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Para que o plstico seja fabricado exige-se a execuo de inmeros processos,

isto , so necessrias algumas etapas intermedirias, desde sua
transformao qumica at o produto plstico final.

Estas etapas esto classificadas como:

Processos de Transformao;
Processos de Fabricao.

Processos de Transformao

Os processos de transformao esto subdivididos em trs processos:

Separao moldagem de plsticos sob tenso, da qual fazem parte os
processos de torneamento, fresagem, serra, entre outros

Unio
so processos de unio dos plsticos, dos quais fazem parte a colagem e a
soldagem, bem como os processos mecnicos de parafusar, rebitar e assim
por diante.

Termoformagem
transformao do plstico sob ao de calor e presso, atravs do uso de
ar e/ou vcuo para a produo da fora necessria formao.

Processos de Fabricao
Os processos de fabricao so compostos pelos seguintes processos de
moldagem:

Extruso
Injeo
Calandragem
Prensagem
Sinterizao
Fundio
Dentre os processos de transformao e fabricao de produtos plsticos
citados anteriormente no identificamos de forma explcita o processo de
moldagem por sopro. Isto se


1 AULA http://www.jorplast.com.br/secoes/aulas-5.htm



Engenharia de Produo
Processos de Fabricao
Prof MSc. Wilson de Paula e Silva
E-mail - wilsil@bol.com.br
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1. INTRODUO

1.1. Os plsticos em nossas vidas

Na correria do dia a dia, geralmente no nos damos conta dos objetos que nos cercam.
Esses objetos so produzidos a partir de diversos materiais como madeira, metais,
rochas, cermica, vidro, osso e etc. Dentre os materiais mais utilizados atualmente, os
plsticos se destacam. A cada dia o emprego de plsticos e borrachas vem alcanando
um papel mais importante e, por que no dizer, fundamental, em nossas vidas.

Os plsticos so usados em grande escala na produo de embalagens, principalmente
de produtos alimentcios, utenslios domsticos e eletro-domsticos, alm de suas
aplicaes cientfico-tecnolgicas e em diversas reas da indstria. A popularizao dos
plsticos se deve, basicamente, ao seu baixo custo de produo, peso reduzido, elevada
resistncia e possibilidade de seu uso na fabricao de peas nas mais variadas formas,
tamanhos e cores.

comum observar que peas inicialmente produzidas com outros materiais,
particularmente metal ou madeira, tm sido substitudas por outras de plstico. Essas
peas, quando devidamente projetadas, cumprem seu papel apresentando, na maioria
das vezes, um desempenho superior ao do material antes utilizado.

Um exemplo de vantagem em substituio de material so os pra-choques dos
automveis. At bem pouco tempo, os carros possuam pra-choques de ferro-cromado
que, com o tempo, enferrujavam sofriam corroso, alm de se deformarem facilmente
com pequenos impactos. Hoje, quase todos os automveis produzidos possuem pra-
choques de plstico, que no enferrujam, absorvem o impacto com mais eficincia, alm
de serem mais bonitos e mais baratos. Muitas outras peas de um automvel tambm
so de plstico tais como: o painel e o volante, o forro do teto interno, a forrao e o
estofamento dos bancos, partes dos cintos de segurana, o carpete, as calotas, a fiao
eltrica (fios metlicos encapados), a carcaa da bateria, as mangueiras, os reservatrios
de lquidos e as juntas, alm de vedaes e pneus de borracha. Portanto, boa parte do
carro que voc utiliza todos os dias para ir ao trabalho constitudo por peas de
plstico ou borracha, que permitem que ele seja mais confortvel e seguro. Outra
vantagem da crescente utilizao dos plsticos nesta rea a reduo do peso dos
veculos, o que acarreta a diminuio do consumo de combustvel e consequentemente
em uma maior economia para o usurio.

Apesar dos plsticos propiciarem vrias vantagens, alguns inconvenientes tambm
surgiram. Os plsticos, diferentemente de outros materiais, levam muito tempo para
se degradarem e, portanto, eles permanecem praticamente intactos por anos, o que causa
problemas ambientais. Iniciativas para a soluo deste problema tm surgido, entre elas,
a reciclagem dos plsticos ou a sua utilizao como fonte alternativa de energia, atravs
da combusto.

Em geral, as pessoas tm pouco ou nenhum conhecimento sobre o que um plstico,
como obtido, quais so os tipos de plsticos e suas aplicaes, e quais so os seus
processos de transformao. Essas informaes so importantes para quem trabalha na
comercializao de plsticos, em indstrias de produo ou transformao de plstico,
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para jovens universitrios das reas de qumica e engenharia de materiais, ou
simplesmente curiosos sobre o assunto. Portanto, o objetivo principal deste curso
atender a essas pessoas, esclarecendo suas dvidas e introduzindo-as no mundo dos
plsticos e borrachas.

Nas aulas que fazem parte deste curso, sero abordados os conceitos bsicos sobre
plsticos e borrachas, suas fontes de matria-prima, como eles so obtidos, os principais
plsticos e borrachas e os processos de transformao dos plsticos em artefatos com os
quais convivemos todos os dias.

1.2. O que um plstico?

Aparentemente, uma pea de plstico similar a qualquer outra, ou seja, todos os
artefatos de plstico parecem constitudos do mesmo material, variando apenas a cor e o
formato do objeto. Na realidade, existem vrios tipos de plsticos e borrachas que
possuem propriedades e estruturas qumicas diferentes. Por exemplo, um plstico
utilizado na fabricao de um balde no o mesmo usado na produo de um CD.

