TEMA I: ESTRUCTURA ATMICA Y TABLA PERIDICA

Ejercicios propuestos en la prueba de selectividad

1.1 Postulados del modelo atmico de Bohr.


1.2 Enuncie los postulados del modelo atmico de Bohr y explique la diferencia fundamental entre este
modelo y el de Rutherford.


1.3 La energa de los niveles electrnicos en el tomo de hidrgeno viene dada (en julios) por
2
18
10
18 , 2
n
E
n

= .
Si el electrn de un tomo de hidrgeno pasa del nivel n=3 al nivel n=1 se producir absorcin o
desprendimiento de energa? Calcule el valor de esa energa. Si esa transicin se produjera
simultneamente en un mol de tomos cunto valdra la energa total involucrada?
Sol: a) Desprendimiento; b) 194.10
-18
J; c) 117.10
6
J.


1.4 Escriba los nmeros cunticos de todos los electrones del elemento nmero 6.
Sol: (1,0,0,+ ); (1,0,0,- ); (2,0,0,+ ); (2,0,0,- ); (2,1,-1,+ ); (2,1,0,+ )


1.5 Considerando en todos los casos el segundo perodo a) cul sera el elemento de mayor radio?, b) y el
de menor radio?, c) y el ms electronegativo?, d) cul formara iones dipositivos ms estables?, e)
cul formara iones dinegativos ms estables?
Sol: a) Li; b) Ne; c) F; d) Be; e) O.


1.6 Defina y comente la variacin a lo largo de los grupos y periodos del Sistema Peridico de:
a) Primera energa de ionizacin.
b) Radio atmico.


1.7 Identifique los elementos a los que corresponde cada una de las siguientes configuraciones electrnicas:
[Kr]5s
2
; [Ar]3d
10
4s
2
; [Ne]3s
2
3p
1
; [Ar]3d
10
4s
2
4p
4

a) Indique el nmero del perodo al que pertenece cada uno de ellos.
Sol: 5 Sr; 4 Zn; 3 Al; 4 Se.


1.8 En cada una de las siguientes parejas de elementos qumicos, indique cul sera el ms electronegativo:
a) Cl y Ar; b) P y Bi; c) Sn y Sb; d) K y Ca; e) Na y Rb
Sol: a) Cl; b) P; c) Sb; d) Ca; e) Na


1.9 En cada una de las siguientes parejas de tomos indique razonadamente cul tendr la primera energa de
ionizacin ms alta:
a) Sr y Rb; b) Cu y Zn; c) Rn y At; d) K y Rb.
Sol: a) Sr; b) Zn; c) Rn; d) K.
1.10 Indique, en cada caso, el elemento que corresponde a la caracterstica reseada.
a) Su configuracin electrnica es 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4
.
b) Es el elemento alcalino de mayor tamao.
c) Es el elemento del grupo del nitrgeno que posee la mayor energa de ionizacin.
d) Es el elemento cuyo ion dipositivo posee la configuracin electrnica [Kr]4d
6
.
Sol: a) S; b) Fr; c) N; d) Ru


1.11
a) Escriba la configuracin electrnica en el estado fundamental de N, Br, Fe y Fe
+2

b) Si arrancamos un electrn a cada una de las siguientes especies: He, Li
+
y Be
2+
, la energa para
realizar el proceso ser la misma en los tres casos?
Sol: a) [He]2s
2
2p
3
, [Ar]4s
2
3d
10
4p
5
, [Ar]4s
2
3d
6
, [Ar] 3d
6
; b) depender del radio de la especie que estamos considerando.


1.12
a) Escriba la configuracin electrnica, en su estado fundamental de los siguientes tomos e iones:
N Ar Fe Fe(II) Fe(III).
b) Indique los electrones desapareados que existen en cada uno de las especies del apartado anterior.
Sol: a) Fe=[Ar]4s
2
3d
6
; Fe(II)=[Ar]4s
0
3d
6
; Fe(III)=[Ar]4s
0
3d
5
.; b) N=3 e
-
desapareados; Ar=0; Fe=4; Fe(II)=4; Fe(III)=5


1.13 Responda razonadamente: a) Los orbitales 2p
x
, 2p
y
y 2p
z
tienen la misma energa?; b) Por qu el
nmero de orbitales d es 5?
Sol: a) De qu nmeros cunticos depende la energa de los orbitales? b) l = 2.


1.14 Desarrolle la estructura electrnica de K, Mn, Cu y Rb
Sol: Observe que K y Rb son alcalinos mientras que Mn y Cu son metales de transicin. (Atencin a la anomala en la
configuracin del Cu)


1.15 Observe las grficas I y II de la figura adjunta. Seale la que representa mejor cada una de las variaciones
peridicas que a continuacin se mencionan:
a) Radio atmico en un perodo.
b) Radio atmico en un grupo.
c) Energa de ionizacin en un perodo.
d) Energa de ionizacin en un grupo
e) Electronegatividad en un perodo.
f) Electronegatividad en un grupo.
g) Carcter metlico en un perodo.
h) Carcter metlico en un grupo.
Sol: a) II b) I c) I d) II e) I f) II g) II h) I


1.16 Enuncie los principios o reglas que controlan el llenado de los niveles de energa atmicos permitidos.


1.17 Justifique los cambios que se producen en el radio atmico al avanzar dentro de un perodo y al aumentar
en nmero atmico en un grupo. Relacione estos cambios con los que se producen en la energa de
ionizacin al movernos de la misma forma.


Nmero atmico
Nmero atmico
(I)
(II)
1.18 Explique por qu las siguientes configuraciones electrnicas no son correctas para el tomo de nitrgeno
(1s
2
2s
2
2p
3
).
a)














b)














c)













d)













Sol: Tenga en cuenta el principio de exclusin de Pauli y la regla de mxima multiplicidad de Hund.


1.19 Comente los criterios que se han establecido para ordenar los electrones en los tomos dentro de cada
nivel y subnivel energtico.


1.20 Dado el elemento de Z=22 responda a las siguientes cuestiones:
a) Escriba su configuracin electrnica.
b) Indique a qu grupo y perodo pertenece.
c) Cules sern los iones ms estables de este elemento?
Sol: a) [Ar] 4s
2
3d
2
; b) IVB, 4; c) Ti (IV)


1.21
a) Defina el concepto de energa de ionizacin de un elemento.
b) Indique cmo cambia la primera energa de ionizacin de un elemento al bajar en su grupo de la Tabla
Peridica.
c) Dados los elementos Cl, Ar y K, ordnelos de mayor a menor energa de ionizacin.
Sol: c) Ar > Cl > K.


1.22
a) Defina nmero atmico, nmero msico e istopo.
b) Si Li
6
3
y Li
7
3
presentan masas atmicas de 6,0151 y 7,0160 g y porcentajes de abundancia del 7,42 y
92,58 %, respectivamente, calcule la masa atmica media del litio.
Sol: b) 6,94.


1.23
a) Escriba la configuracin electrnica general de la capa de valencia de los elementos del grupo 16.
b) Defina energa de ionizacin y justifique qu elemento del grupo 16 presenta mayor valor de ella.
c) Defina afinidad electrnica y justifique qu elemento del grupo 16 presenta mayor valor de la misma.
Sol: a) ns
2
np
4
; b) O; c) O.


1.24 Razone si las siguientes configuraciones son posibles en estado fundamental o en un estado excitado:
a) 1s
2
2s
2
2p
4
3s
1

b) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
1

c) 1s
2
2s
2
2p
6
2d
10
3s
2

Sol: a) excitado; b) fundamental; c) no existe el orbital 2d.
1.25 Escriba la configuracin electrnica correspondiente al estado fundamental de:
a) El elemento de nmero atmico 43.
b) El cuarto gas noble.
c) El elemento del tercer perodo con mayor radio atmico.
d) El elemento del grupo 13 de mayor carcter metlico.
Indique en cada caso el smbolo y el nombre del elemento.
Sol: a) Tc: [Kr] 5s
2
4d
5
; b) Kr: [Ar] 4s
2
3d
10
4p
6
; c) Na: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
; d) Tl: [Xe] 6s
2
5d
10
6p
1



1.26 Indique la configuracin electrnica del estado fundamental y la posicin en el sistema peridico del
tomo X
79
35
. Justifique, as mismo, el carcter metlico y el poder oxidante de dicho elemento.
Sol: a) Z = 35: 1s
2
2s
2
. . . 4s
2
3d
10
4p
5
; 4 perodo, grupo 17; b) No metal y oxidante.


1.27 La configuracin electrnica de un elemento A es [Kr] 5s
2

a) Justifique si se trata de un metal o un no metal.
b) Escriba el conjunto de nmeros cunticos que describen a los electrones de su ltima capa.
c) Indique razonadamente un elemento que tenga menor energa de ionizacin que A.
Sol: a) Metal, (Sr); b) (5,0,0 +), (5,0,0 -) ; c) Ba.


1.28 La configuracin electrnica de un elemento X es 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1
. Razone si las siguientes
afirmaciones son verdaderas o falsas; en este ltimo caso transfrmela en una afirmacin correcta:
a) X pertenece al grupo de los metales alcalinos.
b) Su valencia ms probable ser -1.
c) Si un electrn pasara del orbital 4s al 5s se emitira energa luminosa que dara lugar a una lnea en el
espectro de emisin.


1.29 Razone si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:
a) Ar y S
2-
tienen la misma configuracin electrnica.
b) Ar y S
2-
tienen el mismo nmero de protones.
c) Ar tiene mayor energa de ionizacin que S.





TEMA II: ENLACE QUMICO


Ejercicios propuestos en la prueba de Selectividad

2.1 Defina energa reticular de un compuesto inico y conecte este concepto con el ciclo de Born-Haber.


2.2 Considere los tomos X, Y, Z. X es un alcalino, Y est en el grupo del nitrgeno y Z es un halgeno. Todos
estn en el mismo perodo.
a) Cul de los tres tomos es ms electronegativo y cul menos?
b) De los tres enlaces X-Y, Y-Z, X-Z cul ser inico y cul covalente?
c) Escriba las estructuras de Lewis para compuestos (razonablemente posibles) formados por X, Y y Z (es
suficiente con un ejemplo de cada caso).
Sol: a) Z/X; b) X-Z/Y-Z; c) X-Y: (Li
+
)
3
N
-3
inico, X-Z: Li
+
F
-
inico, Y-Z: NF
3
covalente.


2.3 Escriba las estructuras de Lewis para las siguientes especies: Cl
-
, NH
4
+
, IF
3
, H
2
CO
3,
CO.


2.4 Justifique adecuadamente cul sera la estructura geomtrica de las siguientes molculas: amonaco, agua,
dixido de carbono, trifluoruro de boro y tetracloruro de carbono. Indique el valor aproximado de los ngulos
de enlace.
Sol: a) Pirmide triangular 1095; b) angular 1095; c) lineal 180; d) plana triangular 120; e) tetradrica 1095C.


