PRACTICA No.

5
REACCION DE DIELS-ALDER
OBJETIVO
Obtener el anhdrido 9,10-dihidroantracen-9,10-,-succnico, e!leando la reacci"n de Diels-Alder #ue constitu$e
un %todo con &ran a!licaci"n en las sntesis or&'nicas(
INTRODUCCIN
La reacci"n de Diels-Alder tiene &ran i!ortancia en la sntesis de co!uestos or&'nicos( Se e)ect*a entre un dieno $
un dien")ilo, es una cicloadici"n +,- estereoes!ec)ica( Los di.ersos &ru!os )uncionales #ue !ueden estar unidos al
dieno $ al dien")ilo lle.an a una di.ersidad de co!uestos #uicos una .e/ #ue se e)ect*a la cicloadici"n(
Dos insecticidas u$ e!leados en a0os !asados, el Dieldrn $ el Aldrn )ueron sinteti/ados a tra.%s de este ti!o de
reacci"n(
Diels Alder es una reacci"n concertada entre un dieno en con)oraci"n s-cis $ un dien")ilo -al#ueno-( Los !roductos de
Diels - Alder son deri.ados del ciclohe1eno( Es una reacci"n estereoes!ec)ica, conser.a la estereo#uica del dieno $
del dien")ilo $ si&ue la re&la endo(
Los dienos ricos 2con sustitu$entes #ue ceden car&a3 reaccionan r'!idaente con dien")ilos !obres 2con sustitu$entes
#ue roban car&a3( El butadieno $ 1,4,5-he1atrieno e1!erientan reacciones electrocclicas #ue dan lu&ar a cierres $
a!erturas concertadas de anillos(
Las reacciones electrocclicas !ueden tener lu&ar con lu/ o calor $ !ueden ser conrotatorias o disrotatorias( En
!resencia de lu/ ocurren las reacciones )oto#uicas( Los al#uenos se unen !or los carbonos s!
-
dando lu&ar a ciclos
de cuatro iebros(
Dentro de los sustitu$entes #ue ceden car&a teneos dos &ru!os, a#uellos #ue lo hacen !or e)ecto inducti.o coo son
los sustitu$entes al#uilo, $ los #ue ceden !or resonancia coo &ru!os hidro1i, aino, eto1i(
-C64, -C6-C64, dan !or e)ecto inducti.o
-O6, OC64, -N6-, dan !or e)ecto resonante
Los sustitu$entes #ue roban !ueden hacerlo tabi%n de dos )oras, !or e)ecto inducti.o 2los hal"&enos3 $ !or e)ecto
resonante 2aldehdos, cetonas, nitrilos, 'cidos carbo1licos, %steres3(
-7, -Cl, -C74, roban !or e)ecto inducti.o
-C6O, -CN, NO-, -CO-6, -CO-Et, roban !or e)ecto resonante
Dienos ricos Dienfilos pobres
Los sustitu$entes 2en ro8o3 dan car&a al dieno( Los sustitu$entes 2en ro8o3 roban car&a del dien")ilo(
No es una reacci"n !olar ni !or radicales, sino un proceso pericclico( La reacci"n en s ocurre en un solo !aso, sin
interedios, e i!lica una redistribuci"n cclica de los electrones de enlace( Los dos reacti.os si!leente se unen a
tra.%s de un estado de transici"n cclico en el cual los dos nue.os enlaces carbono-carbono se )oran al iso tie!o(

La naturale/a concertada de esta reacci"n !uede a!reciarse en el estado de transici"n deslocali/ado en el #ue los seis
electrones ! se indican !or un circulo !unteado o utili/ando )lechas(

Dieno Dienfilo Producto de la cicloadicin [4+!
Otra caracterstica estereo#uica i!ortante de la reacci"n de Diels-Alder es #ue los co!uestos dieno $ dien")ilo se
dis!onen de anera #ue se )ora el endo-producto en .e/ #ue el exo-producto alternati.o( Los !re)i8os endo- $ exo- se
utili/an !ara indicar la estereo#uica relati.a al hacer re)erencia a estructuras bicclicas, coo norbonanos sustituidos(
9n sustitu$ente en un !uente se considera e1o si es sin 2cis3 res!ecto al enor de los otros dos !uentes, $ se considera
endo si es nti 2trns3( :or analo&a, se dice #ue una reacci"n de Diels-Alder tiene estereo#uica endo si el
sustitu$ente #ue atrae electrones en el dien")ilo es sin res!ecto al !uente insaturado de dos carbonos en el !roducto(
La reacci"n de Diels-Alder noralente transcurre con selecti.idad endo; es decir, s"lo se )ora el !roducto endo( Este
resultado se conoce coo la re!l endo.