Vejamos o que vem a ser um plstico.

O plstico uma molcula sinttica, ou seja produzida pelo homem, chamada de
polmero (do grego: poli - muitas, mero - partes). Os polmeros so molculas gigantes,
geralmente de origem orgnica, constitudas pela unio de molculas de baixo peso
molecular, denominadas monmeros, atravs de reaes qumicas (Figura 1). Um
exemplo ilustrativo a corrente cujos elos correspondem aos monmeros, enquanto a
corrente o polmero. Portanto, os polmeros podem ser definidos quimicamente como
sendo molculas relativamente grandes, de pesos moleculares da ordem de 1.000 a
1.000.000, em cuja estrutura se encontram unidades qumicas simples repetidas (meros).
Polietileno, polipropileno, poliestireno, polister, nylon e teflon so exemplos de
polmeros industriais.

MONMERO POLMERO

Figura 1 - Relao monmero-polmero

Na Figura 1, o etileno o monmero que, aps reagir com vrias outras molculas
iguais a ele, forma o polmero polietileno, ou, simplesmente, PE. A reao qumica para
obteno do polmero denominada polimerizao. Na estrutura da molcula de PE, a
unidade -CH2-CH2- se repete indefinitamente e depende do nmero de molculas de
etileno que reagiram entre si (n) para formar o polmero. O ndice n (ou DP) do
polmero conhecido como grau de polimerizao e representa o nmero de meros
presentes na cadeia polimrica.

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A caracterstica dos polmeros em ter um peso molecular alto afeta significativamente as
propriedades qumicas e fsicas dessas molculas. Assim, quanto maior for o grau de
polimerizao, mais elevado ser o peso molecular do polmero. Polmeros com peso
molecular muito elevado so designados altos polmeros, enquanto os de baixo peso
molecular so chamados de oligmeros (do grego: poucas partes).

Alm dos polmeros, existem outras molculas de peso molecular muito alto
encontradas na natureza, que podem ser de origem inorgnica, como o diamante, o
grafite, o asbesto e a slica; ou de origem orgnica, como os polissacardeos (celulose e
amido), protenas (colgeno, hemoglobina, hormnios, albumina e etc) e cidos
nucleicos (DNA e RNA). Tanto os polmeros, quanto estas molculas so classificados
como macromolculas. Ou seja, as macromolculas so compostos de origem natural ou
sinttica com elevado peso molecular e estrutura qumica complexa. Logo, a l, o couro,
a madeira, o cabelo, o chifre, a seda natural, a unha e a borracha de seringueira so
exemplos de materiais cotidianos constitudos por macromolculas naturais orgnicas,
que no apresentam unidades estruturais regularmente repetidas.

A definio de plstico, como veremos em breve, est relacionada com o
comportamento mecnico do polmero. Assim, deve se ter cuidado, pois, nem todos os
materiais aos quais chamamos de plsticos ou matria-plstica, podem ser classificados
como tais.

GLOSSRIO
COMBUSTO
Reao qumica em que um substncia reage rapidamente com oxignio produzindo
calor, luz e chama.
COMPOSTO
Substncia formada pela combinao de elementos em propores definidas.

CORROSO
Ataque qumico ou eletroqumico sobre a superfcie de um metal.

DEGRADAO
Tipo de reao orgnica, em estgios, em que um composto convertido em um
composto mais simples.

MOLCULA
Unidade fundamental que forma um composto qumico.

PESO MOLECULAR (PM)
Razo entre a massa mdia por molcula de composio isotpica especfica de uma
substncia e 1/12 da massa do tomo de carbono-12.

REAO QUMICA
Uma mudana em que um ou mais elementos qumicos ou compostos formam novos
compostos.

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1.3. Um pouco de histria
Agora que temos o conhecimento dos conceitos bsicos sobre plsticos, ou melhor
dizendo polmeros, vamos ver como estes materiais surgiram.

At o incio do sculo passado, o homem s conhecia as macromolculas orgnicas de
origem natural, como a madeira, a l e etc. Esses materiais eram muito utilizados na
fabricao de vrios objetos, na construo civil e no vesturio, dentre outras
aplicaes.

O primeiro material polimrico que se tem notcia foi produzido por Charles Goodyear
em 1830. Ele descobriu que, ao se aquecer a MISTURA de borracha natural, extrada da
seringueira, com ENXOFRE, as propriedades mecnicas desta macromolcula eram
modificadas, ou seja, o material que inicialmente era mole e pegajoso a baixas
temperaturas e rgido e spero a temperaturas mais elevadas, se tornou seco e flexvel a
qualquer temperatura. Esse processo por ele patenteado ficou conhecido como
vulcanizao. Com a vulcanizao, a borracha natural adquiriu vrias aplicaes, se
transformando em um produto comercial.

O surgimento do plstico ocorreu em 1862, quando Alexander Parker obteve um
material celulsico, a partir do tratamento de resduos de algodo com CIDO ntrico e
cido sulfrico, em presena de LEO de rcino. O material obtido, chamado de
parkesina, no teve sucesso comercial devido ao seu elevado custo de produo.
Entretanto, em 1868, John W. Hyatt aprimorou o produto desenvolvido por Parker,
substituindo o leo de rcino pela CNFORA, conseguindo um produto
economicamente vivel, o celulide. A partir deste composto se obteve o primeiro
material sinttico, as bolas de bilhar. O celulide foi usado por muito tempo na
fabricao de pentes, cabos de talheres, bonecas, dentaduras, armaes de culos, bolas
de pingue-pongue e filmes fotogrficos. Seu emprego caiu em desuso, com o
aparecimento de outros materiais polimricos, menos inflamveis e menos
combustveis.

