CINTICA QUMICA

La termoqumica estudiaba qu ocurra en las reacciones qumicas, y recordbamos que el

intercambio de energa en unas determinadas condiciones slo dependa de la energa del estado inicial
(Reaccionantes) y la del estado final (Productos). Pues bien, la cintica qumica va a explicarnos
cmo ocurre una reaccin qumica; esto es lo que pasa entre el estado inicial y el final, y justificar la
velocidad con que discurre una reaccin qumica y los factores de los que depende.

1. Hiptesis de la colisin.
Arrhenius, director del Instituto Nobel de Fsica y Qumica, en Estocolmo, sugiere en 1889, que las
molculas para que reaccionen deben colisionar, y para ello tendrn que activarse, y la forma mejor es
la absorcin de calor, completando as el trabajo efectuado por Van't Hoff, 5 aos antes, en el cual
haba demostrado que la velocidad de una reaccin aproximadamente se duplica por cada 10C, de
aumento de temperatura.
Vamos a imaginar el proceso N
2
(g) + O
2
(g) = 2NO(g)
Cuando estn separados la
energa del sistema ser la suma
de las energas de la molcula
de nitrgeno y de oxgeno. Al ir
aproximndose se inicia una
interaccin repulsiva entre las
nubes electrnicas que envuel-
ven a ambas molculas.
Interaccin que induce un
debilitamiento del triple enlace
en la molcula de nitrgeno y
del doble enlace en la del
oxgeno, lo cual hace que se
vayan separando, pero para
superar esta interaccin repulsi-
va habr que aportar energa al
sistema (las molculas deben
ascender la montaa energ-
tica) (fig.1).
La cumbre de dicha montaa que deben superar para que se produzca la reaccin indica la mxima
interaccin, en este caso cudruple (mecanismo de 4 centros), entre los cuatro tomos protagonistas.
Esta situacin se denomina complejo activado, y el nmero de molculas que lo forman permite
clasificar las reacciones en monomoleculares, bimoleculares (en este caso) etc. En este momento
pueden ocurrir dos fenmenos, que sobrepase la montaa o que se vuelva hacia atrs. Segn ocurra lo
uno u lo otro, la reaccin se llevar a cabo o no.

Cmo adquieren las molculas de los gases la
energa de activacin?
Simplemente por colisiones. De esta manera la energa de una
poblacin molecular, se distribuye en una grfica del tipo
estadstico, en forma de campana (campana de Gauss). Por eso,
slo las molculas que posen dicha energa (las coloreadas en rojo),
sern capaces de sobrepasar la barrera energtica (fig.2).La
superficie abarcada por la curva para una determinada energa (E
A
)
nos da las molculas capaces de reaccionar.




Fig.1
Fig.2
Cmo conocer la proporcin de molculas capaces de
reaccionar de toda la poblacin molecular?.
Arrhenius calcul que la fraccin de molculas que poseen energa suficiente para superar la barrera
era
RT
E
A
e
N
N

=
0
, siendo R la constante de los gases, T la temperatura absoluta del sistema, y E
A,
la
energa de activacin de las molculas. A este factor se le llam factor de Boltzmann. No tiene
unidades, siempre es menor que 1 y mayor que cero.
Clculo del factor de Boltzmann
Si te dicen que la energa de activacin de un sistema gaseoso es de 20 kJ/mol a 300K, cul ser la
proporcin de molculas que poseen dicha energa?. R = 0,0083 kJ.mol
-1
K
-1
.
Operando 00036 , 0
.
300 .
.
0083 , 0
/ 20
0
= = =

K
K mol
kJ
mol kJ
RT
E
e e
N
N
A
, quiere decir que de cada cien mil molculas, slo 36
seran capaces de colisionar.

