2.

Ley cero y primera ley de la termodinmica 35 de 95

2.3 Calor especco
Capacidades calorcas para gases ideales
La capacidad calorca de un cuerpo es razn de la cantidad de energa calor-
ca transferida a un cuerpo en un proceso cualquiera por su cambio de temperatura
correspondiente. En una forma menos formal es la energa necesaria para aumen-
tar 1K su temperatura, (usando el S.I.). Indica la mayor o menor dicultad que
presenta dicho cuerpo para experimentar cambios de temperatura bajo el sumi-
nistro de calor. Puede interpretarse como una medida de inercia trmica. Es una
propiedad extensiva, ya que su magnitud depende de la cantidad de material en el
objeto, por ejemplo, la capacidad calorca del agua de una piscina olmpica ser
mayor que la de de una cucharadita. Al ser una propiedad extensiva, la capacidad
calorca es caracterstica de un objeto en particular, y adems depende de la
temperatura y posiblemente de la presin.
La capacidad calorca no debe ser confundida con la capacidad calorca es-
pecca o calor especco, el cual es la propiedad intensiva que se reere a la
capacidad de un cuerpo para almacenar calor, y es la razn de la capacidad calo-
rca entre la masa del objeto. El calor especco es una propiedad caracterstica
de las sustancias y depende de las mismas variables que la capacidad calorca.
Para determinar el estado de un sistema simple slo son necesarias dos variables
independientes. Por lo tanto, se puede considerar que la energa interna especca
es una funcin de la tempertura y el volumen esecco; es decir
u = u(T, v) (2.3)
Aplicando la regla de la cadena de clculo, la diferencial se expresa en funcin de
las derivadas parciales
du =
u
T

v
dT +
u
v

T
dv (2.4)
Como u, v y T son propiedades, la derivada parcial tambin es una propiedad
y recibe el nombre de capacidad trmica especica a volumen constante c
v
, es
decir
c
v
=
u
T

v
(2.5)
Para un gas que se comporta de manera ideal se tiene que
u
v

T
= 0 (2.6)
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por lo que
du = c
v
dT (2.7)
Esta expresin puede integrarse y obtener
u
2
u
1
=

T
2
T
1
c
v
dT (2.8)
Con un c
v
(T) conocido se puede integrar para obtener la variacin de energa
interna de un gas ideal en un intervalo de temperatura cualquiera.
Del mismo modo, considerando que la entalpa especca depende de las dos
variables T y p, se tiene
dh =
h
T

v
dT +
h
v

T
dv (2.9)
La capacidad trmica especca a presin constante c
p
se dene como
c
p
=
h
T

p
(2.10)
Volviendo a la denicin de entalpa, para un gas ideal se tiene
h = u + pv = u + RT (2.11)
donde se ha hecho usado de la ecuacin de estado del gas ideal. Como para un
gas ideal u es slo funcin de Tm se ve que h tambin es slo funcin de T. As
que, para un gas ideal
h
p

T
= 0 (2.12)
por lo que se tiene que
dh = c
p
dT. (2.13)
Se puede integrar en el intervalo de temperatura entre T
1
y T
2
obtenindose
h
2
h
1
=

T
2
T
1
c
p
dT (2.14)
para un gas ideal.
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2. Ley cero y primera ley de la termodinmica 37 de 95
Relacin c
p
y c
v
Para un gas ideal, la ecuacin de la entalpa puede ser usada para relacionar
las capacidades trmicas especicas y la constante universal de los gases R. En
forma diferencial, se puede escribir:
dh = du + d(pv). (2.15)
Al introducir las expresiones para las capacidades trmicas especicas, y la ecua-
cin del gas ideal, tenemos:
c
p
dT = c
v
dT + RdT,
el cual, al dividir entre dT resulta en:
c
p
= c
v
+ R. (2.16)
Esta relacin puede determinar el valor de c
v
a partir de los valores tabulados de
c
p
. Note que la diferencia entre c
p
y c
v
para un gas ideal es siempre una constante,
incluso cuando ambas son funciones de la temperatura.
La razn calorca especca k es tambin una propiedad de particular inters,
esta se dene como:
k =
c
p
c
v
. (2.17)
Entonces se puede demostrar que:
c
p
= R
k
k q
(2.18)
y
c
v
=
R
k q
. (2.19)
Obviamente, como R es una constante para un gas ideal, la razn calorca espe-
cca depender solamente de la temperatura.
Para los gases, las capacidades calorcas especcas se incrementan lenta-
mente con el incremento de la temperatura. Cuando ambas no varan de manera
signicativa sobre un amplio rango de temperaturas, es aceptable considerarlas
constantes. Para estas situaciones se tiene:
u
2
u
1
= c
v
(T
2
T
1
), (2.20)
h
2
h
1
= c
p
(T
2
T
1
). (2.21)
Para el aire se usa c
v
= 0.7117 kJkg/