Logo, a descoberta da borracha vulcanizada, da parkesina e do celulide representou o
surgimento de um novo tipo de material. Entretanto, as estruturas qumicas destas
molculas eram totalmente desconhecidas. A primeira hiptese da existncia de
macromolculas foi desenvolvida em 1877 por Friedrich A. Kekul, que props que
poderiam haver substncias orgnicas naturais constitudas de molculas de cadeias
muito longas com propriedades especiais. Com base nesta hiptese, em 1893, Emil
Fisher sugeriu que a estrutura da CELULOSE natural era formada por cadeia
constitudas por unidades de GLICOSE, enquanto que os POLIPEPTDEOS eram
longas cadeias de poliAMINOCIDOS unidas.

Em 1907, Leo H. Baekeland aperfeioou o processo de produo da resina fenol-
formaldedo, desenvolvida alguns anos antes por Adolf Von Bayer. O composto
formado era uma resina rgida e pouco inflamvel, chamada de baquelite. A baquelite
foi amplamente empregada na fabricao de carcaas de equipamentos eltricos
(principalmente telefones), at meados dos anos 50, quando foi substituda por outros
polmeros, devido a razes puramente estticas, j que a baquelite permitia pouca
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variao de cor.

Hermann Staudinger em 1924, props que os polisteres e a borracha natural possuam
estruturas qumicas lineares. Em consequncia de seus estudos, recebeu posteriormente
o Prmio Nobel em Qumica (1953), por ser o pioneiro na qumica de macromolculas.
Quatro anos depois, Wallace H. Carothers, pesquisador do Laboratrio Central de
Pesquisa da DuPont, realizou estudos sobre polmeros lineares obtidos por condensao
de monmeros DIFUNCIONAIS. Seu grupo de pesquisa desenvolveu e estudou o
neopreno, os polisteres e as poliamidas. Um membro deste grupo, Paul J. Flory,
receberia em 1974 o Prmio Nobel em Qumica por sua contribuio na investigao da
qumica de polmeros.

Ainda na dcada de 20, surgiram o acetato de celulose, o poli(cloreto de vinila) (1927),
o poli(metacrilato de metila) (1928), e a resina uria-formaldedo (1929). Estima-se que
no fim dos anos 20 e incio dos anos 30 foram produzidos nos Estados Unidos, cerca de
23.000 toneladas de plstico, sendo na sua grande maioria materiais fenlicos e
celulsicos.

Entre 1930 e 1942, vrios polmeros foram descobertos, como o copolmero de estireno-
butadieno (1930); a poliacrilonitrila, os poliacrilatos, o poli(acetato de vinila) e o
copolmero de estireno-acrilonitrila (1936); os poliuretanos (1937); o poliestireno e o
poli(tetraflor-etileno) (teflon) (1938); a resina melamina-formaldedo (frmica) e o
poli(tereftalato de etileno) (1941); fibras de poliacrilonitrila (orlon) e os
polisteres INSATURADOS (1942). A primeira indstria a produzir o nylon foi a Du
Pont em 1938, sendo a fabricao do nylon-6 (perlon) iniciada no ano seguinte pela I.
G. Faber. Nesta poca, na Alemanha, P. Schlack, realizou a primeira polimerizao por
abertura de anel de um composto orgnico cclico, ao produzir o nylon a partir da
caprolactama.

Aps a 2 Guerra Mundial, a fabricao e comercializao dos materiais polimricos
alcanou um grande desenvolvimento, surgindo as resinas epoxdicas (1947) e ABS
(1948), alm do desenvolvimento do poliuretano.

Outro avano significativo no estudo da qumica de polmeros ocorreu em 1953, com a
descoberta da polimerizao ESTEREOESPECFICA, por Karl Ziegler e Giulio Natta.
Estes pesquisadores, receberam o Prmio Nobel em Qumica de 1963, pelo estudo desse
tipo de polimerizao.

A dcada de 50 foi marcada pelo aparecimento de vrios polmeros como o polietileno
linear, o polipropileno, o poliacetal, o policarbonato, o poli(xido de fenileno) e de
novos copolmeros. Nos anos 60, os plsticos deixaram de substituir apenas as madeiras
e comearam a ser utilizados em embalagens, substituindo o papelo e o vidro,
enquanto que nos anos 70, os plsticos tomaram o lugar de algumas ligas leves.

Nos anos 80, a produo de plsticos se tornou bastante intensa e diversificada,
tornando esta indstria qumica uma das principais no Mundo. Devido a crescente
necessidade de novos materiais polimricos, vrios centros de pesquisa, indstrias e
universidades tm realizado estudos cientficos e tecnolgicos, desenvolvendo
polmeros com as mais variadas propriedades qumicas e fsicas.

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Hoje, o Mundo moderno no concebvel sem a presena dos plsticos e borrachas,
podendo o progresso de um pas ser medido pelo seu nvel de produo de plsticos.
Segundo fontes recentes, o consumo per capita de plstico em 1995 no Brasil foi de 14
kg/hab/ano, que muito baixo comparado com outros pases como Singapura, Taiwan,
Japo, Estados Unidos e pases da Europa Ocidental. Entretanto, este consumo no Brasil
tem aumentado significativamente nos ltimos anos, o que acarreta no desenvolvimento
da indstria de produo e transformao de plsticos no pas, e principalmente na
melhor qualidade dos produtos.