2.5 Dibuje las estructuras de Lewis y prediga la geometra molecular de los siguientes iones: a) NH
4
+
; b) NO
3

, c)
NO
2
+
.
Sol: a) Tetradrica; b) plana triangular; c) lineal.


2.6 De las siguientes sustancias indique razonadamente cules seran conductoras de la electricidad a) en estado
slido, b) en estado lquido, c) en ningn caso: Na, NaCl, Cl
2
, Ar.
Sol: a) Na; b) Na y NaCl; c) Cl
2
y Ar.


2.7 Indique la estructura electrnica de los elementos de nmeros atmicos 11,12,13 y 15. Comente la naturaleza
de los enlaces que daran estos elementos con el de nmero atmico 17.
Sol: a) 3s
1
; 3s
2
; 3s
2
3p
1
; 3s
2
3p
3
; b) Inico; Inico; Covalente con cierto grado de inico; Covalente (2 compuestos).


2.8 Dados los iones Na
+
, O
2
, Mg
2+
, F

, N
3
, Al
3+
, indique para cada uno de ellos,
a) El nmero de electrones.
b) La carga nuclear.
c) Ordnelos por radio inico.
Sol: a) Todos tienen 10; b) 11, 8, 12, 9, 7 y 13 respectivamente; c) N
3
> O
2-
> F
-
> Na
+
> Mg
2+
> Al
3+



2.9 Qu molcula es ms polar: la de metano o la de amonaco? Por qu?
Sol: Escriba las correspondientes frmulas de Lewis y deduzca la polaridad global de cada molcula.


2.10 Describa de forma razonada las estructuras de Lewis de las siguientes sustancias: S
2
C, HCN y SiO
4
4-
.


2.11 La molcula de agua es polar y la de dixido de carbono no. Raznelo basndose en su geometra.
Sol: Establezca la geometra de ambas molculas y compare los correspondientes momentos dipolares.


2.12 Escriba la estructura de Lewis de la molcula de ozono. Indique la forma geomtrica y ngulo aproximado de
enlace. Prediga si la molcula ser polar o no.
Sol: a) Angular 120; b) Estudie la polaridad de cada enlace O O y deduzca, a partir de ella, la polaridad global.


2.13 De las siguientes molculas: NO, C
2
H
4
, CO
2
, N
2
, Cl
4
C y SO
2
, indique:
a) En qu molculas todos los enlaces son sencillos.
b) En qu molculas existe algn doble enlace.
c) En qu molculas existe un nmero impar de electrones.
Justifique sus respuestas utilizando estructuras de Lewis.
Sol: a) Cl
4
C; b) C
2
H
4
, CO
2
, SO
2
, NO; c) NO.


2.14
a) Describa la estructura de Lewis de las molculas de agua y de trifluoruro de fsforo
b) Cul de ellas presentar mayor punto de ebullicin? Razone la respuesta.
c) Describa la forma de estas molculas segn la teora de repulsin entre pares de electrones de valencia y
prediga el valor del ngulo H-O-H y F-P-F.
Sol: b) H
2
O (enlace de hidrgeno); c) angular 109,5; pirmide trigonal 109,5.


2.15 a) Escriba la configuracin electrnica de los elementos cuyos nmeros atmicos son Z=30 y Z=35,
respectivamente.
b) Sitelos en la tabla peridica (perodo y grupo) y razone qu tipo de enlace formarn consigo mismo y
entre ellos.
Sol: a) [Ar] 4s
2
3d
10
; [Ar] 4s
2
3d
10
4p
5
; b) Zn y Br; metlico (Zn/Zn), covalente (Br/Br), inico (Zn/Br)


2.16 Desarrolle la geometra de las molculas de BF
3,
NH
3

y CH
4
. Comente las diferencias, si las hay, justificando
sus afirmaciones.


Sol: triangular, pirmide triangular, tetraedro.


2.17 Para la molcula NF
3
:
a) Represente la estructura de Lewis.
b) Prediga su geometra segn la teora RPENV.
c) Justifique si la molcula NF
3
es polar o apolar
Sol: b) Pirmide trigonal; c) polar.


2.18 Explique, en funcin del tipo de enlace que presentan, las siguientes afirmaciones:
a) El cloruro sdico es soluble en agua.
b) El hierro es conductor de la electricidad.
c) El metano tiene bajo punto de fusin.
Sol: a) inico; b) metlico; c) covalente molecular.


2.19 Para dos elementos A y B con nmeros atmicos 12 y 17 respectivamente, indique:
a) La configuracin electrnica de cada uno de ellos.
b) El elemento de mayor energa de ionizacin.
c) La frmula del compuesto que se forma entre ambos elementos y el tipo de enlace que presentan al
unirse.
Sol: a) A: [Ne] 3s
2
, B: [Ne] 3s
2
3p
5
; b) 17 (Cl); c) MgCl
2
enlace inico.


2.20 Suponiendo que las siguientes sustancias: HCl, CH
3
OH, CH
4
, KCl, Na y Si, se encuentran a temperatura
ambiente, escoja entre ellas la ms representativa de:
a) Un gas que en disolucin acuosa conduce la corriente elctrica.
b) Un slido no conductor que se transforma en conductor al fundir.
c) Un slido de alta conductividad elctrica que funde alrededor de 100 C.
d) Un slido covalente de alto punto de fusin.
e) Un gas formado por molculas tetradricas.
f) Un lquido con enlaces de hidrgeno.
Sol: a) HCl; b) KCl; c) Na; d) Si; e) CH
4
; f) CH
3
OH


2.21 La configuracin electrnica de un elemento es 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
6
4d
10
5s
2
5p
5
.
a) Se trata de un metal o un no metal? A qu grupo y perodo pertenece? Cul es su smbolo?
b) Indique dos elementos de su grupo que tengan mayor energa de ionizacin que l.
c) Formule un compuesto inico y otro covalente en los que intervenga este elemento.
Sol: a) No metal, 5 perodo, I; b) F, Cl y Br; c) NaI, NI
3



2.22 Con respecto a las siguientes molculas: H
2
O, NH
3
y CO
2
, indique:
a) El nmero de pares de electrones sin compartir del tomo central.
b) La geometra de cada molcula segn la Teora de Repulsiones de Pares de Electrones.
c) Justifique si alguna de ellas es polar.
Sol: a) 2, 1, 0; b) angular, pirmide trigonal, lineal; c) polar: H
2
O, NH
3



2.23 Para las especies I
2
, NaCl, H
2
O y Fe:
a) Razone el tipo de enlace presente en cada caso.
b) Indique el tipo de interaccin que debe romperse al fundir cada una de ellas.
c) Razone cul o cuales conducirn/n la corriente elctrica en estado slido, cul/es lo har/n en estado
fundido y cul/es no la conducir/n en ningn caso.
Sol: a) covalente apolar, inico, covalente polar y metlico (respectivamente); b) Fuerzas de dispersin de London, fuerzas
electrostticas, enlace de hidrgeno, interaccin red-electrn en el enlace metlico; c) slido: Fe, lquido: Fe y NaCl, nunca: I
2
y
H
2
O


2.24 Para las molculas H-CHO, CH
3
OH y CH
3
OCH
3

a) Deduzca, a partir de sus estructuras de Lewis, cul tiene menor longitud de enlace CO.
b) Justifique si alguna de ellas presenta enlace de hidrgeno.
Sol: a) HCHO presenta menor longitud de enlace CO, ya que se trata de un enlace doble; b) CH
3
OH puede formar enlace de H.



TEMA III: REVISIN DE CONCEPTOS ELEMENTALES
Hoja I: Formulacin y nomenclatura de Qumica Inorgnica

3.1 LiH
3.2 AuH
3.3 Hidruro de calcio
3.4 H
2
Te
3.5 NaH
3.6 H
2
Se
3.7 Fosfina
3.8 BaH
2

3.9 NiH
3

3.10 H
2
S
3.11 Hidruro de vanadio (V)
3.12 Hidruro de rubidio
3.13 HCl
3.14 cido sulfhdrico
3.15 cido cianhdrico
3.16 Br
2
O
3

3.17 xido de cobre (I)
3.18 xido de bromo (I)
3.19 xido de platino (IV)
3.20 Cr
2
O
3

3.21 K
2
O
3.22 xido de aluminio
3.23 xido de plata
3.24 FeO
3.25 xido de cinc
3.26 H
2
O
2

3.27 Perxido de bario
3.28 AuI
3

3.29 Seleniuro de sodio
3.30 Fluoruro de amonio
3.31 Nitruro de hierro (II)
3.32 Sulfuro de estroncio
3.33 BaI
2

3.34 AlP
3.35 Sulfuro de plata
3.36 Cloruro de hierro (III)
3.37 ZnCl
2

3.38 Nitruro de potasio
3.39 CoI
3

3.40 Fosfuro de sodio
3.41 FeSe
3.42 Seleniuro de cobalto (III)
3.43 BaC
2

3.44 Sulfuro de hierro (II)
3.45 Hidrxido de cobre (I)
3.46 Zn(OH)
2

3.47 Hidrxido de cobalto (II)
3.48 Rb(OH)
3.49 Hidrxido de cobre (II)
3.50 Hidrxido de litio
3.51 Ag(OH)
3.52 Sr(OH)
2

3.53 Hidrxido de nquel (III)
3.54 Hidrxido de amonio
3.55 cido sulfuroso
3.56 HClO
2

3.57 cido nitroso
3.58 cido hipobromoso
3.59 cido perydico
3.60 HNO
2

3.61 HClO
3.62 H
2
CO
3

3.63 cido clrico
3.64 cido ntrico
3.65 cido perclrico
3.66 HAsO
3

3.67 cido tiosulfuroso
3.68 cido trioxontrico (V)
3.69 cido ortosilcico
3.70 cido ortobrico
3.71 cido metasilcico
3.72 cido metaarsnico
3.73 cido pirofosfrico
3.74 cido fosforoso
3.75 cido trioxoclrico (V)
3.76 Tetraoxosulfato (VI) de hidrgeno
3.77 Trioxofosfato (III) de hidrgeno
3.78 Monoxoyodato (I) de hidrgeno
3.79 Dioxoclorato (III) de hidrgeno
3.80 H
2
SeO
3

3.81 H
4
P
2
O
5

3.82 H
2
TeO
3

3.83 H
4
P
2
O
7

3.84 H
3
AsO
3

3.85 H
2
TeO
4

3.86 cido mangnico
3.87 cido molbdico
3.88 cido permangnico
3.89 cido metavandico
3.90 HVO
3