C (0.171 BTU/lbm-

F) y c
p
= 1.00 kJkg/

C
(0.24 BTU/lbm-

F), mientras no se especique otra cosa. Para clculos ms preci-

sos con aire, u otros gases, se deben consultar las tablas del gas ideal para tabular
h(T) y u(T), o integrar usando la expresin de c
p
(T) de las tablas.
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Sistemas con cambio de estado (calor latente)
En la naturaleza existen tres estados usuales de la materia: slido, lquido y
gaseoso. Al aplicarle calor a una sustancia, sta puede cambiar de un estado a
otro. A estos procesos se les conoce como cambios de fase. Los posibles cambios
de fase son:
de estado slido a lquido, llamado fusin,
de estado lquido a slido, llamado solidicacin,
de estado lquido a gaseoso, llamado evaporacin o vaporizacin,
de estado gaseoso a lquido, llamado condensacin,
de estado slido a gaseoso, llamado sublimacin progresiva,
de estado gaseoso a slido, llamado sublimacin regresiva o deposicin,
de estado gaseoso a plasma, llamado ionizacin.
El calor de cambio de estado (calor latente) es la energa requerida por una
sustancia para cambiar de fase, de slido a lquido (calor de fusin) o de lquido
a gaseoso (calor de vaporizacin). Al cambiar de gaseoso a lquido y de lquido
a slido se libera la misma cantidad de energa. El calor que se aplica cuando la
sustancia no cambia de fase, aumenta la temperatura y se llama calor sensible.
Cuando se aplica calor al hielo, va ascendiendo su temperatura hasta que llega
a 0

C (temperatura de cambio de fase), a partir de entonces, aun cuando se le siga

aplicando calor, la temperatura no cambia hasta que se haya fundido del todo.
Esto se debe a que el calor se emplea en la fusin del hielo. Una vez fundido el
hielo la temperatura volver a subir hasta llegar a 100

C; desde ese momento se

mantendr estable hasta que se evapore toda el agua.
Calor latente de algunas sustancias
Agua:
de fusin: 333.9 kJ/kg (79,9 kcal/kg) a 0

C;
de vaporizacin: 2253 kJ/kg (539 kcal/kg) a 100

C.
Amonaco:
de fusin: 753 kJ/kg (180 kcal/kg) a 77.73

C;
de vaporizacin: 1369 kJ/kg (327 kcal/kg) a 33.34

C.
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2. Ley cero y primera ley de la termodinmica 39 de 95
Cuando se da el calor latente de cambio de estado, es necesario dar tambin
la temperatura a la que se produce, porque, en menor cantidad, tambin hay
evaporacin o fusin a otras temperaturas, con valores distintos de calor latente.
El agua tiene un calor de vaporizacin alto ya que, para romper los puentes
de hidrgeno que enlazan las molculas, es necesario suministrar mucha energa;
tambin tiene un calor de fusin alto. Una de las ventajas del elevado calor de
vaporizacin del agua es que permite a determinados organismos disminuir su
temperatura corporal. Esta refrigeracin es debida a que, para evaporarse, el agua
de la piel absorbe energa en forma de calor del cuerpo, lo que hace disminuir la
temperatura supercial.
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