Los al#uinos tabi%n !ueden actuar coo dien")ilos en cicloadiciones <+,-=( :ueden reaccionar tanto uno solo coo los
dos enlaces ! del al#uino( La adici"n si!le lle.a a deri.ados del 1,+-ciclohe1adienos(
En la tabla se !resentan al&unos de los dienos $ dien")ilos en la reacci"n de Diels-Alder, si uno tiene en cuenta las
!osibles cobinaciones, los !roductos !ueden resultar bastante interesantes(

DIENOS NOMBRE DIENFILOS NOMBRE

1,3-butadieno

Tetracianoeteno

2,3-Dimeti-1,3-Butadieno

ci!-1,2-Dicianoeteno


tran!-tran!-2,"-#e$adieno


ci!-2-Butendiato de dimetio

1,3-%ico&entadieno

tran!-2-Butendiato de dimetio


1,3-cico'e$adieno


(n')drido 2-Butendioico

*-metien-1,3-cico&entadieno


Butindiato de dimetio

1,2-Dimetiencico'e$ano

+ro&ena
Crcterstics del "ecnis"o#
> ?ecaniso concertado
> Cicloadici"n
> Reacci"n !ericclica
@AReacci"n concertada #ue !rocede a tra.%s de un estado de transici"n cclicoB
2
CDu% hace reacti.o a un dien")iloE Los dien")ilos 's reacti.os tienen un &ru!o electr"n-atra$ente 2FEA3 unido
directaente al doble enlace(
>Adici"n s$n al al#ueno
>% relcin cis-trns de los sustitu$entes del al#ueno es retenida en el !roducto )inal 2ciclohe1eno3
% reccin de Diels-Alder es estereoespecfic
9na reacci"n estereoes!ec)ica es a#uella en #ue un aterial de !artida de estereo#uica de)inida da lu&ar a
!roductos de estereo#uica tabi%n de)inida( Estas reacciones est'n asociadas a t%rinos coo adici"n s$n,
eliinaci"n nti, in.ersi"n de con)i&uraci"n, etc(
Dienos cclicos dan lu&ar a aductos bicclicos de Diels-Alder; Estos biciclos contendr'n un !uente de uno o 's 'toos
de carbono de!endiendo del dieno ori&inal(
&rbitles $ recciones 'u"ics
>9na e8or co!rensi"n de la reacti.idad #uica !uede lo&rarse ediante el estudio de los orbitles "oleculres de
fronter (&)*+ de los reacti.os(
>Los electrones )lu$en desde el orbital olecular ocu!ado de 's alta ener&a 26O?O3 de un reacti.o hacia el orbital
olecular desocu!ado de 's ba8a ener&a 2L9?O3 del otro reacti.o(
:odeos ilustrar las interacciones 6O?O-L9?O ediante la reacci"n de Diles Alder entre etileno $ 1,4- butadieno(
Solo es necesario considerar los electrones ! del etileno $ el 1,4-butadieno( A los e)ectos de este estudio !odeos
i&norar el es#ueleto de enlaces s en cada ol%cula(
>Los colores ro8o $ a/ul distin&uen los si&nos de la )unci"n de onda en el O?(
>El orbital ! enla/ante es antisi%trico con res!ecto al !lano de la ol%cula(
Orbital ! enla/ante del etileno con dos electrones en el orbital(
An,lisis de l reccin de Diels-Alder "edinte l teor de orbitles "oleculres de fronter (&)*+.
Debido a #ue e1!erientalente se conoce #ue los &ru!os electr"n-atra$entes increentan la reacti.idad del dien")ilo,
!odeos asuir #ue los electrones )lu$en desde el 6O?O del dieno hacia el L9?O del dien")ilo(
% reccin eno Ciclodicin con prticipcin de un enlce si!"
?ecanisoG
Caractersticas &enerales
> ?ecaniso concertado
> Reacci"n !ericclica
> Rotura de un C-6 !ara )oraci"n de un ! CC(
> A?i&raci"nB de un !rot"n(
3
> Re#uiere 's ener&a #ue la reacci"n de Diels-Alder(
Rerre!los -i!"trpicos