3.91 H
2
MoO
4

3.92 HBO
2

3.93 H
3
VO
4

3.94 H
2
Cr
2
O
7

3.95 H
2
S
2
O
3

3.96 Nitrito de calcio
3.97 Na
2
SO
3

3.98 Carbonato de amonio
3.99 Pb(NO
3
)
2

3.100 Hipoclorito de hierro (III)
3.101 NaClO
3

3.102 MgCO
3

3.103 CaCO
3

3.104 Sr(BrO)
2

3.105 FeSO
3

3.106 NaClO
3

3.107 Bromato de cobre (II)
3.108 Tetraoxoyodato (VII) de oro (III)
3.109 Sulfito de potasio
3.110 Pb(SO
3
)
2

3.111 KNO
3

3.112 CdSO
4

3.113 FeSO
4

3.114 Nitrato de magnesio
3.115 CuNO
3

3.116 Sulfuro de magnesio
3.117 Clorato de nquel (II)
3.118 Sulfato potsico
3.119 Clorito de cinc
3.120 Nitrito de magnesio
3.121 Nitrito de sodio
3.122 Sulfato de plata
3.123 NiCO
3

3.124 Pb(NO
3
)
2

3.125 CdSO
4

3.126 LiClO
3

3.127 AgIO
3.128 Silicato de mercurio (II)
3.129 Trioxoseleniato (IV) de cobre (I)
3.130 Trioxotelurato (IV) de cromo (III)
3.131 Metasilicato de plata
3.132 Clorito sdico
3.133 Metafosfato frrico
3.134 Hipoyodito de litio
3.135 Seleniato de cobre (II)
3.136 Nitrito de estao (II)
3.137 Sulfito de cinc
3.138 Nitrito amnico
3.139 CuTeO
3

3.140 Trioxosulfato (IV) de bario
3.141 Mg
2
As
2
O
7

3.142 NaBrO
2

3.143 Fe(NO
2
)
3

3.144 FeMoO
4

3.145 NaMnO
4

3.146 PtSeO
4

3.147 HgPO
3

3.148 (NH
4
)
2
SiO
3

3.149 Metaborato de plata
3.150 Fosfato de galio
3.151 Metavanadato de mercurio (II)
3.152 Hidrgenosulfito de cobre (II)
3.153 Arseniato de cadmio
3.154 Pirofosfato de magnesio
3.155 Tiosulfato de sodio
3.156 PbSiO
4

3.157 AlVO
4

3.158 ZnWO
4

3.159 Au(BO
2
)
3

3.160 CaSeO
3

3.161 HgClO
4

3.162 Zn(NO
2
)
2

3.163 Bromato de rubidio
3.164 Telurato de estroncio
3.165 NH
4
HS
3.166 KHCO
3

3.167 CuHSO
3

3.168 NaH
2
PO
2

3.169 (NH
4
)HCr
2
O
7


Selectividad
3.170 Y(ClO)
3

3.171 Rh
2
O
3

3.172 Sn(OH)
4

3.173 Sc
2
(TeO
4
)
3

3.174 Ti(NO
2
)
3

3.175 NH
4
Br
3.176 KMnO
4

3.177 IF
3.178 BeSO
3

3.179 AgNO
2

3.180 K
2
O
2

3.181 Ag
2
CrO
4

3.182 CaH
2

3.183 MnSO
3

3.184 NaClO
4

3.185 HCN
3.186 PbO
2

3.187 Fe(HSO
4
)
2

3.188 H
2
CS
3

3.189 Cl
2
O
7

3.190 Au(ClO
3
)
3

3.191 Li
2
S
3.192 Sr(OH)
2

3.193 SO
2

3.194 H
3
VO
4

3.195 Cr(IO
4
)
3

3.196 H
2
Se
3.197 HBrO
2

3.198 Na
2
O
2

3.199 CaSO
3

3.200 H
3
PO
4

3.201 Na
2
CO
3

3.202 CrCl
3

3.203 AgClO
4

3.204 As
2
O
3

3.205 Co(OH)
3

3.206 Bi
2
S
3

3.207 CaCO
3

3.208 HClO
3.209 H
2
S
3.210 AgNO
3

3.211 Mn(OH)
2

3.212 NCl
3

3.213 Li
2
O
2

3.214 Ca(HCO
3
)
2

3.215 Cr
2
O
3

3.216 H
3
BO
3

3.217 PtI
2

3.218 NH
4
HCO
3

3.219 NaH
2
PO
4

3.220 Al
2
O
3

3.221 MnCl
2

3.222 K
2
O
2

3.223 HIO
3.224 CrBr
3

3.225 Cu
2
O
3.226 CCl
4

3.227 K
2
Cr
2
O
7

3.228 NH
4
ClO
4

3.229 Ca(OH)
2

3.230 KMnO
4

3.231 Fe
2
O
3

3.232 LiOH
3.233 AuCl
3

3.234 SiO
2

3.235 NaClO
3.236 H
2
O
2

3.237 Cr(OH)
3

3.238 SnO
2

3.239 AlF
3

3.240 N
2
O
4

3.241 CuS
3.242 Sn(OH)
2

3.243 N
2
O
5

3.244 HgS
3.245 CaO
2

3.246 H
2
MnO
4

3.247 Fosfato de lantano
3.248 Cianuro de rubidio
3.249 Hidrxido de niobio(III)
3.250 Dihidrgeno fosfato de estroncio
3.251 Hidrxido de rubidio
3.252 cido fosfrico
3.253 Perxido de sodio
3.254 Sulfuro de cobre (II)
3.255 xido de rubidio
3.256 Hidrgeno carbonato de cesio
3.257 Hidrxido de cinc
3.258 Fosfato amnico dicido
3.259 cido ydico
3.260 Clorato potsico
3.261 Hidrxido cprico
3.262 Tetrafluoruro de dinitrgeno
3.263 cido mangnico
3.264 Peryodato magnsico
3.265 cido hipocloroso
3.266 Pentaxido de dicloro
3.267 Cianuro de hidrgeno
3.268 Dihidrgenofosfato de aluminio
3.269 xido de dinitrgeno
3.270 Ion amonio
3.271 Monohidrxido de cobre
3.272 Cianuro de sodio
3.273 Sulfato de hierro (III)
3.274 Hidrxido de litio
3.275 Hidrxido de estao (IV)
3.276 Nitrato de titanio (III)
3.277 xido de lantano (III)
3.278 Bromuro de amonio
3.279 bis-dioxoclorato de cobre (II)
3.280 Perxido de litio
3.281 Dicloruro de niquel
3.282 xido de cinc
3.283 Hidrgenosulfato de potasio
3.284 xido de vanadio (V)
3.285 Tetraoxoclorato (VII) de rubidio
3.286 Dihidrgenotetraoxofosfato (V) de sodio
3.287 Trioxoclorato (V) de amonio
3.288 Tetracloruro de estao
3.289 Sulfato ferroso
3.290 cido clrico
3.291 Hidrxido de plata
3.292 Tetraoxoyodato (VII) de potasio
3.293 Clorato de hierro (II)
3.294 Fluoruro de plata
3.295 Hidrxido de bario
3.296 xido de plomo (II)
3.297 Sulfuro de hidrgeno
3.298 Dihidrgenofosfato de calcio
3.299 Hidrxido de nquel (II)
3.300 cido clrico
3.301 Sulfato de cobre (II)
3.302 Cloruro amnico
3.303 Fosfina
3.304 Hidrxido de cinc
3.305 Cloruro de calcio
3.306 Amonaco
3.307 Acetato de plomo (II)
3.308 Hidrxido ferroso
3.309 xido de berilio
3.310 Sulfito de sodio
3.311 Fosfina
3.312 cido clrico
3.313 Dihidrgenofosfato potsico
3.314 Hidrxido de nquel
3.315 Hidrgenosulfito de hierro (II)
3.316 Silano






TEMA III: REVISIN DE CONCEPTOS ELEMENTALES

Hoja II: Formulacin y nomenclatura de Qumica Orgnica

4.1 3-etil-6-metil-2-hepteno
4.2 1,3-pentadieno
4.3 1,4-ciclohexadieno
4.4 6-metil-6-pentil-2,4,7-nonatrieno
4.5 3-ciclohexil-3-hexen-1,5-diino
4.6 1,3-ciclopentadieno
4.7 1-buten-3-ino
4.8 propanodieno
4.9 ciclohexino
4.10 4-etil-6-metil-2-hepteno
4.11 2-metilpropano
4.12 4,4-dimetil-3-propilciclohexeno
4.13 p-dimetilbenceno
4.14 1-etil-2-metilbenceno
4.15 tolueno
4.16 1-butil-4-metilbenceno
4.17 m-dietilbenceno
4.18 p-etiltolueno
4.19 2,3-pentanodiol
4.20 3-metil-1-butanol
4.21 4-hexen-1-in-3-ol
4.22 2,3-dietilciclohexanol
4.23 fenol
4.24 metoxipentano
4.25 1,3-ciclohexadiona
4.26 2-pentindial
4.27 acetaldehdo
4.28 ciclohexilciclopentilter
4.29 cido butanodioico
4.30 cido 2-metil-3-pentenoico
4.31 cido 2-butendioico
4.32 cido benzoico
4.33 etanoato de potasio
4.34 4-metilpentanoato de propilo
4.35 formiato de sodio
4.36 butanonitrilo
4.37 C
2
H
2

4.38 C
2
H
4

4.39 C
3
H
8

4.40 C
3
H
4

4.41 CH
2
Cl-CH
2
Cl
4.42 CH
3
-CHBr-CH
2
Br
4.43 C
6
H
5
Cl
4.44 CH
3
-CH=CHBr
4.45 CH
2
=CH-CHO
4.46 C
6
H
5
-COOH
4.47 HOOC-COOH
4.48 CH
2
OH-CHOH-CH
2
OH
4.49 CH
2
=CH-CO-CH
3

