FASE HIDROTERMAL

POR: MARTIN
ZEGARRA
El estado de sulfuracin es determinado por la mineralogia del
sulfuro de un depsito. Por consiguiente, una zona de alteracin
debera indicarnos un poco el estado de sulfuracin.

El estado de sulfuracin es afectado por el ambiente de los
depsitos, porque ste es afectado por el estado de oxidacin del
magma parental.

El trend de la mineraloga del estado de sulfuracin es dependiente
de la fugacidad de azufre y del tampon de la roca caja.
Conceptos bsicos
Estado de sulfuracin
MUY BAJO : loellingita - pirrotita - magnetita

BAJO : pirita - marcasita - arsenopirita - calcopirita

INTERMEDIO : tenantita - tetraedrita - pirita arsenopirita -
calcopirita

ALTO : enargita - pirita - hematita

MUY ALTO : covelita - digenita - pirita
NOTA : muchos minerales son estables atravez de varios estados de
sulfuracin, es por tal que los ensambles son importantes.
Ensamble mineral estados de sulfuracin
Fluidos hidrothermales: Tipo,
composicin y transporte
Yacimientos metalferos visin general
Podemos abordar el estudio en 4 partes:

1) Fuentes y tipos de los fluidos mineralizantes ("ore-bearing fluids")
2) Fuentes de los constituyentes de las menas
3) Transporte mecnico y focalizacin de los fluidos
4) Mecanismos de transporte y precipitacin de los constituyentes de las
menas.
fluid
constituents
(S, ligands,
metals)
transport
focus
precipitation
L. Fontbot (2003)
Tres grandes tipos de fluidos
Fluidos superficiales (aguas de lluvia, aguas marinas, aguas
subterrneas prximas a la superficie "shallow groundwater")

Fluidos hidrotermales de diversos orgenes (p.e.,
"metericos evolucionados", marinos, producto de procesos
de inmiscibilidad magmtica, metamrficos)

Magmas
Tipos de agua en la corteza
Bodnar (kluweronline)
Tipos de fluidos - Salinidad
- Aguas metericas (precipitacin en la superficie: lluvia, nieve)
salinidad baja
- Aguas marinas
salinidad moderada
- Fluidos metericos y marinos "evolucionados" durante su migracin (p.e.
"basinal brines").
salinidad moderada (hasta 30% eq NaCl)
- Aguas fsiles ("connate waters", entrampadas en los poros de los
sedimentos marinos)
salinidad moderada a alta
- Fluidos metamrficos
en general, relativamente ricos en CO
2
y salinidad variable (hasta 0-30 %
eq NaCl)
- Fluidos hidrotermales -magmticos
- fluidos primarios: salinidad moderada (~ 10% eq NaC)
- despus de separacin de fases :
- vapor magmtico salinidad baja moderada (~0- 10% eq NaC)
- "brine": liquido de salinidad muy elevada (hasta 60 % eq NaCl y
ms)
L. Fontbot (2003)
Tipos de fluidos: Salinidad vs. T
Bodnar (kluweronline)
Exsolucin del fluido hidrotermal
La separacin de un fluido
hidrotermal (V) por
"second boiling" o
"retrograde boiling" ser a
una T ms baja o P ms
elevada si el contenido de
H
2
O es mayor
Magmas que cristalizan a
una profundidad
"demasiado grande" no
pueden separar un fluido
hidrothermal (tendran
que ser "demasiado ricos "en
H
2
O)
S + V
S +L+ V
L
~ 6 % H
2
O
~ 3 % H
2
O
H
2
O saturated Liquidus plagioclase
H
2
O saturated Solidus plagioclase
L. Fontbot (2003)
Fuente de los fluidos hidrotermales magmticos
Ya de un punto de vista emprico (ejemplo de observacin de terreno:
abundantes yacimientos alrededor de plutones flsicos) se lleg a la conclusin
que aguas de origen magmtico forman yacimientos
unr.edu/homepage/arehart/Courses/471-671/ Lecture_09._Isotopes_handout.pdf
Istopos estables
confirman ese origen (a
veces los resultados no
son claros por la sobre-
imposicin de fluidos
metericos)

Fuente de los fluidos hidrotermales
magmticos
Acidez y estado de oxidacin -
rasgos muy generales
Fluidos hidrotermales magmticos: pH bajo y oxidantes.