Problema inverso
Dada la grfica con las molculas que poseen la energa de activacin necesaria, si esta vale 10 kJ A
qu temperatura estar el sistema molecular? (fig.3)

Es evidente que en la grfica dada el factor de Boltzmann vale 0,5.
Por lo tanto.
69 , 0 5 , 0 ln = =
RT
E
A
; K
K mol
kJ
mol kJ
T 2 , 349
69 , 0 .
.
0083 , 0
/ 2
= =

Cuando aumenta la temperatura, la velocidad de las molculas
gaseosas aumenta, colisionando con mas frecuencia, y adquiriendo
mayor energa, de forma que la grfica se desplaza hacia la
derecha, con lo cual aumenta el factor de Boltzmann, y por lo tanto
la fraccin de molculas capaces de reaccionar, como se observa en
la fig.4. Por lo tanto el factor de Boltzmann slo depende de la
energa de activacin y de la temperatura. Si sta aumenta, tambin
lo hace el factor de Boltzmann, y si la energa de activacin crece,
este factor disminuye.

Arrhenius todava hizo entrar una constante de proporcionalidad A, para relacionar lo que denomin
velocidad especfica de una reaccin k o constante de la velocidad, y la ecuacin en forma logartmica
que desarroll en 1889, fue: ln k = lnA- E
A
/RT, de forma que
RT
E
A
e A k

=
, esta constante A, que llam
factor de frecuencia, por creerla proporcional a la frecuencia de las colisiones. Tambin englobara la
orientacin necesaria para que la colisin sea eficaz.

Es evidente que tal como se aprecia en la fig1, para que se produzca un complejo activado con una
estructura interactiva de cuatro tomos (mecanismo de 4 centros), ello requiere que la colisin se
efecta de una manera determinada para que sea eficaz .
En los dibujos adjuntos se representan los dos tipos de
colisiones. Por este motivo en la expresin de
Arrhenius, se incluye a veces otra constante p, que es
un factor estrico o espacial, que solo afecta a
determinadas reacciones que as lo precisan. De esa
forma, la expresin quedara:
RT
E
A
e pA k

=
.



Fig.3

Fig.4
Colisin ineficaz

Colisin eficaz

ACTIVIDADES. Ejemplo
Dada la reaccin entre A+B C(g),a 500K cuya variacin energtica
viene dada por la grfica adjunta en kJ/mol (cada cuadrado 2 unidades en
el SI). Indique:
a) Si la reaccin es exotrmica o endotrmica, indicando la energa en
cada caso desprendida o absorbida en su caso
b) La energa de activacin necesaria para que se efecte
c) La fraccin del n de molculas que la posee
DATOS: R= 8,31 JK
-1
.mol
-1


SOLUCIN
Al examinar la grfica, se observa que la Reaccin exotrmica y en un solo paso.
La altura de la barrera energtica, supone una E
A
=4kJ/mol, .La energa desprendida es la de C-
(A+B), o sea 2-8 kJ/mol. Por eso H
R
= -6kJ/mol.
El factor de Boltzmann que da la fraccin del nmero de molculas que poseen la energa de
activacin calculada para estas condiciones vale n/N
T
=e
-EA/RT
= 0,38 o sea el 38,3%.

ACTIVIDADES para hacer.
Dada la reaccin entre A+B C(g),a 1000K cuya variacin
energtica viene dada por la grfica adjunta en kJ/mol (cada
cuadrado 2 unidades en el SI). Indique:
a) Si la reaccin es exotrmica o endotrmica, indicando la
energa en cada caso
b) La energa de activacin necesaria para que se efecte
c) La fraccin del n de molculas que la posee

DATOS: R=8,31 JK
-1
.mol
-1


Clculo experimental de la energa de activacin
La ecuacin de Arrrhe-
nius, en forma logartmica
ln k = lnA- E
A
/RT , se
puede representar a travs
de una grfica lnk, frente
a 1/T, y en este caso la
grfica correspondera a
una recta y=ax+b, en la
que b sera lnA, y la
pendiente negativa, la
energa de activacin
dividida por R.
De esta forma con los
datos que te da la grfica,
la energa de activacin
ser aproximadamente de
890 J/mol
La pendiente= H/B = (6,60-6,54)/ (0,00366-0,0031)
R=8,31 JK
-1
.mol
-1

