CORROSO BIOLGICA

IDENTIFICADA BACTRIA
20 junho, 2008
Manter tubulaes de ao cheio de gua poderia, em
tese, livr-los da oxidao, dada a ausncia de oxignio.
No entanto, isso nem sempre acontece e, com
freqncia, mesmo sob essas condies, o ferro
atacado por bactrias anaerbicas, logo, adaptadas a
ambientes sem oxignio.
Tal fenmeno de oxidao comumente chamado de
biocorroso anaerbica, sendo conhecido h anos e
temido, por exemplo, nas tecnologias de perfurao de
campos de petrleo. Contudo, menos conhecidas so as
responsveis por esse mecanismo de biocorroso.
Agora, cientistas do Instituto Max Planck de Microbiologia
Marinha, de Bremen (Alemanha), aliados a especialistas
em pesquisa siderrgica de Dusseldorf, tambm na
Alemanha, descobriram outras `vils`: bactrias que
corroem o ferro e que so mais rpidas que as
conhecidas at ento.
Os resultados da pesquisa foram publicados na revista
Nature (2004). As experincias levadas a cabo mostram
que tais bactrias `roubam`, de modo ainda
desconhecido, eltrons do ferro, o que leva corroso.







BIOCORROSAO
1. INTRODUO

A corroso um processo espontneo, em que o meio ambiente transforma
indesejavelmente um material. Um processo corrosivo antes de tudo, pode ser
de natureza qumica ou eletroqumica .Numa corroso de natureza
eletroqumica, h a formao de uma pilha, e o processo pode ser divido em
trs partes.
Primeiramente ocorre a perda de ons por parte do metal para o meio ou
soluo, gerando o nodo da pilha, em seguir os eltrons fluem atravs do
metal no sentido nodo/ctodo gerando uma corrente, e o terceiro passo
ocorre devido a acepo de eltrons pelos ons ou molculas presentes no
meio ou soluo, caracterizando o ctodo.

A biocorrso ou corroso induzida por microrganismos um fenmeno que
ocorre em diversos materiais, dentre eles os metais, concretos, mrmores e
madeira. Este tipo de corroso ocorre devido a formao de um biofilme, que
uma colonizao de microrganismos, na superfcie do material e pode ser
composto por bactrias, fungos ou algas. Existem ambientes onde a ocorrncia
e a proliferao dos biofilmes podem ser favorecidos entre eles pode ser citado
a gua do mar, de rios, de sistemas de refrigerao, regies contendo resduos
orgnicos ou sais de sulfato e sulfeto, ou enxofre.[1]
Vrios ramos da economia so afetados direta ou indiretamente pela corroso
induzida por microrganismos (CIM), pela formao de biofilmes em
equipamentos industriais, geradores, tubulaes, revestimentos metlicos; e
sendo um processo eletroqumico de dissoluo de metais acarreta problemas
principalmente para as Centrais Geradoras Hidreltricas, que possuem enorme
quantidade de materiais metlicos submersos em gua. De toda a energia
eltrica produzida no Brasil, estima-se que 76% dela seja fabricada nas
hidreltricas, sendo este um dos principais fatores para o estudo e preveno
deste tipo de corroso que pode gerar grandes prejuzos pela inutilizao ou
deteriorao antecipada de equipamentos. Os valores das perdas ocasionadas
pela CIM, no so ainda dimensionadas[2]
2. MECANISMOS DA CIM

A primeira etapa de um processo de biocorroso a formao do biofilme que
ocorre com a adsoro de compostos orgnicos ao substrato (metal), seguida
da deposio de bactrias ssseis, essas bactria possuem o comportamento
de se aderirem a uma certa superfcie e nela melhor se desenvolverem,
diferente das bactrias plantnicas que ficam dispersas na gua. Depois de se
alojarem na superfcie do metal estas bactrias comeam a produzir
substncias chamadas de exopolmeros, que vo ajudar na manuteno e
proliferao das bactrias.
Aps certo tempo ocorre uma fixao mais forte dos microrganismos
superfcie e um aumento do biofilme que pode comear a encorpar fungos e
algas. Com o aumento do biofilme as camadas mais internas da crosta ficam
sem acesso ao oxignio e em consequncia disto morrem, causando o
enfraquecimento da ligao biofilme substrato, pode ocorrer o desprendimento
do biofilme com a ao da gua deixando a superfcie novamente exposta para
a formao de um novo biofilme. O termo bioufouling usado para expressar o
acmulo biolgico sobre uma determinada superfcie, que leva a diminuio da
vida til do material, perda da eficincia em trocadores de calor e corroso sob
a camada orgnica.

