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Frmacos na Represa Billings

*ALMEIDA, G. A.; WEBER, R. R.
Universidade de So Paulo Instituto Oceanogrfico
Praa do Oceanogrfico, 191 CEP 05508-900
Cidade Universitria So Paulo SP
*e-mail: gleby.almeida@uol.com.br
Entrada: 4/10/2005
Aceite: 30/11/2005
Resumo: Frmacos desenvolvidos para uso humano entram no ambiente aqutico por intermdio de descarga imprpria
de urina e fezes provenientes de moradias e hospitais. Esses compostos tambm podem ser introduzidos nos corpos hdricos
por meio de carreamento pelas chuvas e inundaes. Muitos frmacos so encontrados em concentraes muito baixas no
ambiente aqutico, no entanto bem provvel que tais compostos estejam sendo bioacumulados e apresentem riscos para
os ecossistemas aquticos.
Palavras-chave: frmacos; Reservatrio Billings; contaminao de guas naturais.
Abstract: Pharmaceuticals developed for human use enter in the aquatic environment through the improper disposal of
urine and faeces, discharged from private households and hospitals. These compounds also have direct inputs into natural
waters through heavy rainfall and flooding. Most pharmaceuticals are found in natural waters in only very low concentrations.
However despite this general finding, there still remains the question of the risks that these traces of pharmaceuticals pose
for the aquatic ecosystems.
Keywords: pharmaceuticals drugs; Billings Reservoir; natural water contamination.
Introduo
Os esgotos municipais contm uma gama de
compostos orgnicos persistentes derivados das
diversas atividades humanas, como aqueles usados
diariamente na higiene pessoal, no asseio das roupas,
louas, entre outros. Entre os diversos grupos de
compostos, so encontrados os produtos
farmacuticos e os de cuidados pessoais, os quais so
usados em grandes quantidades em todo o mundo.
Frmaco uma denominao genrica para
compostos utilizados tanto na medicina humana
como na veterinria. Aps a administrao de um
frmaco, uma parte significativa excretada no esgoto
domstico, e a presena de resduos de frmacos em
guas superficiais pode ser um indicativo da
contaminao por esgotos (Stumpf et al., 1999).
Os medicamentos utilizados na medicina
veterinria tambm so lanados no meio ambiente
por meio dos excrementos e de transporte pela gua
das chuvas. Estudos demonstraram que vrias dessas
substncias so persistentes no meio ambiente e que
tais compostos no so removidos nas plantas de
tratamento de esgotos (Stumpf et al., 1999; Ternes
et al., 1999); so incorporados ao meio ambiente pelas
descargas de efluentes das estaes de tratamento.
Sendo assim, muitos frmacos resistem a vrios
processos de tratamento convencional de gua.
Para evitar a ingesto dessas substncias pela gua
potvel mesmo em baixas concentraes, necessrio
desenvolver mtodos para reduzir a introduo desses
compostos no meio ambiente melhorando as estaes
de tratamento de esgotos, eliminando-os no
tratamento da gua potvel para consumo humano.
Na Europa a ocorrncia desses compostos na gua
tem chamado a ateno especialmente dos produtores
de gua potvel (Derksen, apud CSTEE, 2001).
Tais compostos no tm limites ambientais
estabelecidos, e pouco se conhece sobre os possveis
efeitos sinrgicos que podem ocorrer no ambiente, os
quais provavelmente devem ser dependentes do
comportamento farmacocintico do composto, como
meia-vida, metabolismo, excreo etc. Uma das razes
da falta de dados que a regulamentao de drogas
feita por agncias de sade, as quais no consideram
as questes ambientais, pois at recentemente os
frmacos no eram vistos como substncias
potencialmente txicas ao meio ambiente.
8
Frmacos na Represa Billings
Por outro lado, os medicamentos so
desenvolvidos para serem persistentes, mantendo
suas propriedades para servir a um propsito
teraputico. Muitas substncias so lipoflicas,
para que possam atravessar membranas e sejam
resistentes o bastante a fim de evitar que se
tornem inativas antes do efeito de cura. Segundo
Mulroy (2001), 50% a 90% da dosagem de um
frmaco excretado inalterado e persiste no meio
ambiente. Sendo assim, as substncias medicinais
apresentam propriedades semelhantes a outros
xenobiticos e podem ser bioacumuladas e
provocar efeitos nos ecossistemas aquticos
(Halling-Sorensen et al., 1998).
