Qumica dos Elementos - Aula 03: Hidrognio

Hidrognio
Istopos do hidrognio
o tomo mais simples, formado apenas por 2 partculas subatmicas: 1 prton
e 1 eltron
Configurao eletrnica: 1s
1
Existem trs istopos para o hidrognio: Hidrognio
1
1
H, deutrio
2
1
H, e trtio
3
1
H.
O deutrio (D) cerca de 0,0156 % da abundncia natural do H.
O trtio (T) radioativo com uma meia-vida de 12,3 anos que decai pela perda
de uma partcula e forma um istopo do He.
O deutrio e o trtio so substitudos por H em compostos para fornecer um
marcador molecular. Esses compostos so marcados, por exemplo D
2
O.
Propriedades Atmicas
Propriedades fsicas
Nome Smbolo
Massa molar, Abundncia*, Ponto de
Fuso,
o
C
Ponto de
Ebulio,
o
C
Densidade,
radioativo
A abundncia a frao de tomos de cada istopo, expressa em porcentagem.
Temp. de
Fuso,
o
C
Temp. de
Ebulio,
o
C
orto- e para- Hidrognio
Molcula de H
2
O ncleo do tomo pode apresentar spin nuclear
Diferenas nas energias internas resultam em diferentes propriedades
fsicas (PE, calor especfico, condutividade trmica)
Forma para-hidrognio a espcie de menor energia (0 absoluto =
100% nessa forma)
Altas temperatura contm cerca de 75% de orto-hidrognio
orto- hidrognio
Spins paralelos
para- hidrognio
Spins opostos
Posio na Tabela Peridica
H
1
No metal pois existe na forma de molcula diatmica H
2
.
nico.
tem uma configurao eletrnica 1s
1
, logo, ele colocado acima do Li
na tabela peridica.
significativamente menos reativo do que os metais alcalinos.
Posio na Tabela Peridica
H
17
pode ganhar um eltron para formar H
-
, o qual tem a configurao eletrnica do He.
Conseqentemente, o H poderia ser colocado acima dos halognios.
Forma elementar a 25
o
C, 1 atm: H
2
Gs inspido, incolor e inodoro
A afinidade eletrnica do H mais baixa do que qualquer halognio
Forma H
-
apenas com poucos metais altamente eletropositivos
Posio na Tabela Peridica
Nvel mais externo semi-preenchido
Semelhanas no comportamento qumico de H-H, C-H, Si-H e C-C
H
14
Poderia ser colocado acima do Grupo do carbono (grupo 14)
Mas ainda assim no reflete suas propriedades qumicas e fsicas
Posio na Tabela Peridica
H
Hidrognio o mais abundante de todos os tomos do universo: 89%
Posio na Tabela Peridica
H
2
apolar, com baixa polarizabilidade, dipolo eltrico instantneo muito pequeno
(baixa fora de atrao de London)

Condensa somente a 20K (-253
o
C)
Baixa solubilidade na maioria dos
lquidos, principalmente polares
Polarizabilidade

a distoro da nuvem eletrnica de tomos e ons ocasionada
pela atrao exercida pela proximidade de outro um ncleo.
Eletronegatividade
o poder de atrao dos eltrons por um tomo quando este parte de uma
ligao.
Recordando....
H
2
apolar, com baixa polarizabilidade, dipolo eltrico instantneo muito pequeno
(baixa fora de atrao de London)

Condensa somente a 20K (-253
o
C)
Na forma lquida, tem baixssima densidade: 0,07 g.cm
-3
(o que evidencia um
distanciamento entre as molculas mesmo no estado lquido).

Essa caracterstica faz do H
2
um excelente candidato a combustvel (levssimo).
Ainda mais porque que possui a maior entalpia de combusto por grama dentre todos
os combustveis conhecidos!



Massa Molar (g) H
c
o
(KJ.mol
-1
.g
-1
)

78 - 41,8
12 - 32,8
36 - 38,8
26 - 50,0
180 -15,6
2 - 143
16 - 55,6
114 - 48,0
44 - 50,4
60 - 10,5
Mtodos de Obteno
H pouco H
2
livre na atmosfera, j que estas molculas se movem com
grande velocidade e escapam da gravidade.

So necessrios tomos mais pesados para ancorar os tomos de
Hidrognio no planeta, na forma de compostos, como a gua e
hidrocarbonetos.