Existem fatores que influenciam no desenvolvimento dos biofilmes, os
principais so:
* Temperaturas que giram em torno de 30 a 40C favorecem a
desenvolvimento dos microrganismos. Temperaturas acima destes valores
tendem a impedir esse crescimento
* Valores altos de pH dificultam o desenvolvimento de biofilmes
* A ausncia de oxignio leva a formao de bactrias anaerbicas que como
as redutoras de oxignio
A biocorroso um processo que se d na maioria dos casos pela presena de
bactrias, mas existem casos onde os precursores so as algas ou os fungos.
As bactrias que acarretam este processo podem ser classificadas como
redutoras de sulfato, oxidantes de enxofre ou sulfeto, oxidantes de ferro e de
mangans ou formadoras de limos. A seguir sero descritos os quatros tipos
de corroso induzida por microrganismos.

3. TIPOS DE BIOCORROSO

3.1 Corroso devida a formao de cidos

As bactrias do gnero Thiobacillus tem a capacidade de oxidar enxofre, e
outros compostos de enxofre a sulfato (SO42-), que consequentemente leva ao
cido sulfrico que tem potencial para gerar a corroso. Os compostos que so
oxidados podem ser sulfitos (SO32-), tiossulfatos (S2O32-), tetrationatos
(S4O62-). Essas bactrias retiram a energia que necessitam para sintetizarem
seu material celular atravs da energia da oxidao do enxofre, em presena
de oxignio por serem bactrias aerbicas:
2S + 3O2 + H2O 2H2SO4 (H = -283,6cal )
2H2S + O2 H2S2O3 + H2O
5H2S203 + 4O2 6H2SO4 + 4S
Em seus processos metablicos essas bactrias geram um pH muito baixo, em
torno de 2 podendo diminuir, ocasionando a destruio da camada interna de
tubos de concreto ou de ao carbono que conduzem os esgotos ou guas
poludas em decorrncia do gs sulfdrico que se desprende destas guas.
Para evitar este fenmeno indesejvel recomenda-se a utilizao de
tubulaes feitas de plsticos como PVC, polietileno ou PRFC; e eliminao
das fontes de enxofre.
Tambm pode-se citar a capacidade das Thiobacillus ferroxidans em converter
depsitos pirticos (FeSx), em cido sulfrico. Este um problema que ocorre
nas minas de ouro e carvo em decorrncia da presena de pirita em tais
minas, ocasionando corroso a mquinas de bombeamento. Fungos tambm
so responsveis pela deteriorao de metais como cobre, ferro e alumnio;
devido cidos orgnicos que geram atravs de seu metabolismo em
ambientes aerbicos.

3.2 Corroso por Despolarizao Catdica

O ferro normalmente no sofre corroso em ambientes isentos de oxignio
(no areados), entretanto existem bactrias anaerbicas capazes de corroer o
ferro atravs de seu metabolismo em ambientes midos. Neste campo
destacam-se as bactrias redutoras de sulfato que utilizam o hidrognio
catdico para gerar a energia necessria para seu metabolismo:
8H + SO42- 4H20 + S2- + energia
Na presena deste tipo de bactria o ferro vem a sofrer a seguinte reao:
4Fe + H2SO4 + H20 3Fe(OH)2 + FeS
Alm das bactrias redutoras de sulfato existem as bactrias do gnero
Desulfomonas que podem reduzir enxofre elementar, S, a sulfeto S2-. As
bactrias do gnero Deslfovibrio, que so redutoras de sulfato, causam a
corroso de poos petrolferos e de guas profundas, camadas externas de
tubulaes enterradas e sistemas de resfriamento, e as condies ideais para
seu desenvolvimento exigem presena de sulfato, ausncia de oxignio, pH
entre 5,5 e 8,5, temperatura entre 25 e 44C e matria orgnica. Um dos
produtos da corroso por essas bactrias o sufeto de ferro (FeS).
Uma das teorias que tentam explicar este fenmeno sugere que ocorre um
consumo do hidrognio proveniente da dissociao da gua e que esta
adsorvido na regio catdica atravs da enzima hidrogenase, que as bactrias
redutoras de sulfato possuem, acarretando uma despolarizao catdica.
O hidrognio polariza o metal e impede que o processo de corrso ocorra.