Glossrio

CIDO
Segundo Arrhenius - cido um tipo de composto que contem hidrognio e dissocia em
gua para produzir um on hidrognio positivo (H+).

AMINOCIDO
Composto orgnico hidrossolvel que possui um grupo carboxila (-COOH) e um grupo
amino (-NH2), estando este ltimo, geralmente, ligado ao tomo de carbono-a.

CNFORA
Cetona terpnica cclica cristalina, com frmula molecular C10H16O.

CELULOSE
Polissacardeo linear formado por uma longa cadeia constituda de unidades de glicose.

COMPOSTO INSATURADO
Composto que possui uma ligao dupla ou tripla em sua estrutura.

ENXOFRE
Elemento qumico de cor amarela, no-metlico, com smbolo S e nmero atmico 16,
pertencente ao grupo 16 (antigo VI) da Tabela Peridica.

GLICOSE
Acar (monossacardeo) branco cristalino, abundantemente encontrado na natureza, de
frmula molecular C6H12O6.

MISTURA
Sistema de duas ou mais substncias qumicas distintas, que podem ser separadas por
meios fsicos ou mecnicos.

MOLCULAS DISFUNCIONAIS
Molculas que possuem em sua estrutura dois grupos funcionais, como por exemplo os
aminocidos.

LEO
Lquidos viscosos de origem animal ou vegetal insolveis em gua.

PEPTDEO
Grupo de compostos orgnicos que possuem dois ou mais aminocidos ligados atravs
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de uma ligao qumica (ligao peptdica).

REAO ESTEREOESPECFICA
Reao qumica em que a estrutura dos produtos adquirem um arranjo espacial
particular.

2. CLASSIFICAO E PROCESSOS DE OBTENO DOS POLMEROS

2.1. Classificao dos Polmeros

Alm dos polmeros clssicos produzidos e comercializados h alguns anos, a cada dia,
novos polmeros surgem oriundos das pesquisas cientficas e tecnolgicas
desenvolvidas em todo o mundo. Logo, devido a grande variedade de materiais
polimricos existentes, torna-se necessrio selecion-los em grupos que possuam
caractersticas comuns, que facilitem a compreenso e estudo das propriedades desses
materiais. Portanto, com este objetivo, os polmeros foram classificados de acordo com
suas estruturas qumicas, caractersticas de fusibilidade, comportamentos mecnicos,
tipos de aplicaes e escala de produo.

A seguir, veremos estas classificaes, bem como os conceitos correlacionados a elas.

2.1.1. Classificao Quanto ao Tipo de Estrutura Qumica

Existem trs classificaes dos polmeros em funo de sua estrutura qumica:

2.1.1.1. Em relao ao nmero de diferentes meros presentes no polmero

A composio de um polmero pode apresentar apenas um nico tipo de mero
(CADEIA homognea) ou dois ou mais meros (cadeia heterognea). Quando a cadeia
homognea, diz-se que o polmero um homopolmero, caso a cadeia seja heterognea,
o polmero designado copolmero.

Logo, temos:

# Homopolmero - o polmero constitudo por apenas um tipo de unidade estrutural
repetida. Ex: Polietileno, poliestireno, poliacrilonitrila, poli(acetato de vinila).

Se considerarmos A como o mero presente em um homopolmero, sua estrutura ser:




# Copolmero - o polmero formado por dois ou mais tipos de meros. Ex: SAN, NBR,
SBR.

Supondo que A e B sejam os meros de um copolmero, podemos subdividir os
copolmeros em:

Copolmeros estatsticos (ou aleatrios) - Nestes copolmeros os meros esto dispostos
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de forma desordenada na cadeia do polmero.




Copolmeros alternados - Os meros esto ordenados de forma alternada na cadeia do
copolmero.




Copolmeros em bloco - O copolmero formado por sequncias de meros iguais de
comprimentos variveis.





Copolmeros grafitizados (ou enxertados) - A cadeia principal do copolmero formada
por um tipo de unidade repetida, enquanto o outro mero forma a cadeia lateral
(enxertada).




Geralmente, os copolmeros constitudos por trs unidades qumicas repetidas diferentes
so denominados terpolmeros. Um exemplo tpico deste tipo de polmero o ABS, ou
melhor, o terpolmero de acrilonitrila-butadieno-estireno.

A reao de formao de um copolmero conhecida como copolimerizao, e os
monmeros envolvidos nesta reao so chamados de comonmeros. Ao se variar os
comonmeros e suas quantidades relativas em uma copolimerizao, os copolmeros
obtidos adquirem propriedades qumicas e fsicas diferentes.

2.1.1.2. Em relao estrutura qumica dos meros que constituem o polmero

Esta classificao baseada no grupo funcional a qual pertencem os meros presentes na
cadeia do polmero. Assim, temos como exemplos:

# Poliolefinas - polipropileno, polibutadieno, poliestireno.

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# Polisteres - poli(tereftalato de etileno), policarbonato.

# Politeres - poli(xido de etileno), poli(xido de fenileno)

# Poliamidas - nylon, poliimida.

# Polmeros celulsicos - nitrato de celulose, acetato de celulose.

# Polmeros acrlicos - poli(metacrilato de metila), poliacrilonitrila.

# Polmeros vinlicos - poli(acetato de vinila), poli(lcool vinlico)

# Poliuretano

# Resinas formaldedicas - resina fenol-formol, resina uria-formol.

2.1.1.3. Em relao forma da cadeia polimrica

A cadeia polimrica pode assumir as formas:

# Lineares - A cadeia do polmero no possui ramificaes.





# Ramificadas - O polmero se apresenta ramificado, ou seja com pequenas cadeias
laterais.





# Reticuladas - Os polmeros possuem estrutura tridimensional, onde as cadeias esto
unidas por ligaes qumicas (ligaes cruzadas).