Para empregos industriais, necessrio extra-lo dos seus compostos.
CH
4

(g)
+ H
2
O
(g)
CO
(g)
+ 3 H
2

(g)
Ni
Subproduto do Refino de Petrleo
CO
(g)
+ H
2
O
(g)
CO
2

(g)
+ H
2

(g)
Fe
Reforma a vapor
C
(s)
+ H
2
O
(g)
CO
(g)
+ H
2

(g)
Reao do gs de gua
1000
o
C
Reao de deslocamento
Remoo do CO difcil e por isso convertido em CO
2
CO
2
absorvido por soluo de carbonato de potssio ou etanolamina e
posterior regenerao por aquecimento

K
2
CO
3
+ CO
2
+ H
2
O 2KHCO
3
2HOCH
2
CH
2
NH
2
+ CO
2
+ H
2
O (HOCH
2
CH
2
N
+
H
3
)
2
CO
3
Eletrlise da gua
2 H
2
O
(l)
2 H
2

(g)
+ O
2 (g)
+ -
+ -
E
0
= E
0
(ctodo) E
0
(nodo)
E
0
= E
0
(reduzido) E
0
(oxidado)

Se, E
0
> 0, termodinamicamente
favorvel
Se, E
0
< 0, no favorvel
termodinamicamente
Potenciais padro a 25
o
C
Potenciais padro da clula
E
0
= - 0,83 - 0,40 = - 1,23 V
A temperatura de operao oscila entre 70 e 90 C.
Voltagens por clula tm valores compreendidos entre 1,8 e 2,2 V.
Ctodos de ao e o nodo niquelado.
Os diafragmas separadores so constitudos com panos ou telas grossas.
Zn
(s)
+ H
3
O
+

(aq)
Zn
2+

(aq)
+ H
2

(g)
+ 2H
2
O
(l)
Em Laboratrio: 1) reao entre um cido forte (HCl) e um metal
E
o
= 0 - (- 0,76) = + 0,76 espontnea
Em Laboratrio: 2) reao entre a gua e um metal alcalino
2 Na
(s)
+ H
2
O
(l)
2 Na
+

(aq)
+ H
2

(g)
+ 2 OH
-
(aq)
E
o
= -0,42 - (- 2,71) = + 2,29 espontnea
Principais Compostos
Hidrognio: pode formar tanto o ction (H
+
) como o nion (H
-
, hidreto)
Eletronegatividade intermediria permite a formao de ligao covalente com
muitos elementos. Com elementos metlicos fortemente eletropositivo forma
compostos inicos.
H
-
: raio grande com pequena carga nuclear (1 prton).
O eltron facilmente perdido, com baixa energia requerida.
Hidretos so, portanto, agentes redutores muito poderosos.
NaH
(s)
+ H
2
O
(l)
NaOH
(aq)
+ H
2

(g)
Ni
Classificao dos Compostos Binrios de Hidrognio (Hidretos)
Salino Metlico Intermedirio Molecular Desconhecido
Sc
Hg
Cd
Hidretos salinos: compostos inicos formados com os metais do bloco s,
exceto Be e Mg.
2 K
(s)
+ H
2

(g)
2 KH
(s)

- Slido brancos, cristalinos, alta temp. de fuso
- Reagem com gua liberando H
2
NaH
(s)
+ H
2
O
(l)
NaOH
(aq)
+ H
2

(g)
Hidretos metlicos: slidos condutores eltricos formados com metais do bloco d
podem ter composio varivel (no estequiomtrico).
- Slidos pretos obtidos pelo aquecimento do metal com H
2
- Liberam H
2
em contato com cidos (ou quando aquecidos)
Ambos os hidretos (salinos e metlicos) tem
alta densidade de entalpia, desejveis em
combustveis portteis.
Podem ser utilizados para armazenamento e transporte
de H
2
.
Hidrognio ocupam os interstcios
entre os tomos metlicos
ZrH
1,3
ZrH
1,75
Composio dos hidretos metlicos
CH
4
Tetradrico
109,5
o
Hidretos Moleculares: compostos covalentes formados com elementos do bloco p.
Hidrocarbonetos: empregados como gases, lquidos e slidos em combustveis e
como matria prima para diversos produtos industriais
Metano, etano, propano, butano: gases
Octano, benzeno: lquidos
Pentacontano (50), Hectano (100): slidos
NH
3
Piramidal
107
o
A orientao dos pares isolados como representado pela teoria VSEPR

Hidretos Moleculares: compostos covalentes formados com elementos do bloco p.
Importncia industrial da amnia (NH
3
)

Processo Haber (Fritz Haber, 1868-1934)



Alta presso: desloca o equilibrio para menor volume.
Retirada da amnia formada
Alta temperatura
16.000.000.000 Kg NH
3
/ano EUA
(80% fertilizante)
N
2

(g)
+ 3 H
2

(g)
2 NH
3

(g)
Aplicaes Industriais
H
2
O Angular
104,5
o
Hidretos Moleculares: compostos covalentes formados com elementos do bloco p.
Temperaturas de ebulio dos compostos de hidrognio
binrios do bloco-p.

