleaciones se debe a cambios segn la composicin de las fases lquidas y slidas, con lo cual la temperatura no permanece constante, sino que es variable con una inclinacin dada por la lnea F-G, debido a que junto con la solidificacin se estn produciendo las variaciones de compensacin del lquido y el slido. Los tomos se estn moviendo para agruparse en el estado slido y este agrupamiento atmico implica un consumo de energa adicional, con respecto al necesario para la solidificacin. La tercera curva de enfriamiento I-J-K-L-M corresponde a dos metales solubles en estado lquido e insolubles en estado slido. Hasta J los dos lquidos enfran simultneamente, pero a partir de ese punto comienza a solidificar uno de los dos componentes, mientras el restante permanece en solucin, con lo cual se va modificando progresivamente la concentracin del lquido (tramo J-K) hasta que a la temperatura del punto K la concentracin es tal que todo el lquido remanente cristaliza simultneamente como si fuera un metal puro (tramo K-L). Al producirse la solidificacin de un componente, los tomos del otro tienen que desplazarse, por lo tanto, tambin en esta caso existe un consumo de energa adicional, por lo que la temperatura no es constante, sino variable. Esta lnea contina por debajo del punto de solidificacin del metal ms bajo y al final del proceso termina en una escaln horizontal (temperatura constante) y sigue el enfriamiento hasta temperatura ambiente. 12 Tecnologa de los materiales DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO Caso de solubilidad total en el estado slido (solucin slida), Supongamos tener las curvas de enfriamiento de dos metales en el mismo diagrama, como pueden ser el sistema cobre-nquel (Cu-Ni), donde ambos tienen la misma estructura cristalina (CCaC) y constantes de malla suficiente parecidas (Cu = 3,61 A) y (Ni = 3,52 A). El Ni solidifica a 1452C y el Cu solidifica a 1083C, y ambas curvas de enfriamiento tienen escaln de temperatura constante. Si disolvemos una cierta cantidad del nquel en el cobre, tendremos la solucin en estado lquido. Luego se enfra y al alcanzar una cierta temperatura se inicia la solidificacin, que se produce siguiendo las lneas (B-B) o (C-C) o (D-D) segn la concentracin o sea cantidad de metal nquel en cobre o viceversa. As para las distintas concentraciones en que pueden estar los dos metales, irn enfriando a temperatura variable intermedia entre los puntos de solidificacin de ambos. Si realizamos una gran cantidad de concentraciones y dibujamos sus respectivas curvas de enfriamiento, podemos construir otro diagrama, donde en ordenadas llevamos la temperatura y en abscisas las concentraciones. Obtenemos de este modo, trasladando de las curvas de enfriamiento, los puntos de iniciacin de la solidificacin y los puntos de terminacin de la solidificacin para cada concentracin, tendremos dos curvas que nos delimitan todo el proceso. Para cualquier concentracin, la solidificacin se produce dentro de estas dos curvas. 13 Tecnologa de los materiales Este diagrama se denomina diagrama de equilibrio y nos brinda todos los casos posibles que se pueden presentar segn la concentracin entre dos metales. La curva superior se llama Liquidus y por encima de ella cualquier concentracin va a estar en estado lquido (1 fase). La curva inferior se llama Solidus y por abajo de ella la aleacin estar en estado slido (1 fase) y entre ambas curvas tendremos estado lquido ms slido (2 fases). En este perodo de dos fases parte de la solucin lquida comienza a solidificar y se empezarn a formar cristales de solucin slida Cu-Ni coexistiendo con la solucin lquida de los mismos. Para una temperatura T, la composicin de la aleacin puede variar de X a Y sin que se rompa el equilibrio de las fases. Esa variacin se produce por difusin atmica. Esto es posible si el enfriamiento es suficientemente lento. El diagrama de equilibrio permite conocer tambin la cantidad de material S que ha solidificado a una temperatura T. Para una concentracin Z (punto N en la figura)
O M N M S =
Esta relacin se conoce como regla de la palanca. A cualquier concentracin al llegar por enfriamiento a la curva de solidos tenemos solucin slida, con una nica estructura cristalina formada por tomos de los dos metales (Cu-Ni) como se vi en la figura de la pgina 10 (Solucin slida de Cu en Ni), por lo que son cristales mixtos. Si observamos al microscopio la solucin slida obtenida por debajo de la curva de slidus, se ver un slo tipo de granos, que se puede esquematizar as: En el esquema siguiente se representa el diagrama de equilibrio para la aleacin Cu-Ni, que forman solucin slida para cualquier concentracin. Caso de insolubilidad total al estado slido. 14 Tecnologa de los materiales En una aleacin de dos componentes solubles en el estado liquido pero totalmente insolubles en el estado slido, si sus estructuras son distintas, es imposible que los tomos de un componente se ubiquen en la red cristalina del otro. Las fuerzas interatmicas sern tan diferentes que los tomos de cada componente se organizarn en su propia estructura cristalina. En un sistema de coordenadas representemos temperatura y tiempo, trazemos las curvas de enfriamiento y luego el diagrama de equilibrio, en forma anloga al caso anterior. Consideremos el caso del agua (H2O) y la sal (NaCl). Tenemos un componente A (agua) que solidifica a temperatura de 0C y varias curvas de enfriamiento para distinta concentracin del componente B (sal), que solidifica a una temperatura distinta. A estos dos componentes los ponemos en una concentracin cualquiera, por ejemplo 10% de B (sal), formando solucin en el estado lquido (curva 1 de la figura). La presencia de B, vara la curva de A, ya