ENERGA DE ACTIVACIN
6,54
6,59
0,0031 0,0032 0,0033 0,0034 0,0035 0,0036 0,0037
1/T
l
n
k
2.Velocidad de reaccin.
El concepto de velocidad de reaccin es mucho ms antiguo que toda la teora de la colisin.
Es evidente que en toda reaccin qumica, desaparece reaccionante o reaccionantes para formar los
productos, y por lo tanto se puede definir dicha velocidad como la variacin de la cantidad de
reaccionante dada por su concentracin molar, en funcin del tiempo, en comparacin con su
concepto cinemtico (v=dr/dt). Naturalmente la concentracin de reaccionante va disminuyendo en
funcin del tiempo por eso, para evitar el signo negativo de la velocidad, se expresa v=-dc
R
/dt, en
funcin de los reaccionantes, si se definiera en funcin de productos formados v=dc
P
/dt. Sus unidades
por lo tanto sern mol L
-1
s
-1
.










En reacciones de estequiometra ms complicada, por ejemplo A + 2B = 3C + D, conociendo las
concentraciones respectivas de cada sustancia, se puede establecer que una relacin entre las
velocidades de desaparicin de reaccionantes y de formacin de productos, que depende nicamente
de los coeficientes estequiomtricos de ajuste, de esa manera se determina la ecuacin de la
velocidad:
v= -d[A]/dt = -d[B]/2dt=d[C]/3dt=d[D]/dt

y puesto que por definicin v
A
=-d[A]/dt; v
B
=-d[B]/dt; v
C
=d[C]/dt; v
D
=d[D]/dt;
Sustituyendo estos valores, se puede decir que la velocidad con que desaparece B es el doble que la
velocidad con que lo hace A. Por el mismo hecho la velocidad con que aparece C, es el triple de la
velocidad con que desaparece A, que a su vez es igual a la velocidad con que surge D.

Ejemplo 2.2
Dada la reaccin en fase gaseosa A+2B 3C, y coincidiendo los coeficientes estequiomtricos con los
cinticos dirs que:
a) La velocidad de desaparicin de A, es el doble de la de desaparicin de B
b) La velocidad con que se gasta A es la mitad de la que se gasta B
c) La velocidad con que se forma C es el triple de la que tiene A al consumirse
d) La velocidad con que forma C es 2/3 de veces la que tiene B al consumirse
Solucin
Teniendo en cuenta el concepto de velocidad de una reaccin
v=-d[A]/dt = -d[B]/2dt =d[C]/3dt . Ahora bien v
A
=-d[A]/dt ; v
B
=-d[B]/dt; v
C
=d[C]/dt, por lo tanto despejando en la
primera expresin d[A]/dt=d[B]/2dt, por lo que v
A
=v
B
/2, o sea es correcta la propuesta b, y no la a.
Repitiendo el razonamiento, como -d[B]/2dt =d[C]/3dt, v
B
= -2V
C
/3, Mientras que d[A]/dt=-d[C]/3dt, de lo que v
C
=-3v
A
,
por lo que es correcta la propuesta c, dado que el signo se interpreta a travs de los conceptos contrarios, consumir y
formar

ACTIVIDAD 1
Dada la reaccin N
2
+3H
2
=2NH
3
, relacionar las velocidades de desaparicin del nitrgeno e
hidrgeno entre s y con la de aparicin del amoniaco


ACTIVIDAD 2
Dada la reaccin: aA + bB = cC, determina:
a) La velocidad con que se gasta A, respecto a la velocidad con que se gasta B
b) La velocidad con que se gasta B respecto a la velocidad con que se forma C, ser:
Ejemplo 2.1.
Una determinada sustancia se encuentra en una concentracin de 2 M, pero al descomponerse al cabo
de 10minutos, la concentracin slo es 1M. Determinar la velocidad media con que se descompuso
s L
mol
s
L
mol
L
mol
v
m
.
0017 , 0
600
2 1
=