4.50 C
6
H
5
-COONH
4

4.51 CH
3
-CH
2
-CH
2
-COO-CH
2
-CH
3

4.52 (CH
3
-CH
2
)
2
N-CH
3

4.53 CH
3
-CH
2
-CH
2
-CO-NH
2

4.54 C
6
H
5
-NO
2

4.55 (CH
3
)
2
N-CH
2
-CH
2
-CH
3

4.56 CH
2
=CH-CH
2
-CH
2
OH
4.57 CH
3
-CH
2
-COO-CH
2
-CH
2
-CH
3

4.58 CH
2
Cl-COOH
4.59 CH
3
-CO-CO-CH
2
-CH
3

4.60 C
6
H
5
-COO-CH
3

4.61 CH
3
-COO-C
6
H
5

4.62 CH
3
-CH
2
-CHOH-CH
2
Cl
4.63 (CH
3
)
2
CH-COOH
4.64 COOH-CH
2
-COOH
4.65 C
6
H
5
-CHO
4.66 C
6
H
5
-CO-C
6
H
5

4.67 (C
6
H
5
)
3
N
4.68 C
6
H
5
-NH
2

4.69 CH
3
-CH
2
-CHOH-CH
2
-CHOH-CH
3

4.70 CH
3
-NH-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
3

4.71 CH
3
-CH
2
-CN
4.72 CH
3
-CH
2
-CH(CH
3
)
2

4.73 HCHO
4.74 CH
3
-O-CH
2
-CH
2
-CH
3








Selectividad

4.75 1,1,2-trimetil ciclopentano
4.76 2,3-octanodiol
4.77 anilina
4.78 acetato de etilo
4.79 propanonitrilo
4.80 acetato de propilo
4.81 1,2-dibromobutano
4.82 trimetilamina
4.83 cido benzoico
4.84 cido butanoico
4.85 pentanal
4.86 metilbenceno
4.87 propanona
4.88 1,1-dimetil-3-propilciclobutano
4.89 difenilmetano
4.90 cido propenoico
4.91 N-fenil-2-naftilamina
4.92 2-butino
4.93 oxalato de cobre
4.94 m-dinitrobenceno
4.95 cido 1,3-bencenodicarboxlico
4.96 1-etil-2-propilciclohexano
4.97 4-etil-1,2,5-heptatrieno
4.98 2,4-hexadieno
4.99 1,3-dimetilbenceno
4.100 3,3-dimetil-2-butanol
4.101 cido etanoico
4.102 ciclopentano
4.103 metilamina
4.104 2-pentanol
4.105 cido 2-metilpentanoico
4.106 N-metiletilamina
4.107 dietilter
4.108 3-penten-2-ona
4.109 propanamida
4.110 o-dimetilbenceno
4.111 2-metil-1-penteno
4.112 triclorometano
4.113 2-propanol
4.114 dietilamina
4.115 2-buteno
4.116 2,5-dimetilhexano
4.117 1,2-dicloroeteno
4.118 oxalato de plata
4.119 cido propanico
4.120 ciclohexano
4.121 acetamida
4.122 nitrobenceno
4.123 propanal
4.124 p-dibromobenceno
4.125 etilmetilamina
4.126 Difenilter
4.127 3-metil-2-butanol
4.128 4-metil-2-pentino
4.129 Etilfenilcetona
4.130 cido butanico
4.131 1,2-dibromopropano
4.132 anhdrido actico
4.133 tolueno
4.134 HCOO-CH
3

4.135 CH
3
-CH
2
-CH=Br
2

4.136 CH
3
-CH
2
-CONH
2

4.137 CH
3
-CH
2
-CH
2
-CN
4.138 CH
2
OH-CH
2
-CH
2
OH
4.139 HCOOH
4.140 CH
3
Cl
4.141 CH
3
-O-CH
3

4.142 CH
3
-CHOH-CH
2
-CH
2
-CH
2
OH
4.143 CH
3
-CH
2
-CHO
4.144 CH
3
-CH
2
-O-CH
2
-CH
3

4.145 CH
2
OH-CHOH-CH
2
-CH
3

4.146 CH
2
Cl-CH
2
-COO-C
6
H
5

4.147 CH
3
-CHOH-CH
2
OH
4.148 CH
3
-CH
2
-CH
2
-CHOH-CH
2
OH
4.149 C
6
H
5
-OH
4.150 CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CHO
4.151 CH
3
-CHBr
2

4.152 C
6
H
5
-CHO
4.153 CH
3
CH
2
OCH
3

4.154 C
2
H
2

4.155 CH
3
CH
2
COCH
2
CH
2
CH
3

4.156 C
6
H
5
Cl
4.157 HOC-CH
2
-CHO
4.158 CH
3
CH
2
CH
2
COONa
4.159 CHCH
4.160 CH
3
-CO-CH
3

4.161 CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH(NH
2
)-CHO
4.162 CH
2
=CHCH=CH
2

4.163 CH
3
COOCH
3

4.164 C
6
H
5
COOH
4.165 CH
2
=CH-CH(CH
3
)
2

4.166 CH
3
-CH
2
-COOH
4.167 CH
3
CHO
4.168 (CH
3
)
2
CHCH
2
OH
4.169 CH
3
NH
2

4.170 CH
3
CH
2
OCH
3

4.171 CH
2
OHCHOHCH
2
OH
4.172 HOOCCOOH
4.173 CH
3
-CH
2
-CH
2
-CO-NH
2

4.174 CH
2
O
4.175 CH
2
OH-CHOH-CH
3

4.176 CH
3
-CH
2
-CH
2
-COO-CH
3

4.177 N(CH
3
)
3


4.178 C
6
H
5
COOCH
3

4.179 CH
2
=C(CH
3
)
2

4.180 CH
3
-CH
2
-CO-CH
3

4.181 (CH
3
)
2
CH-O-CH
3





TEMA III: REVISIN DE CONCEPTOS ELEMENTALES

Hoja III: Clculos estequiomtricos

A) Mol-Composicin centesimal

5.1- En una muestra de 0,4 moles de H
2
S, a) cuntos gramos hay? b) Cuntos tomo-gramo de H y de S hay? c)
Cuntos gramos de H y de S? d) Cuntas molculas de H
2
S? e) Cuntos tomos de H y de S? (Selectividad)
Sol: a)136 g; b) 08 y 04 tomo-gramo; c) 08 y 128 g; d) 240.10
23
molculas; e) 481.10
23
y

240.10
23


tomos.


5.2- El ciangeno tiene un 462 % de C y 538 % de N en masa. A una temperatura de 25 C y 0986 atm de presin, 1
g de ciangeno gas ocupa 0476 L Determine las frmulas emprica (ms simple) y molecular. (Selectividad)
Sol: C
2
N
2
.


5.3- La morfina es un compuesto que contiene, adems de otros constituyentes, un 673 % de carbono y un 46% de
nitrgeno en peso. Cuntos tomos de carbono hay en la morfina por cada tomo de nitrgeno? (Selectividad)
Sol: 17 / 1.


5.4- Una muestra pura de 135 g de calcio metlico se convierte cuantitativamente en 188 g de CaO, tambin puro.
Suponiendo que el peso atmico del oxgeno es 160 g/mol, calcule, a partir de los datos del problema, el peso
atmico del calcio. (Selectividad)
Sol: 4075


5.5- Por combustin de 1.17 g de un hidrocarburo se obtienen 3.96 g de CO
2
y 0.81 g de H
2
O. El calor de combustin
en condiciones normales es de 40.04 kJ/mol. Se determin experimentalmente que la masa molecular del
hidrocarburo es 78 g. Calcule la frmula emprica y la molecular. (Selectividad)
Sol: C
6
H
6



5.6- Un compuesto contiene 85.7% de carbono y 14.3 % de hidrgeno y la masa de la molcula del mismo es 42.
Calcule la frmula del compuesto sabiendo que la masa atmica del carbono es 12 y la del hidrgeno es 1.
(Selectividad) Sol: C3H6


5.7- Una muestra de 0,322 g de un vapor orgnico, a 100 C y 0,974 atm, ocupa un volumen de 62,7 mL. Un anlisis
de dicho vapor da una composicin elemental de C=65,43%, O=29,16% e H=5,5%. Cul es su frmula
molecular? (Selectividad) Sol: C9H9O3



5.8- Un compuesto orgnico est formado nicamente por carbono, hidrgeno y azufre. a) Determine su frmula
emprica si cuando se queman 3 g del mismo se obtienen 6,00 g de dixido de carbono y 2,46 g de agua. b)
Establezca su frmula molecular si cuando se vaporizan 1,5 g de dicho compuesto ocupan un volumen de 1,13 L
medidos a 120 C y 0,485 atm. (Selectividad)
Sol: a) C4H8S; b) C4H8S


5.9- El cido ascrbico contiene slo C, H y O. En la combustin de 1,176 g de dicho cido se desprenden 1,763 g de
CO
2
y 0,483 g de H
2
O. Calcule: a) La composicin centesimal del cido ascrbico. b) Su frmula
emprica.(Selectividad) Sol: a) 40,9 % de C, 4,57% de H y 54,6 % de O; b) C3H4O
3



5.10- Un compuesto orgnico est formado por carbono, hidrgeno y oxgeno. 1,0 g ocupa 1,0 L a 333 mm de Hg y 200
C. Por combustin del 10 g del compuesto se obtienen 0,455 moles de CO2 y 0,455 moles de agua. Calcule la
frmula emprica y molecular del compuesto. (Selectividad).



B) Gases-Disoluciones

5.11- Se llenan globos de juguete con H
2
a 0
o
C a partir de un recipiente cilndrico de 16 L de ese gas. La presin inicial
del gas que hay en el cilindro es de 100 atm. Suponiendo que cada globo se llena con 1 L a presin normal y que
no hay cambio de temperatura, cuntos globos se pueden llenar? (Selectividad)
Sol: 1600.


5.12- Observe el montaje de la figura.
Suponiendo que no exista cambio de
temperatura, cul sera la presin
final del sistema al abrir las llaves de
paso A, B y C? (Selectividad)
Sol: 156 atm.


5.13- Se prepara una disolucin de cido sulfrico a partir de 9594 g de agua y 1066 g de cido. El volumen de la
disolucin resultante es de 100 cm
3
. Calcule la molaridad, normalidad, fraccin molar, y molalidad.
Sol: M=109 mol/L; N=218 equivalente/L ; Xs=002; Xd=098; m=113 mol/kg.


5.14- El cido sulfrico comercial de densidad 184 g/cm
3
contiene el 98% en peso. Calcule el volumen de dicho
cido que habr que tomar para preparar: a) 10 L de disolucin 5N; b) 1 L al 50% en peso y 1399 g/cm
3
de
densidad.
Sol: 135870 cm
3
; 38792 cm
3
.


5.15- Calcule la molaridad de una disolucin preparada mezclando 50 mL de H
2
SO
4
0136 M con a) 70 mL de H
2
O; b)
90 mL de H
2
SO
4
0068 M. (Selectividad) Sol: a) 00567 M; b) 00923 M


5.16- Suponga que 52 g de sacarosa (C
12
H
22
O
11
) se aaden a 48 g de agua para formar una disolucin que tiene una
densidad de 124 g/mL. Calcule: a) el porcentaje en peso de la sacarosa, b) las fracciones molares, c) la molaridad
de la sacarosa, d) la molalidad de la sacarosa. (Selectividad)
Sol: a) 52%; b) 0054 y 095; c) 189 mol/L; d) 317 mol/kg


5.17- Cul es la molaridad y la molalidad de una disolucin de etanol en agua si la fraccin molar de etanol es 005?
Suponga que la densidad de la disolucin es 0977 g/mL. (Selectividad)
Sol: 252 mol/L; 292 mol/kg.