Se denoina rearre&lo o trans!osici"n si&atr"!ica a una reacci"n donde un enlce s "i!r desde un e1treo de un
sistea ! al otro ediante un "ecnis"o pericclico
)i!rciones ./012 $ ./052 Rerre!lo de Cope
Esta reacci"n es u$ *til !ero re#uiere u$ alta te!eratura !ara
!roducirse(
Se han desarrollado .ariantes #ue transcurren en condiciones 's
sua.es(
Rerre!lo de Clisen
> La )oraci"n de un &ru!o carbonilo es u$ )a.orable
terodin'icaente !or lo #ue esta reacci"n tiene lu&ar )'cilente(
> Es una reacci"n de enore i!ortancia sint%tica(
Rerre!lo oxi-Cope
En esta reacci"n, un alcohol se trans)ora en un enol
#ue es e#ui.alente a un aldehdo .a e#uilibrio ceto-
en"lico(
De esta anera se a!ro.echa la ener&a liberada en la
)oraci"n del &ru!o carbonilo de anera an'lo&a al
rearre&lo de Claisen(
Rerre!lo oxi-Cope ninico
Cro"ato#raf$a de Ca%a &ina 'T(C)
4
La croato&ra)a de ca!a )ina se conoce noralente !or sus si&las en in&l%s 2HLC, thin la$er chroato&ra!h$3( Es una
t%cnica u$ utili/ada !ara la identi)icaci"n $ deterinaci"n de !ure/a de co!uestos( Habi%n !uede utili/arse coo
t%cnica de se!araci"n 2croato&ra)a de ca!a )ina HLC !re!arati.a3 a u$ !e#ue0a escala(
En esta t%cnica la )ase estacionaria es una ca!a )ina de &el de slice u otro so!orte con !ro!iedades adsorbentes 2en
nuestro caso de -5 de es!esor3 dis!uesta sobre un so!orte de .idrio o aluinio #ue denoinareos plc( El
elu$ente o )ase ".il ser' la e/cla de disol.entes adecuada(
/. Apliccin de l "uestr
La introducci"n de la uestra se reali/a utili/ando un tubo ca!ilar( :ara ello se ha de disol.er una !e#ue0a cantidad de
la uestra a anali/ar en un disol.ente .ol'til( A continuaci"n, el e1treo del tubo ca!ilar se introduce en la disoluci"n( La
disoluci"n ascender' !or el tubo !or ca!ilaridad( En uno de los lados de la !laca, a!ro1iadaente a 4 del borde,
se ha de tra/ar a l'!i/ una lnea recta, lne bse, $ sobre ella unos !untos de re)erencia( Sobre dichos !untos se
pinc3 con el tubo ca!ilar, de odo #ue una !e#ue0a cantidad de la disoluci"n !ase a la !laca( De esta anera, la
uestra #ueda adsorbida !or el so!orte s"lido en la !laca(
4. Reli5cin del cro"to!r"# Correr un plc.
El croato&raa se reali/a en una cubeta #ue contiene el elu$ente ele&ido( El ni.el del elu$ente debe de ser enor #ue
la se!araci"n entre el borde de la !laca $ la lnea base - el lu&ar donde se ha e)ectuado el pinc35o( La !laca se
introduce en la cubeta $ se ta!a( El elu$ente asciende !or la !laca !or ca!ilaridad, arrastrando a su !aso a los
co!onentes de la e/cla( Naturalente los co!onentes de la e/cla son arrastrados con di)erente .elocidad, de
acuerdo con su distinta !olaridad( Cuando el frente del elu$ente lle&a casi al borde su!erior de la !laca, esta se e1trae
de la cubeta( Se debe de tra/ar una nue.a linea a l'!i/ indicando el ni.el hasta el #ue el ha ascendido el elu$ente(
1. Re6eldo del cro"to!r"
9na .e/ #ue el elu$ente sobre la !laca se ha secado se ha de !roceder a la .isuali/aci"n del croato&raa( En
deterinados casos, si los co!uestos son coloreados esto !uede reali/arse de )ora directa( Sin ebar&o, !ara
co!uestos incoloros es necesario utili/ar di)erentes t%cnicas de re.elado(