Fluidos metericos y marinos "evolucionados": A causa de su
interaccin con las rocas encajantes ("water-rock
interaction"), los fluidos salinos tienden generalmente a ser
ligeramente cidos.

La mayora de las rocas de la corteza contienen sobre todo
hierro ferroso (Fe
2+
).

La "water-rock interaction" da lugar a
fluidos ligeramente reductores. Rocas encajantes conteniendo
carbono orgnico tienen el mismo efecto. Excepcin: "red
beds" y otras rocas continentales.
L. Fontbot (2003)
Origen de los metales
"Partitioned" de un magma en un fluido hidrotermal
Lixiviacin de minerales enriquecidos en esos metales (de hecho solo
importante para Fe - lixiviacin de mt o ilm )
Lixiviacin de elementos traza en rocas "normales"








Las relaciones isotpicas de Pb y neodimio permiten, en ciertos casos,
establecer directamente las fuentes de los metales.
Las relaciones isotpicas de H, O, S y C pueden ayudar a establecer las
fuentes de los fluidos y luego, indirectamente, las fuentes de los
metales.

Ultramafic
rocks
Mafic rocks Felsic rocks granitic
rocls
shales limestones crust
average
(Guilbert & Park) (Guilbert &
Park)
(Guilbert & Park) Krauskop
f & Bird)
(Rose et al., ) Krauskopf
& Bird)
Zn 40 120 66 50 95 21 70
Cu 15 90 33 15 45 5 55
Pb 0.6 7 15 20 20 5 13
Ag 0.06 0.1 0.06 0.04 0.05 0.07
Au 0.006 0.004 0.004 0.004

L. Fontbot (2003)
Origen del S
S magmtico (las rocas magmticas contienen casi
siempre diseminaciones de sulfuros, p. ej. de pirrotita,
pirita, o en menor medida de sulfuros de Ni).
Azufre de las rocas encajonantes (p.ej., evaporitas, "black
shales", diseminacin de sulfuros magmticos en rocas
intrusivas y volcnicas

Sulfato del agua del mar
L. Fontbot (2003)
SO4
=
o S
=
?

En un fluido hay SO
4=
et S
=
(y otras especies de S...)
Para formar sulfatos, SO
4=
debe ser dominante (=>
condiciones oxidantes)
Para formar sulfuros, S
=
debe ser dominante (=>
condiciones reductoras)
Reduccin de SO
4=
reduccin bactriana (a baja T, hasta unos 80C)
mediante hidrocarburos (p.e. MVT)
mediante otros reductantes (Fe
2+
, C
4-
, p. e. VHMS)

Razones isotpicas de S (
34
S)
Fuentes
Temperaturas
L. Fontbot (2003)
Transporte del fluido -1
A. Anomalias trmicas de origen magmtico. : 80% del "fluid
flow" en la corteza!!!
B. Anomalias trmicas por adelgazamiento de la corteza
terrestre
C. Movimiento gravitacional
D. Otros: Tectnica, compresin de sedimentos, "buoyancy"=
ascensin por diferencia de densidad (~salinidad) , "osmotic
pumping"...
L. Fontbot (2003)
Transporte del fluido -2
Mayora del transporte: Por encima de la transicin
frgil/dctil. Esto explica que la mayor parte de los
yacimientos se han formado a menos de 8-10 km de
profundidad.
A tener en cuenta:
permeabilidad primaria
permeabilidad secundaria (fracturas, disolucin)
brechificacin hidrulica (cuando P
f
>P
l
, ejemplos prfiros y
MVT)
Transporte del fluido y duracin del sistema hidrotermal
La importancia de la focalizacin de los fluidos para la
formacin de yacimientos => Fracturas!

L. Fontbot (2003)
Transporte de los metales en el
fluido : Complejos (ligandos)
En general, la solubilidad de los metales en un fluido
aumenta considerablemente si estos metales se presentan
bajo la forma de complejos.