5.18- Se dispone de una botella de cido clorhdrico comercial en cuya etiqueta figuran, entre otras cosas, las siguientes
especificaciones: << peso molecular(HCl)= 3647 g/mol; densidad de la disolucin=1180 g/mL; riqueza de la
disolucin=360%>>. Calcule el volumen de lquido que hay que tomar de tal botella, disponiendo de una bureta
que est calibrada en dcimas de mililitro, para preparar 500 mL de disolucin 01 N en HCl, razonando todos los
pasos que se den. (Selectividad) Sol: 43 mL


5.19- El cido fluorhdrico concentrado, HF, tiene habitualmente una concentracin del 49% en masa y su densidad
relativa es 117 g/mL. a) Cul es la molaridad de la disolucin? b) Cul es la molaridad de la disolucin que
resulta de mezclar 500 mL de este cido con 1 L de cido fluorhdrico 2 M? (Selectividad)
Sol: a) 2867 M; b) 1089 M.



5 L; 2 atm
5 L
0,0131 torr
3L
1 atm 5 L; 3 atm
A B C
5.20- Cul es la fraccin molar de un soluto en una disolucin acuosa 575 molal? (Selectividad)
Sol: 0094.


5.21- Se prepara una disolucin mezclando 54.9 g de hidrxido de potasio con 500 g de agua hasta obtener una
disolucin de densidad 1.09 g/cm
3
. a) Calcule la molaridad del hidrxido de potasio.
b) Calcule el volumen de disolucin de hidrxido de potasio necesario para preparar 500 mL de disolucin 0.1
M. Suponga que los volmenes son aditivos.
c) Calcule la molaridad de una disolucin preparada mezclando 50 mL de la disolucin del apartado a) con 40
mL de KOH 0.82 M y llevando finalmente a 100 mL con agua. Suponga que los volmenes son aditivos.
(Selectividad)
Sol: a) 1,92 mol/L; b) 26,0 cm
3
; c) 1,29 mol/L.


5.22- Calcule el volumen de agua que hay que aadir a 100 mL de cido sulfrico al 26% en peso y densidad 1,19 g/mL
para obtener una disolucin 3N. (Selectividad)
Sol: 110 mL


5.23- Calcule la masa de NaOH del 93 % de pureza necesaria para preparar 250 mL de una disolucin 0,2 M.
(Selectividad) Sol: 2,15 g


5.24- Calcule el volumen de HCl, del 36% en peso y densidad 1,18 g/cm
3
, necesario para preparar 250 mL de una
disolucin 0,5 M en dicho cido. (Selectividad) Sol: 10,7 cm
3
.



C) Clculos estequiomtricos

5.25- Al hacer saltar una chispa elctrica en una mezcla de hidrgeno y oxgeno se obtiene agua (que en las condiciones
del problema queda en fase gaseosa). Si tenemos inicialmente una mezcla formada por 100 cm
3
de hidrgeno y
100 cm
3
de oxgeno, calcule el volumen final, una vez los gases han reaccionado, suponiendo que todos ellos se
encuentran en las mismas condiciones de P y T.
Sol: 50 cm
3
de oxgeno + 100 cm
3
de agua = 150 cm
3
.


5.26- Un hidrocarburo saturado (C
n
H
2n+2
) gaseoso necesita para su combustin ocho volmenes de oxgeno por cada
volumen de hidrocarburo, medidos en igualdad de condiciones. Calcule los volmenes de dixido de carbono que
se producirn por cada volumen de hidrocarburo.
Sol: 5 volmenes.


5.27- En las soldaduras se emplean sopletes de oxiacetileno, que pueden alcanzar temperaturas de aproximadamente
2000 C. Esta temperatura se consigue gracias a la combustin de acetileno con oxgeno. Si se parte de 125 g de
cada reactivo qu volumen de dixido de carbono se obtendr en c.n.?
Sol: 70 L


5.28- Qu volumen de dixido de azufre, medido a 30 C y 500 mm de Hg, se producir en la combustin de 1
tonelada de azufre del 95% de pureza, si el rendimiento es del 98%?
Sol: 1098'75 m
3



5.29- Las reacciones de precipitacin tales como la formacin de silicatos insolubles en los ocanos son una fuente
natural del dixido de carbono atmosfrico:
Mg
2+
+ SiO
2 (disperso)
+ 2HCO
3

MgSiO
3

(s)
+ 2CO
2 (g)
+ H
2
O
Cuntos gramos de silicato de magnesio habrn precipitado durante la formacin de 100 L de CO
2
a 30C y 102
atm? (Selectividad)
Sol: 2061 g.


5.30- Una mezcla de xidos de cobre (CuO y Cu
2
O) con un peso total de 1 gramo fue reducida cuantitativamente a
0839 gramos de cobre metlico. Calcule el porcentaje de CuO en la mezcla. (Selectividad)
Sol: 554 % de CuO


5.31- El carbonato de calcio y el carbonato de magnesio (slidos) se descomponen mediante fuerte calentamiento para
formar xido de calcio y xido de magnesio (slidos) respectivamente. En cada caso, el nico producto adicional
es el dixido de carbono (gaseoso). Se calienta 15'22 g de una mezcla de los dos carbonatos , se deja enfriar, y se
encuentra que el slido resultante pesa 8'29 g. Cul es el porcentaje de carbonato de calcio en la mezcla?
(Selectividad)
Sol: 81'6%.


5.32- La fuerza propulsora de ciertos cohetes se garantiza mediante la reaccin de hidracina lquida (N
2
H
4
) con
tetraxido de dinitrgeno. Los productos de la reaccin son nitrgeno molecular y agua gaseosos. Cuando
reaccionan 25'0 g de hidracina a) cuntos litros de nitrgeno se forman a 25C y 1 atm? b) cuntos litros de
agua se forman a 975C y 1 atm? (Selectividad)
Sol: 28'6 L de N
2
; b) 160 L de H
2
O


5.33- Suponga la combustin de 12 kg de gas butano, C
4
H
10
.
a) Calcule la masa de agua formada.
b) El volumen que ocupa el CO
2
que se forma medido a 08 atm y 20 C.
c) El volumen de aire necesario para la combustin, medido en condiciones normales (suponga el 21%
en volumen de oxgeno en el aire).
d) Se desea recoger el CO
2
generado en una disolucin de NaOH por formacin de carbonato sdico.
Qu cantidad de NaOH se necesitar? (Selectividad)
Sol: a) 186 kg; b) 248545 L; c) 143357 L; d) 662 kg


5.34- Con una muestra de 3'8 g de sal de cocina se preparan 100 cm
3
de disolucin; se toman 20 cm
3
de la misma y se
aade exceso de nitrato de plata, formndose un precipitado, que despus de secado pesa 1'722 g. Calcule el
porcentaje de impurezas de la sal.
Sol: 7'6%


Optativos

5.35- La nicotina contiene 740 % de carbono, 87% de hidrgeno y 173 % de nitrgeno en peso. Determine los
porcentajes de C, H y N, en nmero de tomos, en la nicotina.
Sol: 385 % tomos de C, 538% tomos de H y 77% de tomos de N.


5.36- La cafena es un estimulante que se encuentra en el caf y ciertas bebidas refrescantes. El anlisis elemental
muestra que est formada por C, H, O y N. La combustin de 1000 mg de cafena da 1813 mg de dixido de
carbono, 04639 mg de agua y 02885 mg de nitrgeno. Determine su frmula emprica. Sol: C
4
H
5
N
2
O


5.37- Una disolucin de cido sulfrico al 44% tiene una densidad de 134 g/mL. Calcule la molaridad, molalidad y
normalidad de esta disolucin. Qu volumen de esta disolucin deberemos tomar para preparar 250 mL de una
1N? (Selectividad) Sol: 6.02 mol/L; 802 mol/kg; 1203 equivalente/L; 2077 mL.


5.38- En un recipiente de 1500 mL se tiene, a 0
o
C, una mezcla de gases de 1 g de CO, 2 g de CO
2
y 3 g de CH
4.
Calcule
a) el nmero de moles, b) la fraccin molar, c) la presin parcial de cada gas y la presin total d) el peso molecular
aparente de la mezcla.
Sol: a) 0036, 0045, 0187 mol; b) 0133, 0169, 0697 mol; c) 053, 068, 28, 40 atm ; d) 224.


5.39- Calcule la normalidad de una disolucin de cido ntrico preparada por dilucin a 500 mL de 32 mL de un cido
concentrado del 695 % y 142 g/mL de densidad.
Sol: 1N
5.40- Qu volumen de cido sulfrico concentrado (d=184 g/mL; 960 % en peso) ser necesario para preparar 100
mL de una disolucin al 20 % en peso y densidad 114 g/mL?
Sol: 1291 mL.


5.41- Se aaden 6 g de cloruro potsico a 80 g de una disolucin acuosa de cloruro potsico al 12 % en peso. Calcule el
tanto por ciento en peso del cloruro potsico de la disolucin resultante.
Sol: 181 %.


5.42- Un cido clorhdrico concentrado del 352 % en cido tiene una densidad de 1175 g/mL. Calcule a) la molaridad;
b) el volumen de este cido concentrado que se necesita para preparar 600 cm
3
de disolucin 2 molal (d=1059
g/mL)
Sol: a) 1133 M; b) 1045 mL


5.43- Se hacen reaccionar 15 L de nitrgeno con 15 L de hidrgeno para obtener amonaco. Sabiendo que todos los
componentes se encuentran en estado gaseoso cul es la composicin volumtrica de la mezcla resultante?
Sol: 10 L de N
2
y 10 L de NH
3
.


5.44- El primer paso para la obtencin de cinc, a partir de sulfuro de cinc, es calentarlo en presencia de aire,
obtenindose de esta forma el xido de cinc y dixido de azufre. Calcule: a) La cantidad, en gramos, de oxgeno
necesario para reaccionar con 7 g de sulfuro de cinc. b) Volumen de aire, medido en c.n. que se necesita sabiendo
que el aire contiene el 21 %, en volumen, de O
2
. c) Cuntos gramos de dixido de azufre se formarn.
Sol: a) 3'45 g de O
2
; b) 11'5 L de aire; c) 4'60 g de SO
2.