Las !lacas de croato&ra)a coerciales !ortan un a&ente )luorescente inor&'nico en la )ase estacionaria( Ello !erite
.isuali/ar el croato&raa iluinando la !laca con una l'!ara de lu/ ultra.ioleta 9I( Los di)erentes co!uestos
a!arecen en la !laca coo "nc3s circulares( Las distintas anchas deben de arcarse a l'!i/ sobre la !laca !ara su
estudio !osterior(
Di)erentes reacti.os or&'nicos tabi%n !eriten el re.elado !eranente de la !laca, obteni%ndose anchas coloreadas
en ella( De entre los %todos 's counes !uede destacarse la utili/aci"n del Iodo( :ara ello la !laca se introduce en
una cubeta #ue contiene cristales con Iodo $ se de8a estar en ella durante unos inutos( Los .a!ores de iodo se
disuel.en en las anchas de los co!uestos or&'nicos ti0%ndolas de color arr"n(
7. Interpretcin# fctor de retencin Rf
9na .e/ #ue la !laca ha sido re.elada nos encontraos con una serie de anchas circulares( Si la se!araci"n ha sido
buena cada una de ellas se corres!onder' a un *nico co!uesto de la e/cla inicial(
Es i!ortante tener en cuenta #ue un iso co!uesto corre sie!re de la isa )ora
en croato&raas reali/ados en las isas condiciones 2iso so!orte $ iso
elu$ente3( :ara describir las !ro!iedades croato&r')icas de cada co!uesto se de)ine el
fctor de retencin Rf( El )actor Rf es el cociente de la distancia recorrida !or el co!uesto
2dc3 entre la distancia recorrida !or el elu$ente 2de3( Ob.iaente el Rf toa .alores entre
0(0 $ 1(0( Sie!re ha de indicarse el elu$ente $ el so!orte en el #ue se ha deterinado(
5
:or su si!licidad $ ra!ide/, la croato&ra)a de ca!a )ina es una herraienta u$ .aliosa en el an'lisis en el
laboratorio de #uica or&'nica( Al&unas de sus a!licaciones sonG
- La identi)icaci"n de co!uestos conocidos en una e/cla !or co!araci"n del croato&raa de la e/cla con el del
co!uesto conocido(
- La deterinaci"n del )inal de una reacci"n #uicaG la desa!arici"n de la ancha corres!ondiente al !roducto de
!artida indica la conclusi"n de la reacci"n(
- Criterio de !ure/aG la e1istencia de una o .arias anchas en el croato&raa indica la !resencia de uno o .arios
!roducto
DIJENKO2a,h3ANHRACENO C--61+
?asa olecularG -LM(4N
D
*
T
O
+
I
,
P
O
R
T
*
N
T
E
+
E+T*DO &I+ICO- *+PECTO
:ol.o cristalino incoloro(
PE(I.RO+ &I+ICO+
PE(I.RO+ /UI,ICO+
Reacciona con o1idantes )uertes(
(I,ITE+ DE E0PO+ICION
HLI no establecido(
VI*+ DE E0PO+ICION
La sustancia se !uede absorber !or inhalaci"n
$ a tra.%s de la !iel $ !or in&esti"n(
RIE+.O DE IN1*(*CION
E&ECTO+ DE E0PO+ICION DE CORT*
DUR*CION
La sustancia irrita los o8os, la !iel $ el tracto
res!iratorio(
E&ECTO+ DE E0PO+ICION PRO(ON.*D*
O REPETID*
La sustancia !uede tener e)ectos sobre la !iel,
dando lu&ar a )otosensibili/aci"n $ a
)otoaler&ia( Esta sustancia es !osibleente
carcin"&ena !ara los seres huanos(
PROPIED*DE+
&I+IC*+
:unto de ebullici"nG 5-+OC
:unto de )usi"nG -NLOC
Densidad relati.a 2a&ua P 13G 1(-M
Solubilidad en a&uaG Nin&una
Coe)iciente de re!arto octanolQa&ua coo lo&
:oRG N(5
D*TO+
*,BIENT*(E+
En la cadena alientaria re)erida a los seres huanos tiene lu&ar bioacuulaci"n,
concretaente en &rasas $ aceites(
HOL9ENO CN65C64QCL6M
?etilbenceno