Los complejos ms importantes que intervienen en el
transporte de los metales que forman yacimientos
metlicos, son
los complejos clorurados y
los complejos bi-sulfurados.
L. Fontbot (2003)
Transporte de los metales en el fluido :
dos complejos esenciales
Complejos clorurados
(muy importantes para los metales de base y tambin para el Au)

MeCl
2(aq)
+ H
2
S
(aq)
= MeS
(s)
+ 2H
+
+ 2Cl
-


por ejemplo: AuCl
2
-
(aq)
+ 1/2H
2
O = Au
(s)
+ 2Cl
-
+ H
+
+ 1/4O
2

Complejos bi-sulfurados
(poco importantes para los metales de base, pero mucho para el Au)

Me(HS)
3
-
(aq) + H
+
= MeS
(s)
+ 2H
2
S
(aq)

Au(HS)
2
-
(aq) + 1/2 H
2
= Au
(s)
+ H
2
S + HS
-


Au
Pb, Zn, Cu
L. Fontbot (2003)
Transporte de los metales en el fluido
algunas reglas generales
Les fluidos salinos pueden transportar Pb, Zn, Cu, Ag,
y Au.
En general, los fluidos no salinos pueden transportar
Au, Ag, REE, pero no pueden transportar los metales
de base (salvo quiz el Cu).
Adems el U puede ser transportado bajo forma de
complejos carbonatados y el W bajo forma de
complejos hidroxilo.
L. Fontbot (2003)
Transporte y precipitacin: factores que
controlan la solubilidad
Presin
Temperatura
"ligandos" (esencialmente complejos clorurados y bi-
sulfuro)
pH
Presencia suficiente de S (reducido, oxidado...)
Estado de oxidacin. Entre otros factores controla las
especiacin de S (H
2
S, HS
-
, SO4
=
,...)

L. Fontbot (2003)
Precipitacin :
mecanismos muy importantes
Para formar yacimientos son necesarios cambios
bruscos de solubilidad. Algunos mecanismos son:

Mezcla con otros fluidos (fluid mixing) => acta p.e.
sobre T, salinidad, estado de oxidacin, ....
Reaccin con la roca encajante (wall-rock interaction)
=> acta p.e. sobre pH, T, ....
Ebullicin (boiling) => acta p.e. sobre T, presencia
de complejos bi-sulfurados, CO
2
, salinidad, ......
L. Fontbot (2003)
Solubilidad: Influencia de la salinidad y T
Solubilidad: El caso del Au
Corbett & Leach 1997
Au transportado como cloruro:
Au transportado como bi-sulfuro:
Influencia de la T y pH
descenso de T o incremento de pH
provoca precipitacin
aumenta la solubilidad
Solubilidad: El caso del Au
Segn el ambiente, habr mecanismos diferentes para
precipitar Au.

En HS (condiciones cidas, oxidantes).....

En LS (condiciones prximas a la neutralidad y reductoras)....

En oro orognico (Ejemplo Pataz, Peru),
En yacimientos
orognicos de Au....
La Lima vein, Pataz, Peru
una de las posibilidades de
desestabilizar el complejo bi-
sulfuro es formar sulfuros en la
roca de caja......
Haeberlin (2002)
Solubilidad: Algunos minerales de ganga
Silica: Bajo 350C - precipitacin controlado por descenso de T
Sobre 350C- adems influenciado por el descenso de la
salinidad (A) y la presin (C, e.g. porphyry stockwork veins!)

Solubilidad: Algunos minerales de ganga
Calcite: precipitacin controlado por el incremento de T,
adems por el descenso de P (=> incrementado el pH!)


ALTERACIONES
HIDROTERMALES


CONCEPTOS BASICOS

Que es alteracin hidrotermal?

Es la transformacin de una asociacin mineral original, en otra nueva que es
mas estable bajo las nuevas condiciones de T, P y sobre todo en equilibrio con
el fluido hidrotermal que atraviesa la roca.