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2.1.2. Classificao Quanto s Caractersticas de Fusibilidade

Dependendo do comportamento ao serem aquecidos, os polmeros podem ser
designados:

# Termoplsticos - So polmeros que fundem ao serem aquecidos e que se solidificam
ao serem resfriados. Ex: Polietileno, poli(tereftalato de etileno), poliacrilonitrila, nylon.

# Termorrgidos - So polmeros que formam ligaes cruzadas ao serem aquecidos,
tornando-se infusveis e insolveis. Ex: Resina fenol-formol, resina melamina-formol,
resina uria-formol.

2.1.3. Classificao Quanto ao Comportamento Mecnico

# Plsticos (do grego: adequado moldagem) - So materiais polimricos estveis nas
condies normais de uso, mas que, em algum estgio de sua fabricao, so fludos,
podendo ser moldados por aquecimento, presso ou ambos. Ex: Polietileno,
polipropileno, poliestireno.

# Elastmeros (ou borrachas) - So materiais polimricos de origem natural ou sinttica
que, aps sofrerem deformao sob a ao de uma fora, retornam a sua forma original
quando esta fora removida. Ex: Polibutadieno, borracha nitrlica, poli(estireno-co-
butadieno).

# Fibras - So corpos em que a razo entre o comprimento e as dimenses laterais
muito elevada. Geralmente so formadas por macromolculas lineares orientadas
longitudinalmente. Ex: Polisteres, poliamidas e poliacrilonitrila.

2.1.4. Classificao Quanto Escala de Fabricao

Os plsticos, quanto escala de fabricao podem ser classificados como:

# Plsticos de comodidade (commodieties) - Constituem a maioria dos plsticos
fabricados no Mundo. Ex: Polietileno, polipropileno, poliestireno, etc.

# Plsticos de especialidade (specialities) - Plsticos que possuem um conjunto
incomum de propriedades produzidos em menor escala. Ex: Poli(xido de metileno) e
poli(cloreto de vinilideno).

2.1.5. Classificao Quanto ao Tipo de Aplicao
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Um plstico pode ter um uso geral ou ser um plstico de engenharia.

# Plsticos de uso geral - So polmeros utilizados nas mais variadas aplicaes, como o
polietileno, o polipropileno, o poliestireno, o poli(metacrilato de metila), o poli(cloreto
de vinila), baquelite, etc.

# Plsticos de engenharia - So polmeros empregados em substituio de materiais
clssicos usados na engenharia, como por exemplo a madeira e os metais. Ex:
Poliacetal, policarbonato e poli(tetrafluor-etileno).

Alm das classificaes descritas para os polmeros, o termo resina muito empregado
na indstria de plsticos. As resinas naturais so compostos orgnicos AMORFOS
secretados por certas plantas ou insetos; geralmente insolveis em gua, mas solveis
em vrios solventes orgnicos. As resinas sintticas so originalmente descritas como
um grupo de substncias sintticas cujas propriedades se assemelham s das resinas
naturais. Geralmente, temperatura ambiente, as resinas apresentam um aspecto de
lquido viscoso, que amolece gradualmente ao ser aquecido.

GLOSSRIO
CADEIA
Uma linha de tomos de um mesmo tipo em uma molcula.

COMPOSTO AMORFO
Composto slido no-cristalino, que possui uma forma indefinida.


2.2. Processos de Obteno de Polmeros

Como vimos anteriormente, os polmeros so classificados quanto s suas propriedades
qumicas, fsicas e estruturais. Entretanto, tambm podem ser agrupados em funo do
tipo de reao utilizada em sua obteno e quanto tcnica de polimerizao
empregada. Esses fatores afetam significativamente as caractersticas dos polmeros
produzidos.

Neste tpico, veremos os tipos de reaes e tcnicas de polimerizao existentes.

2.2.1. Reaes de Polimerizao

Em 1929, Carothers dividiu as polimerizaes em dois grupos, de acordo com a
composio ou estrutura dos polmeros. Segundo esta classificao, as polimerizaes
podem ser por adio (poliadio) ou por condensao (policondensao). Na
poliadio, a cadeia polimrica formada atravs de reaes de adio dos monmeros
(geralmente com uma dupla ligao), enquanto, na policondensao, a reao se passa
entre monmeros polifuncionais, ou entre monmeros diferentes, usualmente ocorrendo
a eliminao de molculas de baixo peso molecular, como a gua e AMNIA (Figura
2).
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Figura 2 - Poliadio e policondensao
Anos mais tarde, em 1953, Flory generalizou e aperfeioou esta classificao, utilizando
como critrio o MECANISMO DE REAO envolvido na polimerizao, dividindo as
reaes em polimerizaes em cadeia e em etapas, que correspondem, respectivamente,
s poliadies e policondensaes. As polimerizaes em cadeia e em etapas possuem
caractersticas diferentes, como mostrado na Tabela 1.