5.45- Qu cantidad de pirita (FeS
2
) ser necesaria para obtener una tonelada de cido sulfrico de acuerdo con las
siguientes reacciones?
4 FeS
2
+ 11 O
2
2 Fe
2
O
3
+ 8 SO
2

2 SO
2
+ O
2
2 SO
3

SO
3
+ H
2
O H
2
SO
4

Sol: 0'61 toneladas


5.46- Para obtener bromobenceno se hace reaccionar 28'5 cm
3
de benceno, d = 0'88 g/cm
3
, con un exceso de bromo. La
reaccin es C
6
H
6
+ Br
2
C
6
H
5
Br + HBr
a) Determine el peso mximo de bromobenceno que puede obtenerse.
b) Si en la prctica se obtuvieron 25'0 g cul es el rendimiento?
Sol: a) 50'45 g; b) 49'6%


5.47- Una muestra de bromuro de galio de 1'000 g se disuelve en agua y se trata con disolucin de nitrato de plata en
exceso, formndose un total de 1'820 g de bromuro de plata. Cul es la frmula ms simple del bromuro de galio?
Sol: Tribromuro de galio


5.48- Una mezcla de aluminio y cinc que pesaba 1'67 g fue atacada con cido hasta su total disolucin, desprendindose
1'69 L de gas hidrgeno, medidos a 270 K y 1 atm. Cul era la composicin porcentual de la mezcla?
(Selectividad)
Sol: 75'5 % de Al.





TEMA IV: ENERGA DE LAS REACCIONES QUMICAS


Ejercicios propuestos en las pruebas de Selectividad


6.1- Calcule la entalpa estndar de formacin del hidrxido de calcio (slido) a partir de los siguientes datos:
a) H
2

(g)
+ O
2

(g)


H
2
O
(l)
H = 683 kcal
b) CaO
(s)
+ H
2
O
(l )


Ca(OH)
2

(s)
H = 153 kcal
c) Ca
(s)
+ O
2

(g)
CaO
(s)
H = 1518 kcal
Sol: 2354 kcal



6.2- Para la reaccin de obtencin del aluminio a partir de la bauxita, Al
2
O
3

(s)
2 Al
(s)
+ 3/2 O
2

(g)
, a 25 C se
sabe que H = +16757 kJ/mol. Calcule la cantidad de energa calorfica necesaria para obtener 6 latas de
aluminio, cada una de ellas con un peso de 135 g.
Sol: 25136 kJ.


6.3- Las entalpas estndar de formacin del agua y del monxido de carbono valen 26467 y 11040 kJ/mol,
respectivamente. Calcule razonadamente la variacin de entalpa estndar para la reaccin:
H
2
O
(l)
+ C
(s)
CO
(g)
+ H
2(g)

Sol: +15427 kJ/mol


6.4- Dadas las entalpas de formacin siguientes: CO
2 (g)
= 393,5 kJ/mol, H
2
O
(l)
= 285,5 kJ/mol y C
4
H
10 (g)
= 124,7
kJ/mol, a) escriba las reacciones a que se refieren estos datos. b) Calcule el calor de combustin del butano.
Sol: b) 28768 kJ/mol



6.5- Se obtiene cloruro de hidrgeno a partir de la reaccin H
2 (g)
+ Cl
2 (g)
2 HCl
(g)
H = 184,4 kJ. Calcule: a)
La energa desprendida para la produccin de 100 kg de cloruro de hidrgeno. b) La entalpa del enlace HCl
sabiendo que las entalpas de enlace de HH y ClCl son, respectivamente, 435 y 243 kJ/mol.
Sol: a) 2,5310
5
kJ/; b) 431,2 kJ/mol


6.6- Calcule el valor de la variacin estndar de entalpa para la reaccin 3 CH
4


C
3
H
8
+ 2 H
2
sabiendo que las
energas de enlace para CH, CC y HH son 99,83 y 104 kcalmol
1
, respectivamente.
Sol: 22 kcal.


6.7- Indique cmo aplicara el ciclo de Born-Haber para el clculo de la energa reticular del fluoruro de calcio.


6.8- Defina energa reticular de un compuesto inico y conecte este concepto con el
ciclo de Born-Haber.


6.9- Sabiendo que la energa de la primera ionizacin del sodio es 496 kJ/mol, la
afinidad electrnica del Cl es -348 kJ/mol y la energa reticular del NaCl es -790
kJ/mol, identifique y calcule, en su caso, los valores de la energa en los pasos (1)
a (5) de la figura adjunta.
Sol: E
1
=Ionizacin; E
2
=Afinidad electrnica; E
3
=+148 kJ/mol;
E
4
=642 kJ/mol; E
5
=Energa reticular

Na
+
(g)
+ Cl
(g)
+ e

Na
+
(g)
+ Cl

(g)

Na

(g)
+ Cl
(g)

NaCl
(s)

1
2
3
4
5
6.10- Para una reaccin qumica dada se sabe que, a 25C y 1 atm H = 200 kJ y S = 80 J/K. Razone si en esas
condiciones la reaccin ser endotrmica o exotrmica y si ser espontnea.
Sol: H = +200 kJ (endotrmica); G = +176 kJ (no espontnea)


6.11- Por qu se dice que en el cero absoluto de temperatura cualquier reaccin exotrmica ser espontnea?
Sol: Calcule G teniendo en cuenta que T=0 K. Qu signo tiene, en esas condiciones, G?

6.12- Para la reaccin C
2
H
5
OH + O
2

(g)
CH
3
COOH + H
2
O disponemos de los siguientes datos:
a) Indique si la reaccin es exotrmica o endotrmica y si
se produce un aumento o disminucin de entropa.
b) Calcule G a 298 K e indique si la reaccin es
espontnea. Puede influir la temperatura en la
espontaneidad?

Sol.: a) H= 4952 kJ/mol; S = 1359 J/K.mol. b) G = 4547
kJ/mol; Si T>36439 K el proceso sera no espontneo.


6.13- A presin atmosfrica el proceso H
2
O
(l)
H
2
O
(s)
(H= 6008 kJ/mol y S= 22 J/molK) es espontneo a
5C, se encuentra en equilibrio a 0C y no es espontneo a 5C. Explique los motivos termodinmicos de este
comportamiento.
Sol: La espontaneidad del proceso depende del valor de la variacin de energa libre.


6.14- Sabiendo que H
o
f
(H
2
O)
(l)
= 2858 kJ/mol, H
o
f
(H
2
O)
(g)
= 2418 kJ/mol, S
o
(H
2
O)
(l)
= 6991 J/mol y que S
o

(H
2
O)
(g)
= 1887 J/mol para el proceso H
2
O
(l)
H
2
O
(g)
calcule razonadamente:
a) La temperatura a la que el sistema estar en equilibrio.
b) A partir de qu temperatura ser espontneo.
Suponga que los datos termodinmicos no cambian con la temperatura.
Sol: 3704 K.


6.15- A partir del diagrama de la figura adjunta se desea saber, razonadamente: a)
Cules de los procesos I, II y III representan, respectivamente, la combus-
tin del propano y la reaccin de formacin de este hidrocarburo a partir de
sus elementos?
b) Cunto vale el calor de formacin, a presin constante, (entalpa de
formacin) del propano a partir de sus elementos? Es un proceso exo o
endotrmico?
c) Conociendo que el calor de combustin de 1 mol de hidrgeno gas para
dar agua lquida desprende 683kcal/mol cunto vale la entalpa de
formacin del CO
2
a partir de sus elementos? Es un proceso exo o
endotrmico?
d) Sabiendo que las entropas molares estndar de C
3
H
8

(g)
, O
2

(g)
, CO
2

(g)
y H
2
O
(l)
son, respectivamente, 172, 205,
214 y 70 Jmol
-1
K
-1
, calcule si la reaccin del proceso II ser espontnea a 150 C.
Sol: a) formacin del propano (I), combustin del propano (II); b) 246 kcal/mol (exotrmico); c) 94 kcal/mol (exotrmico); d) G=
5028 kcal/mol (espontnea)


6.16- Sea la reaccin de formacin del monxido de nitrgeno. a) Calcule el cambio de entropa del sistema y la
temperatura a la que el sistema estar en equilibrio.
b) A partir de que temperatura ser espontnea
Datos: H
o

NO
= 9028 kJmol
-
1
,

S
o
para NO, N
2
y O
2
son 21042, 19071 y 20482 Jmol
-1
K
-1
respectivamente.
Sol: a) 12655 J/molK; b) 71339 K


6.17- Calcule la energa necesaria para preparar 3 kg de xido de calcio a partir de la descomposicin de carbonato
clcico en dixido de carbono y xido de calcio. Datos: H
f
(kJ/mol): CO
2(g)
= 393,5; CaCO
3(s)
= 1206,2; CaO
(s)
= 635,6.
Sol: 9470,6 kJ.






Sustancia S (J/Kmol) H
f
(kJ/mol)
C
2
H
5
OH 1607 2776
CH
3
COOH 1598 4870
H
2
O 700 2858
O
2
2050 ------

II
3 C + 4 H
2
+ 5 O
2

C
3
H
8
+ 5 O
2

3 CO
2
+ 4 H
2
O
I
III
0
24,6
555,2
H (kcal)
6.18- Mediante la fotosntesis se transforma dixido de carbono y agua en hidratos de carbono, como la glucosa,
obtenindose la energa necesaria de la luz del sol. A partir de los siguientes datos tomados a 25 C y 1 atm para la
reaccin CO
2 (g)
+ H
2
O
(l)


C
6
H
12
O
6 (s)
+ O
2 (g)
, responda a las siguientes cuestiones:
Calcule la energa solar mnima para formar 9 gramos de glucosa.
b) Se trata de un proceso espontneo a 298 K? Razone y justifique su respuesta
Sol: a) 140,0 kJ ; b) G = +2878 kJ/mol (proceso no espontneo).


6.19- Para la reaccin C
(s)
+ H
2
O
(g)
CO
(g)
+ H
2 (g)

a) Calcule la entalpa estndar e indique si se trata de un proceso endotrmico.
b) Calcule el cambio de entropa y la energa libre a 298 K. Indique si se trata de un proceso espontneo a esa
temperatura.
c) La combustin de los productos de reaccin conduce a la formacin de CO
2
y H
2
O. Escriba estas reacciones de
combustin y calcule la energa desprendida en la combustin de 100 L de estos productos medidos a 298 K y
1 atm de presin.
S





Sol: a) H = -31,1 kJ/mol (endotrmico) ; b) S = + 95,9 kJ/mol, G = +102,5 kJ/mol (no espontneo); c) CO: -1158 kJ,
H
2
: -1169 kJ


6.20- Las entalpas de formacin estndar del CO
2
, H
2
O y C
3
H
8
son respectivamente 393,5, 285,8 y 103,85 kJmol
1

a) Escriba la reaccin de combustin del propano.
b) Calcule la entalpa estndar de combustin del propano.
c) Determine la masa de este gas necesaria para obtener 1000 kg de xido de calcio por descomposicin trmica
de carbonato clcico segn la ecuacin: CaCO
3 (s)
CaO
(s)
+ CO
2 (g)
H = 178,2 kJ
Suponga que los calores de reaccin son los mismos que a 25 C.
Sol: b) -2220 kJ/mol (exotrmico) ; c) 62,96 kg


6.21- Para una reaccin qumica A
(g)
+ B
(g)
AB
(g) :

a) Calcule el intervalo de temperatura en el que la reaccin es espontnea si H = 70 kJ y S = 140 JK
1
.
b) Calcule la temperatura a la que se alcanza el equilibrio si H = 70 kJ y S = 140 JK
1

c) Qu significan los signos de H y S?
Sol: a) (0, 500 K); b) no se alcanza el equilibrio (proceso no espontneo); c) proceso exotrmico en el que diminuye la entropa.