7eniletanol
Holuol
?asa olecularG 9-(1
D
*
T
O
+
I
,
P
O
R
T
*
N
E+T*DO &I+ICO- *+PECTO
LS#uido incoloro, de olor caracterSstico(
PE(I.RO+ &I+ICO+
El .a!or es 's denso #ue el aire $ !uede
e1tenderse a ras del suelo; !osible i&nici"n en
!unto distante( Coo resultado del )lu8o,
a&itaci"n, etc(, se !ueden &enerar car&as
electrost'ticas(
PE(I.RO+ /UI,ICO+
Reacciona .iolentaente con o1idantes )uertes,
ori&inando !eli&ro de incendio $ e1!losi"n(
VI*+ DE E0PO+ICION
La sustancia se !uede absorber !or inhalaci"n,
a tra.%s de la !iel $ !or in&esti"n(
RIE+.O DE IN1*(*CION
:or e.a!oraci"n de esta sustancia a -0OC se
!uede alcan/ar bastante r'!idaente una
concentraci"n noci.a en el aire(
E&ECTO+ DE E0PO+ICION DE CORT*
DUR*CION
La sustancia irrita los o8os $ el tracto
res!iratorio( La e1!osici"n !odra causar
de!resi"n del sistea ner.ioso central( La
6
T
E
+
(I,ITE+ DE E0PO+ICION
HLI 2coo HTA3G 50 !!; 1MM &Q
4
2!iel3
2ACFI6 1995-199N3(
?AUG 50 !!; 190 &Q
4
2199N3(
e1!osici"n a altas concentraciones !uede
!roducir arritia cardSaca, !%rdida del
conociiento $ uerte(
E&ECTO+ DE E0PO+ICION PRO(ON.*D* O
REPETID*
El contacto !rolon&ado o re!etido con la !iel
!uede !roducir deratitis( La sustancia !uede
a)ectar al sistea ner.ioso central, dando lu&ar
a des"rdenes !sicol"&icos $ di)icultad en el
a!rendi/a8e( La e1!erientaci"n anial
uestra #ue esta sustancia !osibleente cause
e)ectos t"1icos en la re!roducci"n huana(
PROPIED*DE+
&I+IC*+
:unto de ebullici"nG 111OC
:unto de )usi"nG -95OC
Densidad relati.a 2a&ua P 13G 0(ML
Solubilidad en a&uaG Nin&una
:resi"n de .a!or, V:a a -0OCG -(9
Densidad relati.a de .a!or 2aire P 13G 4(-
Densidad relati.a de la e/cla .a!orQaire a -0OC
2aire P 13G 1(0N
:unto de in)laaci"nG +OC 2c(c(3
He!eratura de autoi&nici"nG +M0OC
LSites de e1!losi.idad, W en .oluen en el
aireG 1(1-L(1
Coe)iciente de re!arto octanolQa&ua coo lo&
:oRG -(N9
AN6IDRIDO ?ALEICO C+6-O4
Acido aleico anhdrido
-,5-7urandiona
?asa olecularG 9M(1
D
*
T
O
+
I
,
P
O
R
T
*
N
T
E
+
E+T*DO &I+ICO- *+PECTO
Cristales incoloros o blancos, de olor acre(
PE(I.RO+ &I+ICO+
PE(I.RO+ /UI,ICO+
La soluci"n en a&ua es un 'cido )uerte,
reacciona .iolentaente con bases $ es
corrosi.a( Reacciona con o1idantes )uertes(
(I,ITE+ DE E0PO+ICION
HLI 2coo HTA3G 0(-5 !!; 1 &Q
4
2ACFI6
1990-19913(
VI*+ DE E0PO+ICION
La sustancia se !uede absorber !or inhalaci"n
del aerosol(
RIE+.O DE IN1*(*CION
:or e.a!oraci"n de esta sustancia a -0OC se
!uede alcan/ar bastante lentaente una
concentraci"n noci.a en el aire(
E&ECTO+ DE E0PO+ICION DE CORT*
DUR*CION
La sustancia irrita los o8os, la !iel $ el tracto
res!iratorio( La inhalaci"n de esta sustancia
!uede ori&inar reacciones as'ticas 2.%anse
Notas3(
E&ECTO+ DE E0PO+ICION PRO(ON.*D* O
REPETID*
El contacto !rolon&ado o re!etido con la !iel
!uede !roducir deratitis( La e1!osici"n !or
inhalaci"n !rolon&ada o re!etida !uede ori&inar
asa(
PROPIED*DE+
&I+IC*+
:unto de ebullici"nG -0-OC
:unto de )usi"nG 54OC
Densidad relati.a 2a&ua P 13G 1(+M
Solubilidad en a&uaG soluble, reacciona
)orando 'cido aleico
:resi"n de .a!or, :a a -5OCG -5
Densidad relati.a de .a!or 2aire P 13G 4(4M