Las texturas y estructuras originales pueden ser ligera o completamente
modificadas por la alteracin hidrotermal.

Zonacin mineralgica como herramienta de exploracin

Alteracin pervasiva y no pervasiva


Alteracin pervasiva y no pervasiva

La alteracin "pervasiva" est caracterizada por el
reemplazamiento de todos o casi todos los minerales
originales de la roca sin preferencias espaciales. La alteracin
"no pervasiva" afecta solamente ciertas partes de la roca,
como los bordes de las fracturas o de los filones.

En la alteracin "pervasiva", no siempre todos los minerales
son reemplazados; por ejm biotita reemplaza hornblenda
(para formar biotita secundaria) pero no la biotita original o
el cuarzo puesto que estn en equilibro con el fluido.


FACTORES QUE CONTROLAN
LA ALTERACION HIDROTERMAL

Temperatura, a mayor T del fluido mayor cambio en la mineraloga original.

Composicin del fluido, pH cido mayor efecto sobre los minerales originales.

Permeabilidad, una roca compacta y sin permeabilidad no es atacado por fluidos
hidrotermales. Fluidos generan fracturamiento hidrulico y originan permeabilidad
secundaria.

Duracin de la interaccin agua/roca, mayor volumen de aguas calientes que circulen
mayores sern las modificaciones mineralgicas.

Composicin de la roca, relacin composicin roca vs. el tipo de fluido. Si la actividad
hidrotermal es intensa, el tipo de roca es secundario.

Presin, profundidad de ebullicin de fluidos, fracturamiento hidrulico (brechas,
explosiones hidrotermales).
Depositacin directa, los fluidos hidortermales se depositan en zonas favorables
como fracturas, fallas, poros, etc.

Reemplazamiento, varios de los minerales originales son reemplazados por nuevos
minerales bajo las nuevas condiciones de P y T.

Lixiviacin, donde se concentra vapor acidificado por oxidacin de H
2
S la solucin
cida resultante (presencia de H
2
SO
4
) ataca los minerales primarios de la roca y los
lixivia. Ejm vuggy silica.
PROCESOS DEBIDOS A LA
ALTERACION HIDROTERMAL
REACCIN DE HIDROLISIS
REACCIN DE HIDRLISIS (no confundir con hidratacin)

La estabilidad de los FPs, MCs y ARCs est controlada por la hidrlisis, fenmeno por el cual
K
+
, Na
+
, Ca
2+
, Mg
2+
y otros cationes son transferidos del mineral a la solucin y el H
+
ingresa
a la fase slida. Por ejm la estabilidad de los feldespatos potsicos y de la muscovita a la
temperatura de alrededor 300 C est controlada por las siguientes reacciones

1.5KAlSi
3
O
8
+ H+ 0.5 KAl
3
Si
3
O
10
(OH)
2
+ 3 SiO
2
+ K
+
(1)
K-FPs muscovite quartz

KAl
3
Si
3
O
10
(OH)
2
+ H+ + 3/2 H
2
O 3/2 Al
2
Si
2
O
5
(OH)
4
+ K
+
(2)
muscovite kaolinite



SI EL pH DISMIUYE LAS REACCIONES OCURREN A LA DERECHA.
La reaccin (1)se puede subdividir en las reacciones 3 y 4:



1.5KAlSi
3
O
8
+ H
2
O = 0.5KAl
3
Si
3
O
10
(OH)
2
+ K
+
+ 3SiO
2
+ OH
-
(3) K-
FPs muscovite quartz


H
+
+ OH
-
= H
2
O (4)