Introduo de produtos
farmacuticos no ambiente aqutico
Pouco se conhece sobre a rota dos frmacos no
meio ambiente, mas a ocorrncia desses compostos
pode apresentar efeitos adversos em organismos
aquticos e terrestres. Tais efeitos ocorrem em
qualquer nvel da hierarquia biolgica, como
clula-rgos-organismos-populao-ecossistema.
Segundo Jorgensen et al. (2000),

alguns desses
efeitos podem ser observados em concentraes na
ordem de ngL
-1
.
A figura 1 mostra esquematicamente a
introduo de produtos farmacuticos no ambiente
aqutico (Halling-Sorensen et al., 1998; Hirsch
et al., 1999; Heberer, 2002).
As estaes de tratamento de esgotos (ETEs)
tm papel fundamental na emisso desses
compostos para o ambiente aqutico. Nas ETEs os
frmacos podem ser degradados, adsorvidos ou
ainda reativados, como resultado da atividade
microbiana. Estudos de degradao em ETEs de
compostos como analgsicos, antibiticos,
oncolticos, hormnios, entre outros, variaram na
biodegradao (Halling-Sorensen et al., 1998).
Outra fonte importante para o lanamento de
frmacos no ambiente so os efluentes hospitalares,
em que as concentraes de drogas individuais
ocorrem acima de 100 g.L
-1
no meio aquoso e
acima de 100 mg.L
-1
em sedimentos (Derksen, apud
CSTEE, 2001). Diariamente nos hospitais so
administrados vrios grupos de substncias, alm
dos adjuvantes a eles associados como componentes.
Tambm so utilizados substncias diagnsticas e
desinfetantes. Todos esses compostos produzem
uma mistura complexa, tornando-se necessrio
monitorar as principais fontes emissoras para o
ambiente aqutico.
Por que os frmacos esto sendo
encontrados no meio ambiente
questes analticas
Muitos compostos qumicos tm sido
estudados no meio ambiente. Em um estudo
prvio, um screening feito por cromatografia a
gs e espectrometria de massas (CG/EM) para
verificar quais substncias esto presentes na
amostra.
Os poluentes orgnicos prioritrios (POPs),
como os compostos orgnicos volteis (VOCs), os
pesticidas e as bifenilas policloradas (PCBs),
apresentam propriedades que possibilitam analis-los
por CG/EM. Possuem alta presso de vapor, que
lhes permite entrar na fase gasosa e ser analisados
por cromatografia a gs, ou so hidrofbicos, o que
lhes permite ser analisados estruturalmente por
CG/EM (Sedlak, 2000).
Por outro lado, os frmacos possuem baixa presso
de vapor, um coeficiente de partio relativamente
baixo e grupos funcionais que ficam presos nas colunas
da cromatografia a gs. Por isso, os frmacos no
apresentam um bom comportamento nos sistemas de
CG/EM (Sedlak, 2000).
Figura 1 Introduo de produtos farmacuticos no
ambiente aqutico
Revista Sade e Ambiente / Health and Environment Journal, v. 6, n. 2, dez. 05
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No entanto a anlise de resduos de frmacos
em amostras ambientais como guas de rios e gua
potvel requer mtodos sensveis para a deteco
de concentraes na faixa de g.L
-1
e ng.L
-1
. Para a
deteco de baixas concentraes de frmacos no
ambiente aqutico, a extrao em fase slida o
melhor meio e freqentemente requer fases
especficas, associadas cromatografia lquida de
alta eficincia acoplada a espectrometria de massas
(CLAE/EM) ou ainda a cromatografia lquida de
alta eficincia acoplada a dois espectrmetros de
massa em srie (CLAE-EM/EM).
rea de estudo
Represa Billings
Localizada na regio sudeste da capital paulista
(2342 e 2345 S; 4627 e 4622 W), numa
altitude mdia de 746,5 m, a Represa Billings foi
construda na dcada de 1920 pela empresa
canadense Light & Power, com a finalidade de
fornecer gua para movimentar as turbinas da
usina Henri Borden, em Cubato, na Baixada
Santista. Tambm serviria como uma reserva
estratgica para abastecer a populao da regio
metropolitana de So Paulo. Atualmente,
juntamente com a Represa Guarapiranga,
constitui o principal reservatrio da regio
metropolitana de So Paulo (CETESB, 1989).