:unto de in)laaci"nG 10-OC
He!eratura de autoi&nici"nG +L5OC
Lites de e1!losi.idad, W en .oluen en el
aireG 1(+-L(1
7
Slice
Su &ran !orosidad, #ue le otor&a alrededor de M00 XQ& de su!er)icie es!ec)ica, le con.ierte en un absorbente de
a&ua, !or este oti.o se utili/a !ara reducir la huedad en es!acios cerrados; noralente hasta un +0W( Cuando
se ha saturado de a&ua el &el se !uede re&enerar soeti%ndolo a una te!eratura de 150YC, una 1(5 horas !or litro
de a&ua( Este &el no es t"1ico, in)laable ni #uicaente reacti.o( Sin ebar&o, las bolsitas de bolitas de &el,
lle.an un a.iso sobre su to1icidad en caso de in&esti"n( Se debe a #ue el cloruro de cobalto #ue se suele a0adir !ara
indicar la huedad del &el s es t"1ico( El cloruro de cobalto reacciona con la huedad, cuando est' seco es de color
a/ul $ se .uel.e rosa al absorber huedad( El !ol.o #ue se )ora al ani!ular este aterial !uede &enerar silicosis
si se res!ira(
,*TERI*( C*NTID*D ,*TERI*( C*NTID*D
?atra/ bola D(7( de 1-5 L 1 JZchner con alar&adera 1
Re)ri&erante con an&uera 1 Es!'tula 1
Reci!iente de !eltre 1 Iidrio de relo8 1
Uitasato con an&uera 1 Jarra a&n%tica 1
:arrilla con calent( $ a&it( 1 A&itador de .idrio 1
:robeta &raduada de -5 L 1 :in/a de tres dedos con
nue/
1
C'( de eluci"n con
!ortaob8(
1
+U+T*NCI*+ C*NTID*D +U+T*NCI*+ C*NTID*D
Antraceno 1 & Holueno 15 L
Anhdrido al%ico 0(5 & Croato!laca de
silice
6e!tano
PROCEDI,IENTO
A3 CON 6E:HANO CO?O DISOLIENHE
En un atra/ D(7 de 1-5 L colo#ue 15 L de he!tano, a&re&ue !oco a !oco 1 & de antraceno $ 0(5 & de anhdrido
aleico( Colo#ue el re)ri&erante en !osici"n de re)lu8o e inicie la a&itaci"n $ el calentaiento( Lle.e la e/cla a re)lu8o
$ anten&a estas condiciones durante 40 inutos(
:erita #ue la e/cla de reacci"n alcance la te!eratura abiente, el s"lido )orado ser' recu!erado !or )iltraci"n
al .aco( La.e tres .eces con !orciones de 4 L de he!tano cada .e/(
Si la huedad relati.a es ba8a, se !uede secar a aire, si es alta es con.eniente colocar el !roducto en un desecador
#ue conten&a un !oco de !ara)ina ra$ada de!ositada en una ca8a de !etri( :ese el !roducto seco $ deterine
rendiiento $ !unto de )usi"n( Si se re#uiere !uri)i#ue !or recristali/aci"n de tolueno(
NOHAS DE SEF9RIDAD
El anhdrido aleico es un !ol.o irritante( E.tese el contacto con la !iel $ la inhalaci"n del !ol.o( ?an%8ese con
!recauci"n(
El antraceno es cancer&eno( Es recoendable e!lear &uantes desechables al ane8arlo( Li!ie su 'rea de
traba8o $ la.e el aterial #ue e!le" una .e/ #ue ha$a usado el co!uesto(
No deseche los residuos, de!ostelos en los contenedores es!ecialente colocados e indicados !ara ello(
J3 CON HOL9ENO CO?O DISOLIENHE
:esar $ 1& de antraceno $ 0(5 & de anhdrido aleco, $ olerlos bien un ortero con !istilo(
Colocar la e/cla triturada en un .aso de !reci!itados a0adiendo 15 L de tolueno, $ colocarlos adentro del horno
de icroondas, $ colocar tabi%n un ba0o de a&ua adentro del horno, !ara e.itar #ue la ener&a da0e el a!arato(
E/UIPO
Jalan/a analtica
L'!ara 9I
8
Dar un tie!o de -0 a 15 se&undos $ cada .e/ #ue !are el icroondas o.er a la e/cla $ se&uir el calentaiento