Anodo:
8H2O 8H+ + 8OH-
4Fe + 8H+ 4Fe2++ 8H+
Ctodo
H2SO4 + 8H H2S + 4H20
A reao que representa o processo de corroso:
4Fe + H2SO4 + H2O 3Fe(OH)2 + FeS

Como medidas de preveno de corroso por estes processo devem ser
tomadas medidas como: aerao, revestimento protetores, emprego de
bactericidas, proteo catdica e uso de tubos no- ferrosos.

3.3 Corroso por Aerao Diferencial

Este tipo de corroso se deve a formao de produtos insolveis pelas algas,
fungos e bactrias; estes produtos insolveis ficam aderidos superfcie
metlica criando zonas de diferente aerao no metal. Se um biofilme no
cobre uniformemente um metal, este ter potencial de gerar um clula por
aerao diferencial. interessante ressaltar que os microrganismos no
causam diretamente a corroso do metal, mais criam a condio para tal.
Abaixo encontra-se uma figura que representa uma diferena de aerao
criada por um biofilme, que tambm pode ser substncias inorgnicas
insolveis:

As algas formam grandes colnias em presena de ar, gua e luz solar, e suas
condies ideais de desenvolvimento so bastante brandas, com temperaturas
entre 18 e 40C, e pH de 5,5 a 9. Se depositam sobre o material formando o
chamado fouling, que alm de gerarem as condies para a corroso por
aerao diferencial, criam um ambiente propcio para o desenvolvimento de
bactrias anaerbicas como as redutoras de sulfato. Alm das algas, podem
ser citadas as bactrias oxidantes de ferro como a Gallionella ferrugnea e as
do gnero Crenotrix, Leptothrix, Siderocapsa e Sideromonas, que so bactrias
aerbicas capazes de acelerar o processo de oxidao de ons ferrosos (Fe2+)
presentes na gua para ons frricos (Fe3+), que iro formar composotos
insolveis como o Fe(OH)3 e o Fe2O3.H2O.
Estas bactrias que podem ser encontradas em guas de poos subterrneos,
aceleram a reao do bicarbonato de ferro (II) com oxignio formando o xido
de ferro.
2Fe(HCO3)2 + 1/2O2 Fe2O3 + 2H2O + 4CO2
Os xidos e os hidrxidos de ferro se aderem a superfcie do metal, e com o
passar do tempo criam tubrculos que possuem uma camada externa rgida, e
uma interna gelatinosa. Se os compostos de ferro gerados pela ao das
bactrias ficarem dissociados na gua, esta ltima passa a apresentar
colorao castanho-avermelhada e passa a se chamar de gua vermelha ou
ferruginosa, casando transtornos nas estaes de desmineralizao das
guas.

3.4 Corroso por ao conjunta de bactrias

A corroso induzida por microrganismo geralmente ocorre com a ao
simultnea das bactrias, podendo levar assim corroso simultnea por
aerao diferencial, por produo de cidos e por despolarizao catdica.
Nestes casos dizemos que esta ocorrendo uma corroso por ao conjunta
das bactrias.

4. CASOS
A seguir sero mencionados alguns casos relacionados com a ao de
microrganismos:
- Em tubulaes de distribuio de guas, a presena de bactrias oxidantes
de ferro levam a formao de depsitos de xido de ferro hidratado
Fe2O3.H2O, que podem entupir os encanamentos e/ou causar corroso por
aerao diferencial.
- A deteriorao de mrmores e concretos pode se dar pela presena de
bactrias oxidantes de enxofre, que produzem cido sulfrico. No caso do
mrmore pode ocorrer a seguinte reao:
CaCO3 + H2SO4 CaSO4 + CO2 + H2O
Tais matrias tambm podem ser deteriorados devido a substncias
excretadas por diferentes microrganismos que se depositam em suas
superfcies,
- Em tanques de armazenamento de combustveis como leo diesel, gasolina e
querosene para avio a jato pode ocorrer contaminao microbiolgica se
estes combustveis estiverem com presena de gua. O problema principal
acontece com o querosene que pode ser usado como fonte de carbono para
alguns microrganismos. Nos tanques de querosene onde se detecta esta
corroso encontrado a presena do fungo Hormoconis resinae na pequena
quantidade de gua que pode se misturar com este combustvel. Esse fungo
tambm produz uma espcie de lama que pode bloquear os filtros acarretando
prejuzos.
De forma geral estes microrganismos podem atuar na deteriorao dos
tanques e combustveis atravs da biodegradao dos aditivos orgnicos,
formao de gs sulfdrico ou deteriorao das paredes internas dos tanques
devido a adsoro de resduos metabolizados pelos microrganismos.
- Em tubulaes enterradas de ao inoxidvel e ferro fundido, ocorre a
corroso por bactrias redutoras de enxofre (BRE), se contiver sulfato no solo.
5. PROTEO