O Reservatrio Billings, com uma rea de
drenagem de 560 km
2
e um volume aproximado
de 1,2 bilho de metros cbicos e vazo mdia
de 18 m.s
-
, inunda uma rea de 127 km
2
com
profundidade mdia de 10 m. Sua bacia
formada ao norte pelos rios Tamanduate, Guai
e Taiaupeba, todos afluentes do Rio Tiet; ao
sul pelos rios Quilombo, Cubato e Capivari-
Monos; a oeste faz fronteira com a bacia de
drenagem do Rio Guarapiranga (Rocha, apud
CETESB, 1996).
A bacia do complexo Billings composta pelos
municpios de Ribeiro Pires, Rio Grande da Serra,
Diadema, Santo Andr, So Bernardo do Campo
e So Paulo. A captao de gua para abastecimento
d-se atravs do brao do Rio Grande, junto
ponte da Via Anchieta, onde foi necessrio barr-
lo, para evitar mistura de guas do corpo central,
que inviabilizaria a captao (CETESB, 1990).
O reservatrio encontra-se no alto da serra do
mar, na exuberante mata atlntica, rica em
biodiversidade, o que propiciou mltiplas
atividades, como a instalao de colnias de
pescadores, estaleiros e atividades agrcolas. So
praticadas atividades hortifrutigranjeiras, com
destaque para as hortalias, nos municpios de
Ribeiro Pires e Rio Grande da Serra. A tendncia
geral de ocupao de chcaras de recreao e
lazer e clubes de fim de semana, dada a
aproximao da conurbao metropolitana,
carente de espaos verdes (CETESB, 1992).
H ainda uma reserva indgena de guaranis
naquela regio, e a beleza do seu entorno fez com
que um dos seus recantos fosse chamado de
Eldorado.
O problema
No Brasil, o Estado de So Paulo destaca-se
pela amplitude da distribuio das represas, bem
como a variedade de sua localizao geogrfica. As
represas formam um conjunto que acumula
significativa coletnea de informaes sobre
processos ambientais, econmicos e sociais. Sua
caracterizao, levando em conta essas
caractersticas e seus impactos, representa um
avano importante do ponto de vista conceitual: a
evoluo das represas est intimamente ligada s
transformaes sociais e econmicas ocorridas no
Estado.
As informaes sobre os eventos ecolgicos,
biolgicos, sociais e econmicos ao longo da bacia
hidrogrfica ficam registradas nas variveis de
estado e nos processos em curso nas represas.
Portanto, estas podem ser consideradas
reservatrios ou acumuladores de informaes
da bacia hidrogrfica (Tundisi, 1986).
Durante mais de 50 anos a Represa Billings
recebeu uma carga de esgotos domsticos e
industriais de toda a regio da Grande So Paulo.
A represa passou a receber o bombeamento do Rio
Pinheiros em 1940 a fim de aumentar a produo
energtica, e as guas do reservatrio comearam
a ser utilizadas para o abastecimento somente 18
anos depois, por causa da falta de gua em So
Paulo.
Na dcada de 60, a disponibilidade de gua
possibilitou que indstrias se instalassem em
Cubato. A carga poluidora que atingiu o
10
Frmacos na Represa Billings
Reservatrio Billings, em Pedreira, chegou a
235.400 kg DBO/dia em 1990 (CETESB, 1990).
Com a promulgao da Constituio do
Estado de So Paulo em 1990, o artigo 46
determinou a suspenso do bombeamento dos
esgotos para a represa, prevendo porm excees,
como conteno de enchentes e gerao de
energia eltrica. A Resoluo n 03/92, de 4 de
setembro de 1992, das secretarias estaduais do
Meio Ambiente, da Energia e dos Recursos
Hdricos e Saneamento, restringiu o
bombeamento do canal do Rio Pinheiros para a
represa, porm o bombeamento foi retomado
inmeras vezes.
Lamparelli et al. (1996) estudaram a relao
das comunidades aquticas do complexo
(plncton, bentos e peixes), visando avaliar o grau
de degradao e enfocando a contribuio dos
contaminantes orgnicos e inorgnicos presentes
na gua e no sedimento. Concluram que o grau
de toxicidade e a atividade mutagnica em
algumas amostras de gua alertam para a
necessidade de cuidados na utilizao da gua para
abastecimento pblico.
A mortandade de peixes tambm foi
monitorada, e em um estudo realizado por Martins
(1996) observou-se que, por exemplo, em 1994
foram registradas 41 ocorrncias no Estado de So
Paulo. Destas, 56% foram provocadas por aes
antrpicas, como lanamento de efluentes
domsticos e/ou industriais, despejo de substncias
txicas, manuseio de produtos para agropecuria
e controle de pragas. No Reservatrio Billings,
100% dos casos ocorreram em virtude do aporte
do Rio Pinheiros com sua carga poluidora
(Guazzelli, 1992).