Ligaes de Hidrognio
109,5
o


Ligao de Hidrognio e o gelo
Flutuao na gua
d
gelo
< d
gua

m
gelo
/V
gelo
< m
gua
/V
gua
Clulas unitrias hexagonais resultando em
estruturas bastante abertas
oxignio
hidrognio
Ligao de hidrognio e estrutura das protenas

cidos: tm gosto azedo e fazem com que os corantes mudem de cor.
Bases: tm gosto amargo e so escorregadias.
Arrhenius: os cidos aumentam a [H
+
] e as bases aumentam a
[OH
-
] em soluo.
Arrhenius: cido + base sal + gua.
Problema: a definio nos limita soluo aquosa.

cidos e bases

O on H
+
(aq) simplesmente um prton sem eltrons. (O H tem um
prton, um eltron e nenhum nutron.)
Em gua, o H
+
(aq) forma aglomerados.
O aglomerado mais simples o H
3
O
+
(aq). Aglomerados maiores so
H
5
O
2
+
e H
9
O
4
+
.
Geralmente usamos H
+
(aq) e H
3
O
+
(aq) de maneira intercambivel.

cidos e bases de
Brnsted-Lowry
cidos e bases de
Brnsted-Lowry
O cido doa H
3
O
+
e a base recebe H
3
O
+

A base de Brnsted-Lowry no precisa conter OH
-
.
Ex.: HA(aq) + H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + A
-
(aq):
o HA doa um prton para a gua, portanto, o HA um cido.
a H
2
O recebe um prton do HA, portanto, a H
2
O uma base.
A gua pode se comportar tanto como cido quanto como base.
As substncias anfteras podem se comportar tanto como cidos quanto
como bases.
cido base
base conjugada cido conjugado

cido: receptor de par de eltrons.
Base: doador de par de eltrons.
No precisam conter prtons (definio mais abrangente).
Os cidos de Lewis geralmente tm um octeto incompleto (ex.: BF
3
).
Os ons de metal de transio geralmente so cidos de Lewis.
Os cidos de Lewis devem ter um orbital vazio (para o qual os pares de
eltrons possam ser doados).


cidos e bases de Lewis
H
H
H
BASE

OH
OH
H
+
ACID
cidos e bases de Lewis
CIDO BASE
cidos e bases de Lewis
Qual das teorias a correta?
CIDOS
HF < HCl < HBr < HI
- Fora dos Hidrcidos, segundo a teoria de Brnsted-Lowry
1 - Quanto mais fraca a ligao H-A, mais forte o cido (grupo)
2- Quanto mais polar a ligao H-A, mais forte o cido (perodo)
cido doador de prtons
Base receptor de prtons
Energia de ligao
G17: HCl, HClO, HClO
2
, HClO
3
, HClO
4

(igual para Br e I; HF somente)

G16: H
2
S, H
2
SO
3
, H
2
SO
4
(Se e Te)

G15: NH
3
, HNO
3
, HNO
2

PH
3
, H
3
PO
3
, H
3
PO
4

G14: CH
4
, H
2
CO
3


SiH
4
, H
4
SiO
4

Oxicidos
Hidrognio ligados ao
Oxignio, ligao com
diferena grande de polaridade
pK
a
= log1/K
a
= - log K
a
1 - Quanto maior o nmero de tomos de oxignio ligados ao tomo central,
mais forte o cido.
2 - Para o mesmo nmero de O ligados ao tomo central, quanto
maior a eletronegatividade do tomo central, mais forte o cido.
Importncia industrial dos cidos: H
2
SO
4
O maior emprego isolado do cido sulfrico na fabricao de fertilizantes (65%). ainda
utilizado na fabricao de couro, na purificao do petrleo e no tingimento dos tecidos. Na
indstria qumica, em geral, ele pode ser usado como agente cido desidratante (para
processos qumicos orgnicos e petroqumicos). Na indstria de papel e celulose o cido
sulfrico utilizado na polpao e tambm possui aplicao na indstria txtil e de fibras. Na
indstria de acar e lcool ele tem aplicao no preparo do caldo para decantao. A
indstria alimentcia utiliza-o para produo de cido ctrico e lctico. O cido sulfrico
tambm utilizado em processos de sulfonao orgnica, para detergentes e indstrias
farmacuticas.
Produo de 40 milhes de ton/ano
S
(s)
+ O
2