POLIMERIZAO EM CADEIA POLIMERIZAO EM ETAPAS
Apenas o monmero e as espcies
propagantes podem reagir entre si.
Quaisquer duas espcies moleculares presentes
no sistema podem reagir.
A polimerizao possui no mnimo
dois PROCESSOS CINTICOS
A polimerizao s possui um
processo cintico.
A concentrao do monmero
decresce gradativamente durante a
reao.
O monmero todo consumido no incio
da reao, restando menos de 1%
do monmero ao fim da reao.
A velocidade da reao cresce com
o
tempo at alcanar um valor
mximo,
na qual permanece constante.
A velocidade da reao mxima no
incio e decresce com o tempo.
Polmeros com um alto peso
molecular
se formam desde o incio da
reao, no
Um longo tempo reacional essencial para se
obter um polmero com elevado peso
molecular, que cresce durante a reao.
14

se modificando com o tempo.
A composio percentual do
polmero igual ao do mero que
lhe d origem.
A composio percentual do polmero
diferente
do mero que lhe d origem.
Tabela 1 - Diferenas entre as polimerizaes em cadeia e em etapas

Com esta nova classificao, polmeros que antes eram incorretamente considerados
como produtos de poliadio, como os poliuretanos (que no liberam molculas de
baixo peso molecular, mas so caracteristicamente obtidos por uma reao de
condensao), receberam uma classificao mais precisa, sendo considerados
provenientes de polimerizaes em etapas.

As polimerizaes em cadeia apresentam reaes de iniciao, propagao e terminao
distintas e bem definidas. A iniciao de uma polimerizao em cadeia pode ser
induzida pelo calor, por agentes qumicos (iniciadores), por radiao
(ULTRAVIOLETA e RAIOS g) e por CATALISADORES. A iniciao por calor ou
radiao proporciona uma HOMLISE da ligao dupla do monmero, levando a um
mecanismo de reao via RADICAIS LIVRES. J a iniciao qumica, que a mais
empregada na indstria, pode ser conduzida por iniciadores que provocam uma
homlise ou HETERLISE desta ligao. Logo, a polimerizao pode ocorrer atravs
de radicais livres, via CATINICA, via ANINICA ou por COMPOSTOS DE
COORDENAO. Caso a polimerizao seja iniciada por um iniciador radicalar
chamada de polimerizao radicalar; caso o iniciador seja um ction denomina-se
catinica, se o iniciador for um nion, a polimerizao dita aninica (Figura 3). No
caso da polimerizao por coordenao, os catalisadores utilizados so complexos
constitudos por COMPOSTOS DE TRANSIO e ORGANOMETLICOS, como os
catalisadores Ziegler-Natta. Este tipo de CATLISE HOMOGNEA aplicada
somente a monmeros apolares, possuindo, como vantagem, a obteno de polmeros
estereorregulares.

Figura 3 - Reaes de iniciao de uma polimerizao em cadeia


Durante a propagao, a espcie reativa gerada na iniciao (radical livre, ction ou
nion) incorpora sucessivamente molculas do monmero, formando a cadeia
polimrica (Figura 4). Esta etapa da polimerizao em cadeia muito importante, pois,
a velocidade da polimerizao influenciada diretamente pela velocidade da
propagao.

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Figura 4 - Propagao de uma polimerizao em cadeia catinica

Na terminao, o centro reativo propagante reage de modo espontneo ou pela adio de
algum reagente, interrompendo a propagao do polmero. Geralmente, a terminao da
polimerizao radicalar ocorre por reaes de combinao, desproporcionamento ou
transferncia de cadeia. J a polimerizao catinica terminada pela adio de traos
de umidade, enquanto a polimerizao aninica termina quando se adicionam ao
sistema substncias doadoras de PRTONS como, por exemplo, LCOOIS e cidos.

As polimerizaes em cadeia podem sofrer reaes de inibio ou retardamento. Na
inibio, a polimerizao sofre uma interrupo, impedindo a propagao da cadeia, que
volta a polimerizar aps o total consumo do inibidor. Os inibidores so utilizados
industrialmente para se evitar a polimerizao de alguns monmeros durante sua
armazenagem e transporte. Os inibidores mais empregados so o nitrobenzeno, o m-
dinitrobenzeno, a hidroquinona, o p-t-butil-catecol, a b-naftilamina, a difenil-picril-
hidrazina (DPPH) e o oxignio. No retardamento, a velocidade da polimerizao
diminui pela ao de substncias chamadas de retardadores.

As polimerizaes em etapas ocorrem por um mecanismo catinico ou aninico, em que
as reaes componentes (iniciao, propagao e terminao) no possuem diferenas,
ou seja, se processam com a mesma velocidade e com o mesmo tipo de reao.

A polimerizao, neste caso, ocorre de forma similar s reaes de algumas molculas
de baixo peso molecular e, portanto, est sujeita interferncia de impurezas ou
CICLIZAO da cadeia propagante ou do monmero, que competem com a
polimerizao.

Outra caracterstica importante das polimerizaes em etapas que, dependendo da
funcionalidade do monmero usado, o polmero pode ser linear, ramificado ou at
mesmo possuir ligaes cruzadas.

Alm das polimerizaes em cadeia e em etapas, os polmeros podem ser obtidos
atravs de reaes de modificao qumica, ou seja, grupos presentes em um polmero
podem reagir originando outros polmeros. Um dos exemplos mais conhecidos da
modificao qumica de um polmero a obteno do poli(lcool vinlico). Este
polmero obtido atravs da HIDRLISE do poli(acetato de vinila), j que o lcool
vinlico no existe.

GLOSSRIO
LCOOL
Composto orgnico que contm um grupo hidroxla (OH) ligado a um tomo de
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carbono saturado.