Alm das questes ambientais, o sistema abriga
um outro srio conflito, que a ocupao
desordenada em torno do reservatrio. O Estado
de So Paulo tem 248.000 km
2
, contendo a rede
urbana mais densa das Amricas. Tambm ,
provavelmente, a mais densa da Amrica Latina e
talvez uma das mais densas do mundo ocidental
(AbSaber, 1996). A regio metropolitana de So
Paulo (RMSP) apresenta uma enorme complexidade
urbana, social, poltico-territorial, ambiental,
econmica e, especialmente, hdrica. A RMSP
um exemplo de como o crescimento desordenado
pode prejudicar o abastecimento de gua. Embora
a Lei de Proteo dos Mananciais de 1976 proba
qualquer tipo de ocupao em reas de mananciais,
a populao em condies socioeconmicas
restritas foi obrigada a se instalar nesses locais.
Entre 1989 e 1999 a bacia da Billings perdeu
6,6% da cobertura vegetal. A expanso urbana
representa 21,9 km
2
e ocorreu em reas com severas
restries ambientais, como encostas ngremes,
regies inundveis e vrzeas (ISA, 2002). Alm
disso, h falta de saneamento, que uma das
caractersticas dessa suburbanizao.
Metodologia
Anlise de frmacos em amostras aquosas
Para a anlise de frmacos foram empregadas
as tcnicas descritas em Nachweis ausgewhlter
Pharmaka in aquatischen Systemen mittels LC-
Tandem-MS (2001).
A figura 2 representa o fluxograma de anlise
de frmacos em amostras aquosas.
Figura 2 Fluxograma para anlise de frmacos em
amostras aquosas
Revista Sade e Ambiente / Health and Environment Journal, v. 6, n. 2, dez. 05
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Foram analisados vrios grupos de frmacos, e o procedimento analtico usado foi o mesmo mostrado
no fluxograma, variando-se apenas as fases slidas para extrao e os padres. As fases utilizadas para a
extrao em fase slida e os respectivos grupos de frmacos constam da tabela 1.
Tabela 1 Fases e grupo de frmacos analisados
Resultados e discusso
Foram analisados frmacos pertencentes aos
grupos dos betabloqueadores, antibiticos,
frmacos cidos, frmacos neutros e contrastes
iodados para raio X.
O termo frmaco cido compreende os
compostos contendo grupos carboxlicos e um ou
dois grupos fenol-hidrxidos. Pertencem a essa
categoria os antiflogsticos, os reguladores de
lipdios, o cido saliclico principal metablito
do cido acetilsaliclico e os anti-spticos
fenlicos.
O termo frmaco neutro usado para diferentes
compostos de vrias classes mdicas, os quais no
contm grupos funcionais cidos. So bases fracas
e drogas neutras utilizadas como antiflogsticos,
reguladores de lipdios, agentes antiepilticos,
drogas psiquitricas e vasodilatadores.
Os frmacos identificados no Reservatrio
Billings, bem como seu emprego e as concentraes
mdias, esto na tabela 2.
Tabela 2 Frmacos identificados no Reservatrio Billings
Poucos dados sobre frmacos em amostras
ambientais so disponveis, e pouco se sabe sobre
seus efeitos nos organismos aquticos. Uma das
razes da falta de dados que a regulamentao
de drogas feita por agncias de sade, as quais
no consideram as questes ambientais, pois at
recentemente os frmacos no eram vistos como
substncias potencialmente txicas ao meio
ambiente. Porm alguns estudos tm mostrado que
esses compostos no so completamente removidos
no processo de tratamento de efluentes e a
transformao dos frmacos durante o tratamento
dependente das suas propriedades fsico-
qumicas, estrutura, solubilidade, entre outras.
O diclofenaco foi o composto detectado em
maior concentrao, seguido do ibuprofeno e da
cafena. Esses compostos, indicados no tratamento
da dor, so largamente prescritos, alm de serem
adquiridos livremente. A cafena, na indstria
farmacutica, tem uma srie de aplicaes como
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Frmacos na Represa Billings
analgsico e antipirtico. O buformin entra na
sntese da insulina; o atenolol um betabloqueador,
sendo atualmente um dos medicamentos mais
prescritos mundialmente no controle da
hipertenso. O diazepan tambm a droga mais
comum entre os ansiolticos.