=
3. Factores de los que depende la velocidad de una reaccin qumica
Ya en 1850, Wilhelmy encontr que la velocidad con que se transformaba la sacarosa en fructosa y
glucosa, dependa nicamente de la concentracin de la sacarosa, esto es cada vez era ms lenta cuanto
mas se iba gastando. La reaccin que actualmente se conoce como hidrlisis de la sacarosa, se poda
formular as: C
12
H
22
O
11
+ H
2
O C
6
H
12
O
6
+ C
6
H
12
O
6

por lo tanto:
[ ]
11 22 12
O H C v , y la constante de proporcionalidad es k, o sea la velocidad especfica de una reaccin,
por lo tanto se puede establecer que v=kc
El exponente al que est elevado c, se denomina
orden de una reaccin. En este caso sera una
reaccin de primer orden u orden 1.
Es fcil de comprender que cuando mayor sea la
concentracin de reaccionantes, mayor nmero de
colisiones se producirn. Imaginar una pista de
baile de extensin variable, en la cual hay 4
personas bailando, en la situacin B de la fig5.
Si ahora la pista disminuye su superficie (o sea
aumenta la concentracin de bailarines), caso A,
las personas bailarn mas juntas con lo cual se
producirn mas colisiones. Situacin inversa sera
la representada por C. Si ahora en cualquiera de
las situaciones dadas, el ritmo musical aumentara
( lo equivalente al aumento de temperatura), tam-
bin las colisiones entre los bailarines aumen-
tara.
Si la velocidad de la reaccin dependiera de las colisiones de dos reaccionantes distintos o iguales
v = k [A][B] o v=k[A]
2
o v=k[B]
2
, la reaccin sera de orden 2, o se segundo orden, y en funcin de
cada reaccionante, de orden 1 respecto a A y de orden 1 respecto a B, en el primer caso, y de orden 2
respecto a A o B, en los otros dos, y de orden total 2.
El orden de una reaccin
siempre se calcula
experimentalmente, y
los coeficientes estequio-
mtricos raramente coin-
ciden con los cinticos.
Por eso en la reaccin
N
2
+3H
2
=2NH
3
, no se
puede decir que sea de
orden 1 respecto al
nitrgeno y 3 respecto al
H, y de orden 4, ni su
velocidad se puede dar
por la ecuacin
v=k[N
2
][H
2
]
3
. Realmente
es muy difcil encontrar
reac-ciones de orden
supe-rior al 3.En cambio
puede haber reacciones
de orden 0 (cuando la
velocidad no depende de
la concentracin), y de
orden fraccionario.
Por lo tanto v= kc
n
. Como
RT
E
A
e pA k

=
,
n
RT
E
c e pA v
A

=

Fig.5
EJEMPLO 3.1

Se dispone de una reaccin A(g)+ B(g) C(g),
de la que se dan los datos incluidos en la tabla
adjunta.
Determine:
a) el orden de la reaccin
b) su velocidad especfica, indicando sus
unidades

SOLUCIN:
A partir de la expresin general de la velocidad aplicada a la reaccin dada
[ ] [ ]

B A k v =
; y
Dividiendo (2)/(1); = log (3,2/0,4)/log(0,2/0,1)=3
Dividiendo 3/1;

= log (1,6/0,4)/log(0,12/0,06)=2; orden total 3+2=5;

k=0,4 mol/Lmin / (0,1 mol/L)
3
(0,06mol/L)
2
= 111111,11L
4
/mol
4.
min

EJEMPLO 3.2
Se dispone de una reaccin A(g)+ B(g) C(g), y se sabe que si se duplica la concentracin de A sin
variar B, la velocidad se hace doble, pero si se duplica la concentracin B sin modificar A, la
velocidad se hace cudruple.
a) Cul sera el orden parcial y total de la misma?
b) Formule la expresin de la velocidad de reaccin para esta reaccin

SOLUCIN
A partir de la expresin general de la velocidad aplicada a la reaccin dada
[ ] [ ]

B A k v =
;
Con los datos dados dividiendo : (2)/(1); = log 2/log 2=1, 3/1;