AMNIA
Gs incolor, NH3, com um forte odor picante.

NION
on com carga negativa.

CATALISADOR
Substncia que altera a velocidade em que uma reao qumica ocorre, sem entretanto
sofrer modificao ao final da reao.

CTION
on com carga positiva.

CICLIZAO
Converso de uma molcula de cadeia aberta em um composto cclico.

COMPOSTO DE COORDENAO
Composto que contm um tomo central rodeado por tomos ou grupos de tomos
unidos a este tomo central por ligaes coordenadas.

COMPOSTO DE TRANSIO
Composto formado por elementos de transio da tabela peridica.

COMPOSTO ORGANOMETLICO
Composto orgnico em que um tomo de carbono da molcula est diretamente ligado a
um tomo de metal.

HETERLISE
Quebra de uma ligao qumica de um composto onde se formam ons de cargas
opostas.

HIDRLISE
Reao de decomposio qumica de uma substncia pela ao da gua.

HOMLISE
Quebra de uma ligao qumica de um composto com a formao de radicais livres.

MECANISMO DE REAO
Meio pelo qual se descreve as etapas envolvidas em uma reao qumica particular.

PROCESSO CINTICO
Processo que envolve a velocidade de uma reao qumica.

PRTON
1. Partcula elementar estvel, localizada no ncleo do tomo e que possui uma carga
positiva. 2. Denominao utilizada para o on H+.

RADICAL LIVRE
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tomo ou grupo de tomos que possui um eltron desemparelhado.

RAIOS g
Radiao eletromagntica da mesma natureza, mas de menor comprimento de onda que
os raios-X.

ULTRAVIOLETA
Radiao eletromagntica que possui comprimento de onda entre a luz visvel e os
raios-X.

2.2.2. Tcnicas de Polimerizao

Existem quatro tcnicas industriais empregadas na polimerizao de um monmero: a
polimerizao em massa, em soluo, em suspenso e em emulso. Cada uma destas
tcnicas possui condies especficas, originando polmeros com caractersticas
diferentes.

2.2.2.1. Polimerizao em Massa

A polimerizao em massa uma tcnica simples, homognea, onde s o monmero e o
iniciador esto presentes no sistema. Caso a polimerizao seja iniciada termicamente
ou por radiao, s haver monmero no meio reacional. Logo, esta tcnica
econmica, alm de produzir polmeros com um alto grau de pureza. Esta polimerizao
altamente exotrmica, ocorrendo dificuldades no controle da temperatura e da agitao
do meio reacional, que rapidamente se torna viscoso desde o incio da polimerizao. A
agitao durante a polimerizao deve ser vigorosa para que haja a disperso do calor de
formao do polmero, evitando-se pontos superaquecidos, que do uma cor amarelada
ao produto. Este inconveniente pode ser evitado ao se usar inicialmente um pr-
polmero (mistura de polmero e monmero), que produzido a uma temperatura mais
baixa, com uma baixa converso e condies controladas. A caminho do molde, o pr-
polmero aquecido completando-se a polimerizao.

A polimerizao em massa muito usada na fabricao de lentes plsticas amorfas,
devido s excelentes qualidades pticas obtidas pelas peas moldadas, sem presso,
como no caso do poli(metacrilato de metila).

2.2.2.2. Polimerizao em Soluo

Na polimerizao em soluo, alm do monmero e do iniciador, emprega-se um
solvente, que deve solubiliz-los, formando um sistema homogneo. O solvente ideal
deve ser barato, de baixo ponto de ebulio e de fcil remoo do polmero. Ao final
desta polimerizao, o polmero formado pode ser solvel ou insolvel no solvente
usado. Caso o polmero seja insolvel no solvente, obtido em lama, sendo facilmente
separado do meio reacional por filtrao. Se o polmero for solvel, utiliza-se um no-
solvente para precipit-lo sob a forma de fibras ou p.

A polimerizao em soluo possui como vantagem a homogeneizao da temperatura
reacional, devido fcil agitao do sistema, que evita o problema do
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superaquecimento. Entretanto, o custo do solvente e o retardamento da reao so
inconvenientes desta tcnica.

A polimerizao em soluo utilizada principalmente quando se deseja usar a prpria
soluo polimrica, sendo muito empregada em policondensaes.

2.2.2.3. Polimerizao em Emulso

A polimerizao em emulso uma polimerizao heterognea em meio aquoso, que
requer uma srie de aditivos com funes especficas como: emulsificante (geralmente
um sabo), tamponadores de pH, colides protetores, reguladores de tenso superficial,
reguladores de polimerizao (modificadores) e ativadores (agentes de reduo).

Nesta polimerizao, o iniciador solvel em gua, enquanto o monmero
parcialmente solvel. O emulsificante tem como objetivo formar micelas, de tamanho
entre 1 nm e 1 mm, onde o monmero fica contido. Algumas micelas so ativas, ou
seja, a reao de polimerizao se processa dentro delas, enquanto outras so inativas
(gotas de monmeros), constituindo apenas uma fonte de monmero. medida que a
reao ocorre, as micelas inativas suprem as ativas com monmero, que crescem at
formarem gotas de polmeros, originando posteriormente os polmeros. A Figura 5
representa o esquema de um sistema de polimerizao em emulso.