O ibuprofeno um dos medicamentos de maior
prescrio no tratamento de dores reumticas e febres.
a terceira droga mais popular no mundo, e sua
produo de vrias toneladas, sua dose teraputica
relativamente alta entre 600 e 1.200 mg por dia
(Morant e Ruppanner, 1994). Essa droga excretada
em grau significante, ou seja, entre 70-80% da dose
teraputica (Hutt e Caldwel, 1983). As propriedades
fsico-qumicas desse composto sugerem uma grande
mobilidade em ambientes aquticos, sendo um dos
compostos farmacuticos mais detectados em
efluentes de estaes de tratamento de esgoto, lagos
e rios (Ternes, 1998).
Embora o ibuprofeno e o diclofenaco tenham
comportamento diferente no meio ambiente, ambos
no so totalmente eliminados durante o tratamento
de efluentes. O diclofenaco sofre fotodegradao nos
lagos, porm apresenta um tempo de residncia
maior que o ibuprofeno (Busel, 2000).
Apesar de em temperaturas elevadas ocorrer
maior atividade biolgica, no Reservatrio Billings o
ibuprofeno e o diclofenaco foram os compostos que
apresentaram maiores concentraes. Comparando-
se com os dados de outros autores e as condies
sanitrias do reservatrio, perfeitamente previsvel
a ocorrncia de tais compostos, pois aporta
diariamente grande volume de esgotos provenientes
das moradias que esto no seu entorno.
Nas estaes de tratamento, as concentraes
iniciais desses compostos so 25 a 1.000 vezes
maiores. Uma descarga direta de esgoto sem
tratamento, mesmo em pequeno volume, pode levar
ao ambiente aqutico uma carga de frmacos similar
ou muito maior do que aquela remanescente de
esgoto tratado. Quando tal carga, qualitativa e
quantitativamente, no apresenta nenhum tipo de
tratamento, bem provvel que esses compostos
estejam sendo bioacumulados e disponibilizados
tanto na fase lquida como nos sedimentos.
As substncias medicinais apresentam
propriedades semelhantes a outros xenobiticos e
podem ser bioacumuladas e provocar efeitos nos
ecossistemas aquticos (Halling-Sorensen et al.,
1998). A relevncia da avaliao do risco potencial
dos frmacos no meio ambiente d-se pelo grande
consumo. Embora as informaes sejam escassas,
sabe-se que drogas, como so denominadas, esto
presentes nos rios e, mesmo em baixas concentraes,
muitas delas podem causar efeitos ecotoxicolgicos
crnicos e agudos no ambiente aqutico.
Porm h poucos dados sobre efeitos ambientais,
como destino e comportamento, e, quando
comparadas a outros campos da legislao ambiental
que tratam dos componentes qumicos industriais,
as informaes sobre risco ambiental dos frmacos
so muito limitadas, se no inexistentes.
Do ponto de vista cientfico isso
injustificvel, uma vez que tais compostos so
consumidos em grandes quantidades, tm
mecanismos de ao especficos tanto teraputica
como toxicologicamente, so lanados direta e
indiretamente no ambiente e tm sido detectados
nos corpos hdricos.
Consideraes finais
Na Represa Billings, a presena de traos desses
compostos facilmente explicvel, dadas as
condies sanitrias do corpo hdrico, uma vez que
ela recebe um volume considervel de efluentes
domsticos sem tratamento provenientes das
moradias que esto em seu entorno, alm de abrigar
em sua bacia hidrogrfica atividades diversas que
produzem efluentes de natureza desconhecida.
Quando essa carga no recebe qualitativa e
quantitativamente nenhum tipo de tratamento,
bem provvel que tais compostos estejam sendo
bioacumulados e disponibilizados, tanto na fase
lquida como nos sedimentos.
Tambm se deve considerar que esses
compostos, juntamente com outras classes de
compostos qumicos, no so facilmente eliminados
no tratamento convencional da gua e, mesmo em
pequenas concentraes, podem estar presentes
diariamente na gua consumida pela populao.
Agradecimentos
Agradecemos FAPESP e DAAD-Alemanha
o apoio financeiro; ao Institut fr Wasserforschung
und Wassertechnologie GmbH, Alemanha, e ao
Prof. Dr. Baumann, da Johannes Guttemberg
Universitt, Mainz, na realizao deste trabalho.
Revista Sade e Ambiente / Health and Environment Journal, v. 6, n. 2, dez. 05
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