EXTENSION MOLAR

El principio de conservacin de la masa establece que la transferencia neta de masa hacia o

desde un sistema durante un proceso es igual al cambio neto (incremento o disminucin) en la
masa total del sistema durante ese proceso, de flujo msico que entran y salen del sistema, y
dmsistema/dt es la tasa de cambio de la masa dentro de las fronteras del sistema.
Las relaciones anteriores se conocen tambin como balance de masa y son aplicables a
cualquier sistema que experimenta alguna clase de proceso.
Cuando ocurren reacciones, las ecuaciones de conservacin de masa para cada componente es
ms compleja su construccin debido a que puede incrementarse o disminuir su cantidad.
Es ms conveniente escribir su conservacin en trminos de cantidad de masa (moles).
Se usa la simbologa n
i
para describir el nmero de moles del componente i , entonces la ec.
general de conservacin queda como:
dn
i
/dt = (
.
n
i
)
ent
- (
.
n
i
)
sal
+ (dn
i
/dt)
rxn

El ltimo trmino describe la velocidad con que el componente i vara (si es + se estar
generando; si es - se estar consumiendo).
Para afianzar este concepto observe la siguiente rxn: A + B C
Que se desarrolla en el sistema abierto considerado en el esquema:
Para A : dn
A
/dt = (
.
n
A
)
ent
(
.
n
A
)
sal
- (dn
A
/dt)
rxn
Para B: dn
B
/dt = (
.
n
B
)
ent
(
.
n
B
)
sal -
(dn
B
/dt)
rxn

Para C : dn
C
/dt = (
.
n
C
)
sal
+ (dn
C
/dt)
rxn



(Recuerde que el punto sobre la variable n indica flujo de cantidad de masa)

Se puede generalizar estas relaciones introduciendo dos nuevos conceptos tiles en
termodinmica de reacciones: a) Coeficiente estequiomtrico (v
i
) ; b) extensin molar de
reaccin (X).
Asuma la siguiente reaccin general: A + B + P + . ,
donde , , son los coeficientes estequiomtricos molares con lo que la reaccin puede ser
escrita de la siguiente forma:
rxn
(
.
n
A
)
ent

(
.
n
B
)
ent

(
.
n
A
)
ent
(
.
n
ABent
(
.
n
C
)
ent



P + . - A - B - = 0 (v
i
)I = 0
Como se observa v
i
es el coeficiente estequiomtrico de la especie reaccionante I definida
como positiva si resultan ser productos y negativa si son reactantes e igual a cero si son
inertes. Por ejemplo, para la reaccin H
2
O H
2
+ O
2
se escribira como H
2
+ O
2
- H
2
O
= 0 de forma que v
H2O
= -1 ; v
H2
= +1 ; v
O2
= +
Ahora, representamos como n
i
al nmero de moles de la especie i en el sistema a cualquier
tiempo t y n
i,o
como el nmero de moles iniciales de la especie i a t=0. Para un sistema cerrado
, n
i
y n
i,o
se encuentran relacionadas con la variable X (extensin molar de reaccin) y con los
coeficientes estequiomtricos v
i
y definida por:
n
i
= n
i,o
+ v
i
X ; de donde X = (n
i
n
i,o
)/v
i


CASO DE ESTUDIO
La descomposicin cataltica del agua para formar hidrgeno y oxgeno ocurre de la siguiente
forma : H
2
O H
2
+ O
2
. Inicialmente solo 3,0 moles de agua se encuentran presentes en
un sistema cerrado. En un tiempo posterior se encontr que 1,2 moles de H2 y 1,8 moles de
O2 se encontraron presentes.
a) Demuestre que la extensin molar de reaccin basada en H2 y H2O son iguales.
b) Determine el nmero de moles de O2 en el sistema.

Solucin
a. La reaccin se re-escribe como H
2
+ O
2
- H
2
O = 0 ; de modo que v
H2O
= -1 ; v
H2
= +1
; v
O2
= +
De los datos del hidrgeno: X = (1,2 0)/+1 = + 1,2 mol
De los datos del agua : X = (1,8 3,0)/-1 = +1,2 mol

b. Si sabemos que n
i
= n
i,o
+ v
i
X ; entonces n
O2
= 0 + (+)(1,2)= 0,6 mol.