= log (4)/log2)=2.
El orden total 1+2=3; Sustituyendo
[ ] [ ]
2 1
B A k v =
;

ACTIVIDAD 3
Se dispone de una reaccin A(g)+ B(g) C(g),
de la que se dan los datos incluidos en la tabla
adjunta. Determine:
c) El orden de la reaccin
d) Su velocidad especfica, indicando sus
unidades

ACTIVIDAD 4
La reaccin en fase gaseosa A+2B C, slo depende de la concentracin de A, de tal manera que si se
duplica la concentracin de A, la velocidad de reaccin tambin se duplica
a) Justifique para qu reactivo cambia mas deprisa la concentracin
b) Indique los rdenes parciales respecto de A y de B y escriba la ecuacin cintica
c) Indique las unidades de la velocidad de reaccin y la constante cintica
d) Justifique como afecta a la velocidad de reaccin una disminucin de volumen a T cte.

Resumen de los factores de los que depende la velocidad de una reaccin
Se pueden resumir a partir de la expresin
n
RT
E
c e pA v
A

= , o sea v ser mayor si, aumenta la frecuencia

de las colisiones, si se orientan convenientemente, si disminuye energa de activacin, si aumenta la
temperatura, si aumenta la concentracin (o disminuye el volumen), si aumenta el orden. Si la reaccin
no es en fase gaseosa, o hay varias fases, todos los factores que faciliten las colisiones (grado de
divisin de los reaccionantes, aumento de superficie etc), aumentan la velocidad.


[A] mol/L [B] mol/L v ( mol(L.min)
1 0,1 0,06 0,4
2 0,2 0,06 3,2
3 0,1 0,12 1,6

[A] mol/L [B] mol/L v ( mol(L.min)
1 0,1 0,03 0,2
2 0,2 0,03 0,8
3 0,1 0,12 1,6
4. Velocidad en reacciones qumicas en varios pasos
La reaccin concertada, en un solo paso que se describe en la
pregunta 1, no es lo normal. Pues por lo general las
reacciones suelen tener lugar en varias etapas o pasos, con
formacin de compuestos intermedios ms o menos estables
segn la sima energtica que los sitan. En este caso, el paso
determinante de la reaccin es el de mayor energa de
activacin, que es la fase ms lenta. Tal como ocurre cuando
al desplazarte de un sitio a otro mediante varios medios de
transporte, el mas lento o el de menos frecuencia, es el que se
debe controlar para llegar a tiempo. En este caso la fase lenta
tiene una energa de activacin de 50 kJ/mol, en el paso 1,
mientras que en el paso 2, slo de 10 kJ/mol (fig.6). La
reaccin es endotrmica (el contenido energtico de los
productos es mayor que el de los reaccionantes y el calor de
reaccin es de 10kJ/mol.
El factor de Boltzmann se calcula en el paso 1.
Una reaccin tpica que ocurre en varias etapas es la
obtencin de yoduro de hidrgeno a partir de yodo e hidr-
geno en fase gaseosa. Sus pasos (cada paso corresponde a una
montaa o barrera energtica) (fig.7) seran los siguientes.
Paso 1 I
2
2I fase no muy rpida
Paso 2 I+H
2
H
2
I fase rpida
Paso 3 H
2
I + I 2HI fase lenta
Esta ltima sera la determinante para controlar la cintica y las molculas activadas, pues es la que
tiene mayor barrera energtica. Todas estas fases integran el llamado mecanismo de una reaccin
qumica.

Ejemplo 4.1
Dada la reaccin entre A+B C(g),a 500K cuya variacin
energtica viene dada por la grfica adjunta en kJ/mol (fig.8) (cada
cuadrado 2 unidades en el SI). Indique:
a) Si la reaccin es exotrmica o endotrmica, indicando la
energa en cada caso
b) La energa de activacin necesaria para que se efecte
c) La fraccin del n de molculas que la posee

SOLUCIN:
Vista la grfica, la reaccin es endotrmica en dos pasos, formando un intermedio estable, con
E
A
=10kJ/mol, y
R
H = 4kJ/mol, el factor de Boltzmann para estas condiciones