hasta #ue sea un total de + inutos(
:erita #ue la e/cla de reacci"n alcance la te!eratura abiente, el s"lido )orado ser' recu!erado !or )iltraci"n
al .aco( La.e tres .eces con !orciones de 4 L de tolueno cada .e/(
:ese el !roducto seco $ deterine rendiiento $ !unto de )usi"n(
RE+U(T*DO+
R8ACCI9N#
O
O
O
O
O
O
,
?ecanisoG
O
O
O
O
O
O
A3 :eso de los cristales de 9,10-dihidroantracen-9,10-,-succnicoG 23456# Con :8PTAN& co"o disol6ente
mol
mol g
g
n
te activoLimi mol
mol g
g
n
mol
mol g
g
n
producto
aleico anhidridom
antraceno
0043 . 0
/ 294 . 276
1967 . 1
tan Re 0051 . 0
/ 1 . 98
5028 . 0
0056 . 0
/ 23 . 178
0035 . 1
= =
= =
= =
% 32 . 84 100
0051 . 0
0043 . 0
% = = R
Se reali/" la croato&ra)a en ca!a )ina !ara deterinar el )actor de retenci"n $ la !ure/a del co!uestoG
0976 . 0
1 . 4
4 . 0
8537 . 0
1 . 4
5 . 3
8293 . 0
1 . 4
4 . 3
= =
= =
= =
maleico fanhidrido
fantraceno
muestra
f
R
R
R
Se obser.aron las anchas sin co!uestos adicionales, !or lo tanto el co!uesto se encontraba !uro(
J3 :eso de los cristalesG 232747# Con T&%;8N& co"o disol6ente
mol
mol g
g
n
producto
0042 . 0
/ 294 . 276
1505 . 1
= =
9
% 35 . 82 100
0051 . 0
0042 . 0
% = = R
Se reali/" la croato&ra)a en ca!a )ina !ara deterinar el )actor de retenci"n $ la !ure/a del co!uestoG
1714 . 0
3 . 3
6 . 0
7779 . 0
3 . 3
6 . 2
8182 . 0
3 . 3
7 . 2
= =
= =
= =
maleico fanhidrido
fantraceno
muestra
f
R
R
R
Se obser.aron las anchas sin co!uestos adicionales, !or lo tanto el co!uesto se encontraba !uro(
DISC9SI[N DE RES9LHADOSG
Se reali/" la reacci"n de Diles-Alder entre el antraceno 2un dieno3 $ el anhdrido al%ico 2un dien")ilo3 reali/ando
una cicloadici"n con un ecaniso sincroni/ado donde el antraceno 2con sustitu$entes #ue ceden car&a3 reaccion"
r'!idaente con el anhdrido al%ico 2con sustitu$entes #ue roban car&a3 !ara dar lu&ar al 9,10-dihidroantracen-
9,10-,-succnico, siendo as iso una reacci"n estereoes!ec)ica, $a #ue se conser.a la estereo#uica del
dieno $ del dien")ilo(
:ara el e1!eriento A, se utili/" he!tano coo disol.ente 2debido a la )alta de he1ano3 $a #ue este es un disol.ente
no !olar, ade's de #ue su estructura es !arecida a la del he1ano $ !or lo tanto )a.orece la reacci"n, $ este ti!o de
reacciones se )a.orecen con disol.entes no !olares, )orando as anillos de N iebros deri.ados del ciclohe1eno(
Se deterin" el rendiiento de los cristales $ este )ue del M+(4-W, lo #ue indica #ue la reacci"n con he!tano coo
disol.ente o)rece un buen rendiiento $a #ue se obtu.o 's de \ !artes del !roducto, $ no se !erdi" ucho
!roducto en la reacci"n(
:ara deterinar la !ure/a del !roducto se reali/" la CC7 $ no se obser.aron anchas adicionales indicando as la
!ure/a del !roducto, ade's de deterino el )actor de retenci"n obser.'ndose as un altor )actor de retenci"n el la
uestra obtenida, #ue di)iere con las otras - uestras a!licadas en la !laca, obser.'ndose #ue coo este R7 es
di)erente en las 4 uestras, no se tratan del iso co!uesto, !or lo #ue se reali/" la reacci"n !or co!leto $ se
obtu.o un co!uesto di)erente de los ori&inales(
En el e1!eriento J se obtu.o un rendiiento e8or #ue con el he!tano, !or ser el tolueno un disol.ente no !olar $