Com a finalidade de se precaver ou remediar um processo de biocorroso
deve-se antes fazer uma anlise do sistema em questo, atravs de:
- Uso de corpos de prova
- Anlise da gua
- Anlise microbiolgica do biofilme
- Uso de tcnicas eletroqumicas
As medidas mais comuns contra a corroso induzida por microrganismos so.
- Aerao e elevao da faixa de pH, que evita o desenvolvimento de bactrias
redutoras de sulfato
- Proteo catdica
- Revestimentos
- Uso de biocidas
- Limpeza e sanatizao
- Eliminao de reas de estagnao e frestas.
Para se limpar uma superfcie que possui um biofilme, utiliza-se vrios meios
mecnicos como escovao, limpeza com jatos de gua e os chamados pigs,
que so materiais que so inseridos dentro de tubulaes, e com a fora da
correnteza do prprio duto vo carregando consigo incrustaes e materiais
orgnicos aderidos na superfcie interna dos tubos. Em seguida faz-se a
lavagem qumica atravs de cidos ou quelantes ( compostos orgnicos e
inorgnicos capazes de formar complexos com os ons metlicos)[3].
frequente o uso dos chamados biocidas no combate a corroso, estes
compostos se caracterizam por eliminar ou inibir o crescimentos microbiano,
estes compostos podem ser de natureza inorgnica (cloro, bromo, oznio), ou
orgnica (isotiazolonas, sais de amnio e aldedos). Um biocida deve atender
algumas exigncias para ser que seu uso seja benfico, como ser
biodegradvel, no corroer o material a qual vai ser aplicado, ter baixo custo,
combater microrganismos especficos e no ser txico. Dificilmente se encontra
produtos que atendam estas exigncias e no mais o uso de biocidas teve ser
feito com cuidado para no gerar no ambiente microrganismos resistentes.
Uma das tcnicas mais consagradas no mundo para o combate a corroso de
dutos e estruturas metlicas enterradas a proteo catdica. Esta tcnica
visa eliminar artificialmente o carter andico do metal a ser protegido,
inserindo nele um potencial que o torne imune a corroso, deixando este
termodinamicamente estvel.
Em teoria a corrente nodo/ctodo deixa de existir e a corroso tende a zero,
sendo de bastante valia a utilizao desta tcnica para conservar estruturas
enterradas ou submersas e que no podem ser vistoriadas ou revestidas
periodicamente.
Existem dois tipos de proteo catdica: a galvnica e a de corrente impressa,
e o fundamento das duas consiste em injetar corrente eltrica na estrutura a
ser protegida atravs de eletrlitos, evitando assim a perda do metal na forma
de ons.

6. CONSIDERAES FINAIS

A biocorroso um campo do conhecimento que possui pouco mais de duas
dcadas de estudo e que ter grandes avanos num futuro imediato, devido as
grandes construes que ficaram expostas ao ataque de microrganismos, que
sero idealizadas e concretizadas pela humanidade. O Brasil deve ter grande
interesse nesta rea, pela fato de utilizar em sua grande maioria usinas
hidreltricas para obteno de sua energia eltrica, e estas usinas ficarem
praticamente todas em contado com a gua ou em outros ambientes onde a
biocorroso pode acarretar prejuzos astronmicos num longo prazo.
Existem vrios mtodos de proteo e remediao contra este tipo de
corroso, cabendo apenas uma anlise prvia para se detectar qual ser o
mtodo mais eficaz e menos nocivo ao ambiente. vasto tambm no mercado
a variedade de biocidas para a proteo de superfcies metlicas e afins, sendo
que estes compostos merecem um estudo a parte, por qualquer qumico.

7. REFERNCIAS BIBLIOGRAFICAS

[1] GENTIL, V., Corroso, 5 Ed, Rio de Janeiro: LTC, 2007;

[2] MARANGONI, P. R. D. Caracterizao de biofilmes formados em
superfcies metlicas e biocorroso. 2010, 96 f. Dissertao (Mestrado em
Microbiologia, Parasitologia e Patologia) UFPR, Curitiba, 2010.

[3] GALVO, M. M. Efeito do potencial de proteo catdica na corroso
microbiologicamente induzida. 2008, 104 f. Dissertao (Mestrado em
Cincias) Escola de Qumica, UFRJ, Rio de Janeiro, 2008.