ACTIVIDAD 5
Dada la reaccin entre A+B C(g),a 800K cuya variacin
energtica viene dada por la grfica adjunta en kJ/mol (fig.9)
(cada cuadrado 2 unidades en el SI). Indique:
a) Si la reaccin es exotrmica o endotrmica, indicando la
energa en cada caso
b) La energa de activacin necesaria para que se efecte
c) La fraccin del n de molculas que la posee
T=500K, E
A
=10kJ/mol, R=8,31 j/K.mol vale n/N
T
=e
-EA/RT
= 0,091, el 9,1%
Fig.8
Fig.6
Fig.7
Fig.9
Cuestiones de repaso
C1.La velocidad de la reaccin A + 2B C, en fase gaseosa slo depende de la temperatura y de la
concentracin de A, de tal manera que si se duplica sta, la velocidad tambin se duplica.
a) Justifique para qu reactivo cambia mas deprisa la concentracin
b) Indique los rdenes parciales respecto de A y B y escriba la ecuacin cintica
c) Indique las unidades de la velocidad de reaccin y de la constante cintica
d) Justifique cmo afecta a la velocidad de reaccin una disminucin de volumen a temperatura
constante
SOLUCIN
a) Dado que la velocidad relativa de formacin o descomposicin de una especie frente a la otra es inversamente
proporcional a sus coeficientes estequiomtricos v
A
/1 = -v
B
/2 = v
C
/1, por lo tanto v
A
<v
B

b) Dado que slo depende de la concentracin de A, v=k [ ]
n
A , y si v se duplica si lo hace la concentracin, n=1
c) k = (mol/L.s)/ (mol/L) = s
-1

d) Aplicando el principio de Le Chatelier, si V disminuye, el equilibrio se
desplaza hacia donde es menor, o sea hacia la derecha

C2.Se determin experimentalmente que la reaccin 2 A + B P, sigue la ecuacin de velocidad
[ ]
2
B k v = . Conteste razonadamente si las siguientes proposiciones son verdaderas o falsas:
a) La velocidad de desaparicin de B es la mitad de la velocidad de formacin de P.
b) La concentracin de P aumenta a medida que disminuyen las concentraciones de A y B.
c) El valor de la constante de velocidad es funcin solamente de la concentracin inicial de B.
d) El orden total de reaccin es 3.

SOLUCIN
a) Dado que la velocidad relativa de formacin o descomposicin de una especie frente a la otra es inversamente
proporcional a sus coeficientes estequiomtricos v
A
/2 = -v
B
/1 = v
P
/1, por lo tanto vB=vP, por lo tanto la propuesta a es
falsa.
b) La segunda es cierta, porque P se forma al consumirse A y B
c) el valor de k, slo depende de la energa de activacin y de la temperatura, por lo tanto es falsa
d) El orden total es 2, porque el exponente de la concentracin es 2, por lo tanto es falsa

C3.La reaccin en fase gaseosa A+B 2C+D, es endotrmica y su ecuacin cintica es v=k[A].
Justifique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) El reactivo A se consume mas de prisa que el B
b) Un aumento de presin total produce un aumento de la velocidad
c) Una vez iniciada la reaccin, la velocidad de la reaccin es constante si la temperatura no vara
d) Por ser endotrmica un aumento de la temperatura disminuye la velocidad de la reaccin.

SOLUCIN
a) Dado que la reaccin tiene la ecuacin cintica dada, la velocidad de reaccin no depende de B, por lo tanto no se
consume, slo A
b) Como es en fase gaseosa, un aumento de presin implicar una disminucin de volumen por lo que la concentracin de
A (moles de A/ volumen), aumentar, y tambin lo har la velocidad de reaccin.
c) La velocidad de reaccin slo ser constante cuando se alcance el equilibrio, mientras esto no ocurra, la disminuir la
concentracin de A, ir disminuyendo.
d) El carcter endotrmico afectar al equilibrio, pero mientras que ste no se alcance, al aumentar la temperatura,
aumentar la velocidad de reaccin, al aumentar el nmero de molculas de A activadas.