6.22- Dadas las entalpas estndar de formacin (a 25 C) del CO
2
, -393,5 kJ/mol, del SO
2
, -296,1 kJ/mol, y sabiendo que
la entalpa de combustin del CS
2
es -1072 kJ (CS
2 (l)
+ 3 O
2 (g)
CO
2 (g)
+ 2 SO
2 (g)
), calcule:
a) La entalpa estndar de formacin del disulfuro de carbono a la temperatura dada.
b) El calor que, a 25 C y en las condiciones estndar de presin, debemos aportar para la sntesis de 2,5 kg de
disulfuro de carbono.
Sol: a) + 86,3 kJ/mol; b) + 2839 kJ/mol


6.23- Considere la formacin de N
2
O
5 (g)
mediante la reaccin 2 NO
2 (g)
+ O
2 (g)
N
2
O
5 (g)
, para la cual H =
- 55,1 kJ y S = -227 JK
-1
. Teniendo, adems, en cuenta
los datos de la tabla adjunta, calcule:
a) H
f
del N
2
O
5 (g)
.
b) S del N
2
O
5 (g)
.
c) G de la reaccin. Es espontnea la reaccin en
estas condiciones? Razone la respuesta.
Sol: a) + 11,3 kJ/mol; b) + 355,0 J/K; c) espontnea para T < 243 K

CO
2 (g)
H
2
O
(l)
C
6
H
12
O
6 (s)
O
2 (g)

H
f
(kJ/mol) 393,5 285,5 1273,5 0
S (Jmol
1
K
1
) 213,6 69,9 212,1 205

C
(s)
H
2
O
(g)
CO
2 (s)
CO
(g)
H
2
O
(l)
H
2 (g)

H
f
(kJ/mol) 0 241,6 393,7 110,5 285,8 0
S (Jmol
1
K
1
43,5 188,7 213,6 197,5 69,9 130,6

Sustancia Valor,
H
f

S
S
NO
2 (g)

NO
2 (g)

O
2 (g)

33,2 kJmol
-1

239,7 kJmol
-1

205,1Jmol
-1
K
-1


H,
kJ/mol

6.24- Para los slidos CaO, CaCl
2
y KCl:
a) Ordnelos de mayor a menor punto de fusin. Razone la respuesta.
b) Escriba un ciclo de Born-haber para el CaCl
2
.
c) A partir de los siguientes datos, determine la energa reticular del CaCl
2
.
Sol: a) CaO > CaCl
2
>KCl; b) y c) U = -2256 kJ/mol



6.25- A partir de los siguientes datos, calcule:
a) La entalpa estndar de combustin del
propano.
b) Los kg de propano necesarios para evaporar
2000 L de agua a 100 C, si el calor de
vaporizacin del agua, a 1 atm y 100 C, es de 40,5 kJ/mol. Suponga que la densidad del agua es 1 gcm
-3
.
c) La masa de CO
2
emitida a la atmsfera por la combustin de una tonelada de propano.
Sol: a) -2220 kJ/mol; b) 89,2 kg; c) 3000 kg.



6.26- El calor de combustin del cido actico, CH
3
COOH
(l)
, es 874 kJmol
-1
. Sabiendo que las entalpas de formacin
estndar del CO
2 (g)

y del H
2
O
(l)
son, respectivamente, -393,3 y -285,6 kJmol
-1
,
a) Calcule la entalpa estndar de formacin del cido actico.
b) Determine qu producir ms calor, la combustin de 1 kg de carbono o la de 1 kg de cido actico.


6.27-
a) Calcule la entalpa estndar de formacin del propano a partir de los siguientes datos:
(1) C
3
H
8 (g)
+ 5 O
2 (g)
3 CO
2 (g)
+ 4 H
2
O
(l)
H= -2219,9 kJ
(2) C
(grafito)
+ O
2 (g)
CO
2 (g)
H= -393,5 kJ
(3) H
2 (g)
+ O
2 (g)
H
2
O
(l)
H= -285,8 kJ

b) Indique en qu ley se basa para hacer dicho clculo y defnala.
c) Justifique si la reaccin de formacin del propano ser espontnea a cualquier temperatura.

Sustancia C
3
H
8
CO
2
H
2
O
H
f
, kJ/mol -103,9 -393,5 -285,8





TEMA V: CINTICA QUMICA

7.1.- Colocamos en una vasija, en la que previamente se ha hecho el vaco, un exceso
de carbonato de calcio y se calienta de modo que ocurra la siguiente
descomposicin:
CaCO
3 (s)
CaO
(s)
+ CO
2 (g)

Registramos la presin del matraz a medida que transcurre el tiempo y
encontramos los resultados que aparecen en la tabla adjunta.
Calcule la velocidad media de aparicin de dixido de carbono a) en el intervalo
(0,5) min, b) intervalo (5,10) min y c) en el intervalo (0,10) min.
Sol: a) 20 ; b) 10 ; c) 15 mm Hg/min.


7.2.- En la reaccin N
2
+ 3 H
2


2 NH
3
est reaccionando N
2
a una velocidad de 03 M/min. a) Cul es la velocidad a
la que est reaccionando el H
2
y cul es la velocidad a la que se est formando NH
3
?
b) Podra con estos datos proponer valores adecuados para x e y en la expresin velocidad = k.[N
2
]
x
.[H
2
]
y
o
necesitara otra informacin? (Selectividad)
Sol: a) v(N
2
)= + 03 mol/lmin; v(H
2
)= + 09 mol/lmin; v(NH
3
)= + 06 mol/lmin; b) Cmo se determina el orden de reaccin?, qu relacin
guarda el orden de reaccin con los coeficientes estequiomtricos?


7.3.- a) Escriba la ley de velocidad para la formacin del compuesto C en la reaccin A
(g)
+ B
(g)
2 C
(g)
sabiendo que
es de primer orden en A y de orden 05 en B.
b) Cul es el orden total de la reaccin?
c) Cules son las unidades para la constante especfica de velocidad?
Sol: a) La ecuacin que nos pide ser del tipo d[C]/dt = k[A]
x
[B]
y
Cunto valen x e y en este caso?; b) n(total)=15; c) M
-0.5
s
-1



7.4.- Se sabe que la reaccin en fase gaseosa 2A
(g)
+ B
(g)
2C
(g)
es de primer orden en B y de segundo orden en
A. a) Escriba la ley de velocidad para la desaparicin del reactivo B.
b) Cul es el orden total de la reaccin?
c) Coinciden, en general, los coeficientes estequiomtricos con los rdenes de reaccin?
Sol: a) v = - d[B]/dt = k[A]
2
[B]
1
; b) 3


7.5.- Si una reaccin qumica es fuertemente exotrmica se realiza con gran velocidad? Razone la respuesta.
Sol: Depender del valor de la energa de activacin.


7.6.- En una cierta reaccin la energa de activacin directa es 134 kJ y la inversa 4735 kJ. Calcule la entalpa de reaccin.
Sol: - 3395 kJ.


7.7.- (a) Dibuje un diagrama energtico para la evolucin de una reaccin exotrmica. Muestre en este diagrama las energas
de activacin del proceso directo e inverso. Muestre, tambin, cmo influir la presencia de un catalizador y como
calcular el cambio energtico neto en la reaccin.
(b) Para la reaccin hipottica A + B C + D en condiciones tambin hipotticas, la energa de activacin es 32
kJ/mol. Para la reaccin inversa, la energa de activacin es 58 kJ/mol. Razone si la reaccin es endo o exotrmica.
(Selectividad) Sol: (b) - 26 kJ/mol (exotrmica).


7.8.- Explique muy brevemente los factores que afectan a la velocidad de una reaccin qumica. (Selectividad)


t (minutos)

P (mm de Hg)

0

0

5

100

10

150

7.9.- En una reaccin del tipo aA + bB productos,
estudiada experimentalmente en el laboratorio, se
obtuvieron los valores de concentraciones y velocidades
adjuntos. a) Calcule el orden de reaccin respecto de A,
de B y el total.
b) Calcule la constante de velocidad.
c) Indique la forma en que afecta la presencia de un
catalizador a la velocidad de reaccin, la energa de
activacin, H, S y G. (Selectividad)
Sol: a) = 1, =2, n=3; b) 220 l
2
/mol
2
.s; c) La presencia de un
catalizador slo afecta a la energa de activacin y por tanto a la
velocidad de reaccin.


7.10.- El monxido de nitrgeno reacciona con el hidrgeno segn 2 NO
(g)
+ 2 H
2 (g)
N
2 (g)
+ 2 H
2
O
(g)
.
Experimentalmente se halla, a una temperatura determinada, que si se duplica la concentracin de NO y se mantiene
constante la de H
2
, la velocidad de la reaccin se hace cuatro veces mayor. Si la concentracin de NO se mantiene
constante y se duplica la de H
2
, la velocidad se hace dos veces mayor. Determine el orden de reaccin para el NO y para
el H
2
, as como el orden total.
Sol: n = 2 + 1


7.11.- Sabiendo que los calores de combustin de C
(s)
, H
2 (g)
y CH
3
-COOH
(l)
son - 39313, - 2858 y - 8707 kJ/mol,
respectivamente, calcule el calor de formacin a presin constante del cido actico. Teniendo en cuenta estos datos
termodinmicos: ser un compuesto estable?, qu datos necesita para saber si la reaccin es espontnea?, qu datos
necesitara para conocer su velocidad? (Selectividad)
Sol: a) 48716 kJ/mol; b) Habra que calcular la variacin de energa libre; c) La ley de velocidades (constante de velocidad especfica y los
rdenes de reaccin.