(g)
SO
2
(g)
2 SO
2 (g)
+ O
2 (g)
2 SO
3 (g)
SO
3 (g)
+ H
2
O
(l)
H
2
SO
4 (l)
Quando puro incolor, inodoro e tem aspecto oleoso. fumegante pois se decompem em
H
2
O e SO
3
.
Aplicaes Industriais
Industrias Brasileiras
4500000
4700000
4900000
5100000
5300000
5500000
5700000
5900000
6100000
6300000
1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004
Ano
P
r
o
d
u

o

B
r
a
s
i
l
e
i
r
a

(
t
/
a
n
o
)
Evoluo da produo brasileira total de cido
sulfrico (t/ano):
Aplicaes Industriais
Reagente para reaes qumicas
Extrao de metais:


Fertilizantes e Plsticos


Combustvel de foguete

Gordura Saturada

Zn
2+
(aq)
+ H
2

(g)
Zn
(s)
+ 2H
3
O
+
(aq)
N
2

(g)
+ 3H
2

(g)
2NH
3

(g)
H
2

(g)
+

C=C

(l)

CH-CH

(s)
Aplicaes Industriais
O gs tido como o combustvel do futuro, graas sua eficincia energtica e no emisso de
poluentes.
Virtualmente todos os componentes do motor tiveram que ser adaptados para funcionar com o
hidrognio. O gs tem uma capacidade de lubrificao muito menor do que a gasolina ou o diesel, o
que exigiu a fabricao de peas com ligas especialmente reforadas.
Hoje, os maiores impeditivos ao uso generalizado do hidrognio como combustvel so sua
"fabricao" e seu armazenamento. A extrao do hidrognio da gua consome muita energia. E
estudos mostraram a inviabilidade de seu armazenamento em tanques como os utilizados para o gs
natural.
Ao invs disso, ele dever ser armazenado em forma slida - uma reao qumica se encarregar de
retirar os tomos de hidrognio do composto slido.
Nessa nova tecnologia, o hidrognio armazenado como hidreto metlico. O hidrognio liberado
quando o hidreto metlico submetido ao calor. Embora esse projeto tenha bom potencial, ainda h
vrios desafios a serem vencidos. Um dos principais que os hidretos metlicos complexos, como o
hidreto de magnsio, precisam de temperaturas muito altas para se decompor, gerando uma
ineficincia devido necessidade de utilizao de uma parte do hidrognio para liberao de todo o
hidrognio armazenado.
Pesquisas
H
2
como combustvel do futuro
A empresa Ford lanou o primeiro motor de combusto interna alimentado por
hidrognio.
Exploso do hidrognio no vo inaugural do Hindenburg
http://www.youtube.com/watch?v=6rdmpx39PRk
L. Schlapbach, A. Zttel, Hydrogen-storage
materials for mobile applications, Nature, 414
(2001) 353.

Hidrognio ocupam os
interstcios entre os tomos
metlicos
Pesquisas
Atividade Aula 3: Escreva as equaes qumicas balanceadas para

a) Ltio + gua
b) Potssio + hidrognio
c) Hidrogenao do eteno
d) Magnsio + cido clordrico
Bibliografia

Atkins, P., Jones, L., Princpios de Qumica - Questionando a Vida Moderna e o Meio
Ambiente, 3 ed., Porto Alegre: Bookman, 2006.
Shriver, D. F., Atkins, P., Qumica Inorgnica, Ed Artmed, 2003 .
Lee, J. D., Qumica Inorgnica No To Concisa. Edgard Blucher Ltda, 3
a
ed., So
Paulo, 1980
Brent, R., The Golden book of Chemistry Experiments, Golden Press, New
York,1960
Cronyn, M.W., The proper Place for Hydrogen in the Periodic Table, J. Chem. Ed.,
2003, 80, 947-951.