ade's utili/ando icroondas !ara #ue se reali/ara la reacci"n, con un rendiiento del M-(45W obser.'ndose de
esta anera #ue el rendiiento bueno, i&ual #ue con el he!tano coo disol.ente $ !or la t%cnica de re)lu8o #ue )ue
casi i&ual de e)ecti.a #ue !or icroondas $ se obtu.o una !laca sin anchas adicionales, es decir !uro con R7
di)erentes al i&ual #ue con el he!tano(
Las caractersticas de los cristales )orados a !artir de la t%cnica tradicional 2con he!tano coo disol.ente3 eran de
color aarillo $ un !oco o!aco, ientras #ue con la t%cnica de icroondas $ coo disol.ente el tolueno, los cristales
eran de color blanco u$ brillantes; lo cual !uede indicarnos la !ure/a de nuestro !roducto(
CUE+TION*RIO
1( CCoo .eri)ica la !ure/a del !roductoE
Por "edio de cro"toplcs en CC*.
-( Ade's del toluenoCDue otro disol.ente !udo haber e!leadoE
Disol6entes no polres co"o 3eptno0 benceno
4(-Jus#ue las estructuras del dieldrn $ el aldrn $ !ro!on&a el dieno $ el dien")ilo #ue se e!lean coo aterias !rias
en su obtenci"n(
Nobre cient)ico del aldrnG 288984824824:;e<acloro:2884=878>8>=:;e<a;idro:284:endo8e<o:78>:
di"etanonaftalina
Abre.iaci"n del nobre cient)ico del aldrnG 11DN
10
Nobre cient)ico del dieldrnG 288984824824:;e<acloro:586:e%o<i:28484=8785868>8>=:octa;idro:284:endo8e<o:
78>:di"etanonaftalina
Abre.iaci"n del nobre cient)ico del dieldrnG 1EOD
CONC(U+IONE+
En esta !r'ctica al reali/ar la reacci"n de Diels-Alder entre el antraceno $ el anhdrido al%ico se !udo obtener el
anhdrido 9,10-dihidroantracen-9,10-,-succnico( Se e!learon dos t%cnicas 2tradicional3 en la cual ocu!aos el
e#ui!o de re)lu8o $ he!tano coo disol.ente; $ en la se&unda se ocu!" icroondas $ coo disol.ente el tolueno( En la
!riera t%cnica so obtu.o un rendiiento a$or 2M+(M-W3 #ue con la t%cnica de icroondas 2M-(45W3, as coo
tabi%n el !roducto obtenido era enos !uro #ue con la t%cnica de icroondas, $a #ue en la a!ariencia de los cristales
eran, en la t%cnica tradicional, un !oco o!acos $ aarillos, ientras #ue en la de icroondas los cristales eran de color
blanco $ brillantes(
La reacci"n de Diels-Alder tiene &ran i!ortancia en la sntesis de co!uestos or&'nicos( Se e)ect*a entre un dieno $
un dien")ilo, es una cicloadici"n +-- estereoes!ec)ica(
Es una reacci"n concertada entre un dieno en con)oraci"n s-cis $ un dien")ilo -al#ueno-( Los !roductos de Diels -
Alder son deri.ados del ciclohe1eno( Es una reacci"n estereoes!ec)ica, conser.a la estereo#uica del dieno $ del
dien")ilo $ si&ue la re&la endo(
Los dienos ricos 2con sustitu$entes #ue ceden car&a3 reaccionan r'!idaente con dien")ilos !obres 2con sustitu$entes
#ue roban car&a3(
Las reacciones electrocclicas !ueden tener lu&ar con lu/ o calor $ !ueden ser conrotatorias o disrotatorias( En
!resencia de lu/ ocurren las reacciones )oto#uicas( Los al#uenos se unen !or los carbonos s!
-
dando lu&ar a ciclos
de cuatro iebros(
RE&ERENCI*+
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htt!GQQdta(utalca(clQ#uiicaQ!ro)esorQastudilloQCa!itulosQca!itulo--(ht
htt!GQQRebail()#(edu(u$Q]or&anicaQor&10-Qor&10-^!ericic0-(!d)
11