IL: Quais so as anlises so feitas para detectar biocorroso?
PC: O campo no um mtodo colorimtrico que detecta bactrias na
gua, chamado teste Bart . Isso identifica bactrias TEST SRB (bactrias
redutoras de sulfato), IRB (bactrias do ferro relacionado), Slym (bactrias
Limo), APB (cido bactrias produtoras), os principais grupos de bactrias
envolvidas no MIC. Depois, h a anlise de SEM (Scanning Electron
Microscopy), que ajudam a caracterizar o dano microestrutural na superfcie
do metal pela presena de sulcos, que esto a sofrer o produto biocorroso
micro metal.

Aplicar as mesmas testemunhas para calcular as taxas de corroso e riscos
associados com material de desgaste. Testemunhas tambm usado para
escolher o melhor material para construir os gasodutos.

IL: Num projecto de biocorroso, revestimentos so usados para
proteger as estruturas? O que so os mais utilizados?
PC: Sim mais utilizados so os revestimentos FBE, FBE - Max, HDPE,
argamassa de cimento, tintas epxi e tintas anti-incrustantes. Quando um
material seleccionado para ser tida em conta a sua exposio ao meio
ambiente para evitar a deteriorao.

IL: Existem outras que o uso de revestimentos para proteger as
estruturas biocorroso mecanismos?
PC: Sim, existem mecanismos alternativos que so aplicadas diretamente
ao eletrlito. Entre os mais vulgarmente utilizados, no so corrosivos com
os inibidores do crescimento bacteriano, biocidas, h tambm inibidores da
bio-corroso, que actuem sobre o ambiente em volta do metal, base de
compostos orgnicos ou inorgnicos. Independentemente do tipo de inibidor
escolhido, muito importante a ser escolhido com base na diversidade de
bacterina que est no lugar.

Atualmente o Brasil tem uma exportao de 580 mil barris por dia e estima-se que para 2020, a Petrobras
estar produzindo no Brasil 4,9 milhes de barris por dia. Fica evidente o papel de destaque que o Brasil
desempenha de forma progressiva na geopoltica e na economia do petrleo mundial. Paralelamente,
outros questionamentos decorrentes da indstria petroleira, vm tona, como os vazamentos de petrleo
causados pela biocorroso. Alm do componente ambiental, as companhias de petrleo podem ter
grandes prejuzos financeiros causados pela biocorroso.
A biocorroso causada por micro-organismos uma das principais responsveis por estes vazamentos,
e tem sido o foco de pesquisas pelo setor visando solucionar e controlar este problema na produo, na
estocagem e no transporte de gs e petrleo. A biocorroso est se tornando mais frequente, sendo
considerada um fator de risco nestas operaes industriais. A corroso microbiana em tubulaes
depende da manuteno, tipo de material que passa pelas tubulaes (gua ou outros materiais),
temperatura, pH, luminosidade, concentrao de carbono e nitrognio orgnico total. As estruturas
metlicas em contato com o solo tambm sofrem biocorroso. A participao de micro-organismos
aerbios e anaerbios, que podem crescer de forma individual e em biofilmes com seus produtos
metablicos, so os principais agentes e fatores envolvidos no processo de biocorroso.
Os micro-organismos que crescem sobre as superfcies secretam substncias qumicas que corroem os
materiais. Basicamente existem trs tipos de biocorroso: i. Biocorroso do tipo I causada por micro-
organismos eletrogenicos (que utilizam H2 como um transportador de letrons); ii. Biocorroso do tipo II
causada por micro-organismos fermentativos, que secretam metablitos corrosivos e iii. Biocorroso do
tipo III que pode ser causada por uma substncia orgnica extracelular microbiana. Os micro-organismos
que esto diretamente relacionados biocorroso do tipo I II e III so as ferrobactrias, as
sulfatorredutoras (Sulfate-reducing bacteria, SRB) e as sulfobactrias, alm de outros micro-organismos
como, por exemplo, fungos e algas.
O efeito sinertico observado nos micro-organismos que compoem o biofilme e os mecanimsmos da
biocorroso ainda no esto totalmente esclarecidos, sendo discutidos por diversos pesquisadores.
Apesar de centenas de micro-organismos relacionados biocorroso terem sido descritos na literatura,
so ainda necessrias pesquisas sistemticas e rigorosas para se entender os complexos mecanismos
da biocorroso em sua totalidade. Muitas discusses permanecem em aberto. Devido a base
multidisciplinar deste processo, hoje estao sendo incentivadas reas de pesquisa como a Microbiologia,
Bio-eletroqumica e a Engenharia quimica para atividades de P&D dentro do importante tema
da biocorroso.