Figura 5 - Representao esquemtica de um sistema de polimerizao em emulso


A polimerizao em emulso tem uma alta velocidade de reao e converso, sendo de
fcil controle de agitao e temperatura. Os polmeros obtidos por esta tcnica possuem
altos pesos moleculares, mas so de difcil purificao devido aos aditivos adicionados.
Esta tcnica muito empregada em poliadies.

2.2.2.4. Polimerizao em Suspenso

A polimerizao em suspenso, tambm conhecida como polimerizao por prolas ou
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contas, pela forma como os polmeros so obtidos, uma polimerizao heterognea,
onde o monmero e o iniciador so insolveis no meio dispersante, em geral, a gua.

A polimerizao se passa em partculas em suspenso no solvente, com um tamanho
mdio entre 1 a 10 mm, onde se encontram o monmero e o iniciador. A agitao do
sistema um fator muito importante nesta tcnica, pois, dependendo da velocidade de
agitao empregada, o tamanho da partcula varia.

Alm do monmero, iniciador e solvente, tambm so adicionados ao meio reacional
surfactantes, substncias qumicas que auxiliam na suspenso do polmero formado,
evitando a coalizo das partculas e, conseqentemente, a precipitao do polmero, sem
a formao das prolas. A precipitao do polmero tambm pode ser evitada pela
adio ao meio reacional de um polmero hidrossolvel de elevado peso molecular, que
aumente a viscosidade do meio. A incorporao destes aditivos ao sistema dificulta a
purificao do polmero obtido.

A Tabela 2 compara as caractersticas das polimerizaes em massa, soluo, suspenso
e emulso.
TIPO VANTAGENS DESVANTAGENS
Massa
# Alto grau de pureza
# Requer equipamentos simples
# Difcil controle de temperatura
# Distribuio de peso molecular
larga
Soluo
# Fcil controle da temperatura
# A soluo polimrica formada
pode ser diretamente utilizada
# O solvente reduz o peso molecular
e a velocidade da reao
# Dificuldades na remoo dos
solventes
Emulso
# Polimerizao rpida
# Obteno de polmeros com
alto peso molecular
# Fcil controle da temperatura
# Contaminao do polmero com
agentes emulsificantes e gua
Suspenso
# Fcil controle da temperatura
# Obteno do polmero na
forma de prolas
# Contaminao do polmero com
agentes estabilizantes e gua
# Requer agitao contnua
Tabela 2 - Comparao dos sistemas de polimerizao

Alm destas tcnicas de polimerizao, alguns polmeros podem ser produzidos pela
polimerizao interfacial. Nesta tcnica, a polimerizao ocorre na interface entre dois
solventes imiscveis, em que cada um dos monmeros est em uma das fases. O
polmero formado nesta interface, sendo logo removido a fim de facilitar a
polimerizao. Este mtodo restrito a um pequeno nmero de polimerizaes em
etapas, devido s condies reacionais necessrias.

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Processo de fabricao do plstico
http://www.mecanicaindustrial.com.br/conteudo/656-o-processo-de-fabricacao-do-plastico

A definio de plsticos uma variedade materiais tanto orgnicos, semi-sintticos ou
sintticos slidos, que so moldveis em quase qualquer forma. Isto os torna um dos
materiais mais comumente utilizados no planeta, crucial na produo de artigos dirios,
bem como a sua utilizao comercial em construo.
Os plsticos comeam como simples polmeros naturais
com a sua base de compostos de tomos de carbono e
principalmente adio de tomos de nitrognio, enxofre
e de oxignio. A maneira pela qual estes tomos esto
ligados entre si determina as propriedades e
caractersticas do plstico.
Produo de plstico ocorre em fbricas grandes onde
os materiais plsticos so moldados em estruturas
utilizveis; aditivos so introduzidos para influenciar ou
alterar as propriedades dele, por exemplo, tornando o
plstico mais forte, mudando a cor, etc. Estas empresas usam vrios mtodos,
dependendo do produto desejado e do resultado final. Por exemplo, um dos mtodos
mais comuns de fabricao de plstico a moldagem.

Existem diversas variaes sobre o mtodo de moldagem, incluindo moldagem por
injeo e fundio. Uma maquinaria pesada empregada pelas empresas para assegurar
que esses mtodos so realizados em grande escala, a fim de proporcionar estes
plsticos para o uso industrial. A moldagem permite grandes folhas de fibras de plstico
para serem produzidos para empresas de construo, bem como detalhamento sobre
intrincados brinquedos de plstico e kits de modelagem.
A maioria dos processos de moldagem do plstico comea como pelotas de resina que
so derretidas a altas temperaturas, quando mantida sob esta temperatura e presso
adequada o plstico deixado a arrefecer e solidificar no molde desejado. Mais uma
vez, qualquer forma ou estrutura pode ser produzida dependo apenas do molde ou
fundio que o plstico colocado em estado liquefeito. A converso um processo
semelhante, no entanto ligeiramente modificada para produzir o plstico desejado sem
atingir a temperatura de fuso. Isto particularmente vantajoso para os plsticos com
um ponto de fuso excepcionalmente elevado.
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Processo de moldagem do plstico

No mtodo de fundio, a resina aquecida a cerca de dois teros do ponto de fuso de
plsticos, permitindo ainda que o plstico se torne moldvel. Fundio tambm
aplicada quando intrincados detalhes so necessrios. No entanto, este processo tem
suas limitaes, pois a matriz s ir produzir entre 25 e 100 produtos quando ela
comea a se desgastar. Este tende a ser um processo de fabricao de plstico de custo
eficaz embora, como toda a resina de plstico usada no molde e muito pouco material
precisa ser removido.