que evidentemente retarda la solidificacin, y sta empezar a una temperatura inferior (-10C) a la que corresponde al componente A (0C) En este caso de insolubilidad el proceso de comienzo de la solidificacin sigue con temperaturas por abajo de las que individualmente tiene cada componente, mientras que el trmino de la solidificacin se produce a una temperatura constante (-22C) para cualquier concentracin. Las curvas Ta-E y E-Tb son las de lquidus, mientras que la horizontal de -22C es la de slidus. Todas las curvas se interceptan en el punto E que se llama punto eutctico, que es la temperatura ms baja a la cual A y B pueden estar en solucin lquida. El punto E se presenta para una determinada composicin segn los componentes que forman la aleacin. Para el ejemplo visto el eutctico del agua y sal se produce para una concentracin de 76,5% de agua y 23,5% de sal. Un ejemplo de aleacin de dos metales insolubles en estado slido se muestra en la figura siguiente, entre el aluminio (Al) y el silicio (Si), donde la concentracin del punto eutctico se 15 Tecnologa de los materiales produce para 11% de Si. Por debajo de la curva Ta-E comienza la solidificacin del componente A y en el campo del diagrama hasta Te-E tendremos dos fases: cristales de A y solucin lquida de B en A. De igual manera en el campo por debajo de E-Tb, tendremos cristales de B y solucin lquida de A en B. Por debajo de la lnea de slidos Te-E-Te termina la solidificacin y los dos metales solidifican cada uno con su propia estructura cristalina, se forma un estado de agregacin cristalina. A la izquierda del eutctico se formar un slido con cristales de A y cristales del eutctico y a la derecha del eutctico se formar un slido con cristales de B ms cristales del eutctico, cuya microestructuras se muestran en en el esquema siguiente, tal como se observarn en el microscopio. En el centro del esquema est la estructura slida de la mezcla eutctica, que es una mezcla homognea de cristales de A y cristales de B, donde cada componente ha cristalizado en su propio sistema cristalino. 16 Tecnologa de los materiales Caso de solubilidad parcial Este sistema de aleacin se produce cuando dos elementos A y B, mutuamente solubles al estado lquido, tienen una solubilidad reducida al estado slido. El solvente A tiene una capacidad pequea de ubicar al soluto B en su retculo. Ello puede presentarse cuando ambos elementos tienen similar estructura cristalina o sus constantes de malla son un poco distintas. Veamos el caso particular de la aleacin de plomo (Pb) y estao (Sn) en la figura siguiente, donde a la izquierda tenemos las curvas de enfriamiento del Pb y del Sn puros en cada extremo y entre ellas las curvas para distintas concentraciones. A la derecha de la figura se muestra el diagrama de equilibrio En el esquema siguiente se representa con sus valores el diagrama del Pb-Sn. Si la proporcin del componente B en A es lo suficientemente pequea, los tomos de B quedan 17 Tecnologa de los materiales insertados dentro de la estructura cristalina de A, es una estructura mixta ubicados los tomos de B en cualquier posicin dentro de la estructura cristalina de A. Cuando la proporcin de B ya no es tan pequea, las fuerzas interatmicas del componente B producen su propia red cristalina, y como los dos componentes no tienen la misma estructura o sus constantes de mallas son bien distintas, cada uno de los componentes forma su propia red, que es el caso de insolubilidad. En el diagrama tenemos una curva C-E-D que es la de lquidus. Debajo de ella tendremos la curva C-F-E-G-D que ser la de slidus. Entre ambas curvas tendremos lquido con la formacin de cristales mixtos constitudos por solucin slida de tomos de B en la celda de A, a la izquierda y cristales mixtos idem de tomos de A en la celda de B para la zona de la derecha. Debajo de la curva C-F-E-G-D todo el lquido habr solidificado y enfriar hasta temperatura ambiente. En la zona comprendida entre C-F-H se formar una solucin slida de cristales solamente. (microestructura de la figura). En la zona entre D-G-J se formar una solucin slida de cristales solamente. Dentro de la zona F-H-K tendremos un slido formado por cristales en donde habrn segregado tomos de B que pasan a formar cristales (microestructura de la izquierda). Idem para la zona G-J-L se tendr un slido de cristales en donde segrega componente A en forma de cristales . Dentro de la zona F-E-M-K volvemos al caso anterior b) de insolubilidad donde al llegar a la lnea F-E se forma un slido de cristales ms cristales del eutctico y si la temperatura sigue descendiendo hasta alcanzar la del ambiente se segrega componente B en forma de cristales . En forma simtrica en la zona E-G-L-M al llegar a la lnea E-G se forma un slido de cristales dentro de cristales de eutctico (microestructura de la derecha) y si la temperatura sigue descendiendo hasta alcanzar la del ambiente se segrega componente A en forma de cristales (microestructura de la izquierda). 18 Tecnologa de los materiales Al llegar a la lnea F-E-G toda la solidificacin se ha completado con cristales mixtos o pero si sigue bajando la temperatura dentro del metal slido hay un fenmeno de difusin atmica y se produce una transformacin apareciendo cristalitos del eutctico por agrupacin de tomos que se segregan de la estructura cristalina. Finalmente un lquido de composicin eutctica M solidifica formando un agregado de cristales y , cuya microsestructura es la de figura de la izquierda. La diferencia con el caso b) de insolubilidad total es que el eutctico estaba constitudo por cristales puros de los dos componentes A y B, mientras que en el caso c) de solubilidad parcial se trata de un eutctico de cristales mixtos.