C4 La reaccin en fase gaseosa A+2B 3C, es una reaccin elemental y por lo tanto de orden 2
respecto a B y de orden 1 respecto a A.
a) Formule la expresin de la ecuacin de la velocidad
b) Indique las unidades de la velocidad de reaccin y de la constante cintica
c) Justifique como afecta a la velocidad de reaccin un aumento de temperatura a volumen
constante
d) Justifique como afecta a la velocidad de reaccin un aumento de volumen a temperatura
constante


5. Catlisis
Mucho antes que se estudiaran los factores generales que influan en una reaccin qumica, se haba
observado que determinadas sustancias parecan intervenir en ellas slo para modificar su velocidad,
en principio las aceleraba. Berzelius en 1835 las defini como catalizadores porque ejercan una
fuerza cataltica, del griego katalyein (soltar, disolver) que haca que los reaccionantes soltaran las
uniones. No fue el nico nombre; un ao antes Mitscherlinch la haba llamado accin de contacto,
porque se estudi a travs de contacto de algunos metales sobre mezclas de gases.
La catlisis que aceleraba las reacciones se la denomin positiva, mientras que la que las retrasaba,
negativa. Esta catlisis aunque no lo parezca es muy importante, especialmente en la industria de
conservacin de los alimentos.

El papel del catalizador positivo es facilitar la reaccin
qumica. Cmo lo hace? Debilitando las uniones qumicas
que deben romperse para que la reaccin se efecte, y
orientando los reaccionantes para que las repulsiones que
impiden el acercamiento cuando se va a efectuar la colisin,
sean lo menor posible. Ello se traduce en una disminucin de
la energa de activacin, con lo cual la fraccin de molculas
capaces de colisionar (factor de Boltzmann) aumenta.
Obsrvese la fig 10.La primera parte de la grfica el perfil
energtico se presenta sin catalizar (rojo) y catalizada positi-
vamente (azul).En la parte inferior aparece la poblacin
molecular en fase gaseosa que va a efectuar la reaccin. Solo
una pequea fraccin dada por la superficie en rojo abarcada
por la curva puede colisionar. Sin embargo, al rebajar la
energa de activacin (perfil azul), el aumento de la poblacin
molecular (superficie azul abarcada), es considerable.
Es interesante fijarse en que la energa desprendida en la
reaccin qumica en este caso, es independiente de que la
reaccin sea o no catalizada. Slo depende del estado inicial
y del final.
En el caso de una catlisis negativa, el proceso sera inverso, pues la energa de activacin aumentara
disminuyendo el factor de Boltzmann.
Cualquier compuesto que se combine preferentemente con el catalizador, sin intervenir en la reaccin
ser un veneno del catalizador, anulando su accin.
La catlisis tambin puede ser homognea (si el catalizador est en el mismo estado fsico que los
reaccionantes, y heterognea si lo est en distinto.
En las reacciones en varios pasos, el catalizador deber introducirse en el paso con mayor energa de
activacin, esto es, en la fase lenta, para acelerarla.

Un caso especfico de la catlisis es la enzimtica
Es curioso que si quisiramos hidrolizar una protena fuera del
cuerpo humano, rompiendo sus enlaces, necesitaramos muchas
horas calentando muy por encima de los 37C, con HCl 1M. Sin
embargo nuestro cuerpo lo hace a 37C en menos de dos horas.
Cmo es posible? Pues sencillamente porque tenemos los
catalizadores adecuados para hacerlos. Estos son los enzimas,
nombre propuesto por Knhe en 1878. Su rentabilidad se basa en
su especificidad. El modelo propuesto para explicar la accin
cataltica, propuesto por Fischer en 1935, se denomina por ese
motivo; llave-cerradura. El enzima debe encajar perfectamente en
la estructura del reactivo o sustrato, interaccionando en los sitios
activos. A veces requieren la colaboracin de otras sustancias
llamadas coenzimas (fig.11), que ayudan a romper los enlaces.
Fig.10