Se observa que K
+
se incorpora a la solucin y que se consume H
+
:
esta reaccin producir un zonamiento hasta que todo el H
+
sea
consumido.
Metasomatismo del Ion Hidrgeno

a) Sistema K
2
O-Al
2
O
3
-SiO
2
-H
2
O

3KAlSi
3
O
8
+ 2H
+
= KAl
3
Si
3
O
10
(OH)
2
+ 2K
+
+ 6SiO
2

K-FPs sericite quartz


0.75Na
2
CaAl
4
Si
8
O
24
+ 2H
+
+ K
+
= KAl
3
Si
3
O
10
(OH)
2
+ 1.5Na
+
+ 0.75Ca
2+
+ 3SiO
2

andesine sericite


Curvas de Equilibrio Experimental determinadas
en soluciones cloruradas por Meyer y Hemley
(1967) para: a Sistema K
2
O-Al
2
O
3
-SiO
2
-H
2
O y b
Sistema Na
2
O-Al
2
O
3
-SiO
2
-H
2
O, como una
funcin de la T, con presencia de Cuarzo y
presin de 1Kbar.
c Sistema K
2
O-Na
2
O-Al
2
O
3
-SiO
2
-H
2
O a 400C y
presin total de 1Kbar, con cuarzo presente
(Meyer y Hemley 1967).
K-Feldspar KAlSi
3
O
8
Pyrophyllite Al
2
Si
4
O
10
(OH)
2
Musk., Ser. KAl
3
Si
3
O
10
(OH)
2
Kaolinite Al
2
Si
2
O
5
(OH)
4

Albite NaAlSi
3
O
8
Paragonite NaAl
3
Si
3
O
10
(OH)
2
Pyrophyllite Al
2
Si
4
O
10
(OH)
2

Kaolinite Al
2
Si
2
O
5
(OH)
4


b) Sistema Na
2
O-Al
2
O
3
-SiO
2
-H
2
O
1.5NaAlSi
3
O
8
+ H
+
= 0.5NaAl
3
Si
3
O
10
(OH)
2
+ 3SiO
2
+ Na
+

albite paragonite

NaAl
3
Si
3
O
10
(OH)
2
+ H
+
+ 3SiO
2
= 1.5Al
2
Si
4
O
10
(OH)
2
+ Na
+

paragonite quartz pyrophyllite

1.7NaAlSi
3
O
8
+ H
+
= 0.5Na
.33
Al
2.33
Si
3.67
O
10
(OH)
2
+ 1.67SiO
2
+ Na
+

albite Na - montmorillonite

3Na
.33
Al
2.33
Si
3.67
O
10
(OH)
2
+ H
+
+ 3.5H
2
O = 3.5Al
2
Si
2
O
5
(OH)
4
+ 4SiO
2
+ Na
+

Na montmorillonite Kaolinite

3NaAlSi
3
O
8
+ 2H
+
+ K
+
= KAl
3
Si
3
O
10
(OH)
2
+ 6SiO
2
+ 3Na
+

albite muscovite

LAS REACCIONES SE DESPLAZAN A BAJO pH HACIA
LA DERECHA

Sistemas con SO
=
4

Formacin de Alunita
KAl
3
Si
3
O
10
(OH)
2
+ 4H
+
+ 2SO
4
2-
= KAl
3
(SO
4
)
2
(OH)
6
+ 3SiO
2

muscovite alunite

3Al
2
Si
2
O
5
(OH)
4
+ 2K
+
+ 6H
+
+ 4SO
4
2-
= 2KAl
3
(SO
4
)
2
(OH)
6
+ 6SiO
2
+ 3H
2
O
kaolinite alunite

2KAl
3
Si
3
O
10
(OH)
2
+ 2H
+
+ 3H
2
O = 3Al
2
Si
2
O
5
(OH)
4
+ 2K
+

muscovite kaolinite
K-Feldspat KAlSi
3
O
8
muscovite KAl
3
Si
3
O
10
(OH)
2
kaolinite Al
2
Si
2
O
5
(OH)
4
alunite KAl
3
(SO
4
)
2
(OH)
6
Relacin de estabilidad de Alunita, Kaolinita, muscovita y Feldespato-K como
funcin de las actividades de K
2
SO
4
y H
2
SO
4
(Hemley 1969).

Albite NaAlSi
3
O
8
Montmorrillonite(Na,Ca)
0,3
(Al,Mg)
2
Si
4
O
10
(OH)
2
n(H
2
O)
Paragonite NaAl
3
Si
3
O
10
(OH)
2
Kaolinite Al
2
Si
2
O
5
(OH)
4
Alunite KAl
3
(SO
4
)
2
(OH)
6
Representacin grfica de la alteracin hidrotermal en rocas de composicin
dominante de Feldespato alcalino A y rocas de composicin de plagioclasa
clcica B (Hemley y Jones 1964 y Pirajno 1992).
Esquema idealizado de la secuencia evolutiva de alteracin. Se ilustra los tipos de
alteracin en funcin de la T, y actividades de K
+
y H
+
. (Guilber y Park 1985, Burnham y
Ohmoto 1980 y Pirajno 1992.
The "Hemley diagram"
M. Einaudi, 1996, unpubl.
Solubilidad: Algunos minerales de ganga
Silica: Below 350C - precipitation largely controlled by decreasing T
Above 350C- also influenced by decreasing salinity (A) and
pressure (C, e.g. porphyry stockwork veins!)

Solubilidad: Algunos minerales de ganga
Calcite: precipitation largely controlled by increasing T,
also by decreasing P (=> increasing pH!)
CLASIFICACIN DE ALTERACIONES HIDROTERMALES
Debido a la alteracin hidrotermal se producen un amplio rango de
minerales, abundancia de cada mineral y nuevas texturas debido al
proceso.

Por eso para su clasificacin es ms prctico hacer una asociacin de
minerales de alteracin, la cual nos reflejar las condiciones de T, P,
composicin qumica del fluido hidrotermal, etc; para esto se requiere
observacin detallada de los minerales y de sus texturas para identificar la
asociacin de minerales correcta.

A continuacin se describen algunas de las principales tipos de
alteraciones que se pueden presentar en diferente tipos de condiciones
fsico-qumicas.
ALTERACIN PROPILTICA

Presencia de epidota y/o clorita y
ausencia de un apreciable
metasomatismo catinico o lixiviacin de
alcalis o tierras alcalinas; H
2
O, CO
2
y S
pueden agregarse a la roca y comnmente
se presentan tambin albita, calcita y
pirita. Este tipo de alteracin representa
un grado bajo de hidrlisis de los
minerales de las rocas y por lo mismo su
posicin en zonas alteradas tiende a ser
marginal.
ALTERACIN ARGLICA INTERMEDIA
Importantes cantidades de caolinita,
montmorillonita, smectita o arcillas
amorfas, principalmente reemplazando a
plagioclasas; puede haber sericita
acompaando a las arcillas; el feldespato
potsico de las rocas puede estar fresco o
tambin argilizado. Hay una
significativa lixiviacin de Ca, Na y Mg de las
rocas. La alteracin arglica intermedia
representa un grado ms alto de hidrlisis
relativo a la alteracin propiltica.
ALTERACIN FLICA O CUARZO-
SERICITA

Ambos feldespatos (plagioclasas y
feldespato potsico) transformados a
sericita y cuarzo, con cantidades menores
de caolinita. Normalmente los minerales
mficos tambin estn completamente
destruidos en este tipo de alteracin.

ALTERACIN ARGLICA AVANZADA

Gran parte de los minerales de las rocas
transformados a dickita, caolinita, pirofilita,
disporo, alunita y cuarzo. Este tipo de
alteracin representa un ataque hidroltico
extremo de las rocas en que incluso se rompen
los fuertes enlaces del aluminio en los silicatos
originando sulfato de Al (alunita) y xidos de Al
(disporo). En casos extremos la roca puede
ser transformada a una masa de slice
oquerosa residual (vuggy silica en ingls).

ALTERACIN POTSICA
Alteracin de plagioclasas y minerales mficos a
feldespato potsico y/o biotita. Esta alteracin
corresponde a un intercambio catinico (cambio
de base) con la adicin de K a las rocas. A
diferencia de las anteriores este tipo de
alteracin no implica hidrlisis y
ocurre en condiciones de pH neutro o alcalino a
altas temperaturas (principalmente en el rango
350-550C. Por esta razn, frecuentemente se
refiere a la alteracin potsica como
tardimagmtica y se presenta en la porcin
central o ncleo de zonas alteradas ligadas al
emplazamiento de plutones intrusivos.