7.12.- La energa de activacin para la reaccin A + B C + D es de 35 kJ/mol. Para la reaccin inversa la energa de
activacin es de 50 kJ/mol. Justifique si la reaccin es exotrmica o endotrmica. (Selectividad)
Sol: 15 kJ/mol


7.13.- Dada la reaccin qumica a A + b B c C + d D presente una expresin para su ecuacin de velocidad y defina los
rdenes de reaccin total y parcial. (Selectividad)


7.14.- La variacin de energa libre de Gibbs nos indica que la combustin del papel es espontnea a temperatura ambiente.
Sin embargo, experimentalmente no se observa esta combustin espontnea. Indique lo que significa esto en trminos
termodinmicos. Puede ser negativa la variacin de entropa en una reaccin qumica espontnea? Razone la respuesta.
(Selectividad)
Sol: a) Cmo debe ser la energa de activacin de este proceso? b) H < 0 y |H| >T|S|.


7.15.- Discuta el efecto de cuatro factores que afectan a la velocidad de una reaccin qumica segn la Teora de Colisiones.
(Selectividad)


7.16.- a) Qu diferencia existe entre la velocidad de una reaccin y la constante de velocidad de una reaccin?
b) Qu se entiende por reaccin de primer orden? (Selectividad)


7.17.- Explique la diferencia entre los siguientes trminos:
a) Ecuacin de velocidad y constante de velocidad.
b) Reaccin elemental y mecanismo de reaccin.
c) Molecularidad y orden de reaccin. (Selectividad)


7.18.- Para la siguiente reaccin qumica en fase gaseosa, 2 N
2
O
5
4 NO
2
+ O
2
, se ha encontrado que la velocidad de
reaccin viene dada por v =k[N
2
O
5
].
a) Indique cul es el significado del smbolo k.
b) Indique razonadamente cul sera el orden de reaccin.
c) Explique cmo influir la temperatura sobre la velocidad de reaccin. (Selectividad)
Sol: b) n = 1.


Exp

[A], M

[B], M

Velocidad, M.s
-1


1

002

001

000044

2

002

002

000176

3

004

002

000352

4

004

004

001408



7.19.- Razone si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones:
a) Si una reaccin posee una energa de activacin ms pequea que otra, sta ltima ser siempre ms lenta que la
primera.
b) Cuando se aade un catalizador a una reaccin, la energa de activacin disminuye y, por lo tanto, aumenta la
velocidad de la misma.
c) Un aumento de la temperatura aumenta la velocidad de las reacciones endotrmicas, pero disminuye la velocidad de
las reacciones exotrmicas. (Selectividad)
Sol: a) V; b) V; c) F.


7.20.- Para la reaccin entre el NO y el H
2
, 2NO
(g)
+ H
2 (g)
N
2 (g)
+ 2 H
2
O
(l)
, se ha observado que su ecuacin de
velocidad es v = k[NO]
2
[H
2
], y el mecanismo propuesto es:
2 NO + H
2
N
2
+ H
2
O
2
(lenta)
H
2
O
2
+ H
2
2 H
2
O (rpida)
a) Justifique si el mecanismo propuesto es coherente con la ecuacin de velocidad.
b) Indique la molecularidad de la etapa determinante de la velocidad.
c) Indique el orden de reaccin de la reaccin global. (Selectividad)
Sol: a) S es coherente; b) chocan 3 molculas; c) 2 + 1 = 3.


7.21.- Indique sobre la grfica adjunta, correspondiente a la reaccin A + B
C + D realizada a presin constante, los siguientes conceptos:
Energa de activacin de la reaccin inversa.
Energa del complejo activado.
H.
Deduzca si se trata de un proceso exotrmico o endotrmico.
(Selectividad)





H
Reactivos
Productos
Sentido de la reaccin




TEMA VI: EQUILIBRIO QUMICO

Ejercicios propuestos en las pruebas de selectividad

8.1 Suponga las siguientes reacciones qumicas:
(I) 2 H
2

(g)
+ O
2

(g)
2 H
2
O
(g)

(II) H
2

(g)
+ O
2

(g)
H
2
O
(g)

(III) 2 H
2
O
(g)
2 H
2

(g)
+ O
2

(g)

Si las correspondientes constantes de equilibrio, K
c
, son respectivamente K
1
, K
2
y K
3
cul sera la relacin entre K
1

y K
2
? Y entre K
2
y K
3
?
Sol: K1 = K2
2
; K3 = 1/K2
2



8.2 A 500 K la constante de equilibrio para N
2

(g)
+ 3 H
2

(g)
2 NH
3 (g)
es 09 M
-2
. En un recipiente de 2 L
sabemos que hay 1 mol de N
2
, 3 moles de H
2
y 1 mol de NH
3
, est el sistema en equilibrio?
Sol: No; Qc < Kc


8.3 Una muestra que contiene 2 moles de HI se introduce en un matraz de 1 L y se calienta hasta 628 C. Se establece la
relacin de equilibrio 2 HI H
2
+ I
2
para la cual la constante de equilibrio vale 38.10
-2
. a) Cul es el
porcentaje de disociacin en estas condiciones? b) Cul es la concentracin de los componentes de la mezcla?
Sol: a) 281 %; b) 144 (HI), 028, 028 mol/L.


8.4 El NOBr se descompone de acuerdo con el siguiente esquema NOBr
(g)
NO
(g)
+ Br
2 (g).
A la temperatura
de 350 K, la constante de equilibrio K
p
vale 0'15 (si las presiones se expresan en atmsferas). Si se colocan en un
recipiente adecuado cantidades tales de los gases NOBr, NO y Br
2
que sus presiones parciales sean,
respectivamente, 05, 04 y 02 atm, a la mencionada temperatura, a) se producir una transformacin qumica
neta? Si tal cosa ocurre se formar o se consumir Br
2
? b) Calcule K
c
a la temperatura dada.
Sol: a) Se consume Br
2
; b) K
c
= 0'028.


8.5 a) Desarrolle la expresin que relaciona K
c
y K
p
para un equilibrio en fase gaseosa.
b) Calcule el valor de K
p
a 900 K para la reaccin 2 SO
2 (g)
+ O
2 (g)
2 SO
3 (g)
sabiendo que Kc = 13 M
1
a
esa temperatura
Sol: b) Kp = 0'176 atm
1
.


8.6 En un recipiente de 5 litros se introducen 1,84 moles de nitrgeno y 1,02 moles de oxgeno. Se calienta el recipiente
hasta 2000 C establecindose el equilibrio: N
2 (g)
+ O
2 (g)
2 NO
(g)
. En estas condiciones reacciona el
3% del nitrgeno existente. Calcule: a) el valor de K
c
a dicha temperatura. b) La presin total en el recipiente una
vez alcanzado el equilibrio.
Sol: b) 7,0810
3
; b) 106,7 atm.


8.7 En la siguiente reaccin se hace reaccionar una mezcla de 46 g de C
2
H
5
OH, 60 g de CH
3
COOH, 176 g de
CH
3
COOC
2
H
5
y 90 g de H
2
O.
C
2
H
5
OH + CH
3
COOH CH
3
COOC
2
H
5
+ H
2
O K
C
=4,0
a) En qu sentido tendr lugar un cambio neto?
b) Cuntos gramos de cada sustancia hay en el equilibrio?
Sol: a) Calcule Q y compare con K; b) 63,1, 82,3, 143,2, 83,3 g respectivamente.


8.8 En un recipiente de 10 L se introducen 2 moles de un compuesto A y 1 mol del compuesto B. Se calienta a 300 C y
se establece el siguiente equilibrio A
(g)
+ 3 B
(g)
2 C
(g)
Sabiendo que cuando se alcanza el equilibrio el
nmero de moles de B es igual al de C, calcule la cantidad de moles de cada componente en el equilibrio, K
c
, K
p
y
la presin parcial del componente B.
Sol: A = 1'8 mol; B = C = 0'4 mol; Kc = 138'9; Kp = 0'063; PB = 1'88 atm.

8.9 La disociacin del dixido de nitrgeno en xido ntrico y oxgeno tiene lugar en un recipiente cerrado de 5 L de
capacidad a 327 C y 1 atm. Una vez llegado al equilibrio, cada litro de mezcla contiene 0015 moles de NO
2
, 012
g de NO y 006 g de O
2
. Calcule K
c
y K
p
.
Sol: Kc=00115; Kp=0081.


8.10 Se sabe que a 2000 C y una presin total de 1 atm, la presin parcial del agua gaseosa es 0'976 atm. Calcule, a
partir de este dato, los valores numricos de K
p
y K
c
para la reaccin 2H
2
O
(g)
2H
2 (g)
+ O
2(g)

Sol: Kp = 2'15.10
-6
; Kc = 1'15.10
-8
.


8.11 Una muestra de 2'69 g de PCl
5
se coloc en un matraz de 1 litro, en el cual previamente se haba practicado el vaco,
y se calent hasta alcanzar la temperatura de 250 C. En estas condiciones, en el matraz nicamente se encuentran
especies gaseosas y la presin total es 1 atm.
a) Decida razonadamente entre estas tres posibilidades:
1 El PCl
5
gaseoso es estable bajo estas condiciones y no sufre reaccin qumica alguna.
2 El PCl
5
se disocia segn PCl
5

(g)
PCl
3

(g)
+ Cl
2

(g)

3 El PCl
5
se dimeriza de acuerdo con 2 PCl
5

(g)
P
2
Cl
10

(g)

b) Caso de que se d alguna reaccin qumica, calcule el valor correspondiente a K
p
.
Sol: Slo puede ocurrir la reaccin 2, siendo su Kp = 1'86.


8.12 A 800 C la K
c
para la reaccin 2HI H
2 (g)
+ I
2 (g)
vale 0016. Calcule, en el equilibrio, a) la concentracin
de HI cuando las concentraciones de H
2
y I
2
son iguales y la presin del sistema es de 1 atm. b) Las concentraciones
de los componentes si se duplica la presin del sistema.
Sol: a) 906.10
-3
M; b) [H2]=[I2]=230.10
-3
M, [HI]= 00181 M.


8.13 En un matraz de 1 L se colocan 6 g de PCl
5
slido. Se hace el vaco, se cierra el matraz y se calienta a 250 C. El
PCl
5
pasa al estado vapor y se disocia parcialmente en PCl
3
y Cl
2
. La presin en el equilibrio es 2.078 atm. Calcule
el grado de disociacin del PCl
5
y la constante de equilibrio K
p
a dicha temperatura.
Sol: a) = 0.682; b) Kp = 1.81 atm


8.14 El valor de Kp a 25 C para el equilibrio 2CO
(g)
C
(s)
+ CO
2 (g)
es 2046. a) Cul es el valor de Kc? b)
Cules sern las concentraciones en el equilibrio si se mezclan 3 moles de CO y 2 moles de CO
2
en un recipiente
de 1L? Sol: a) Kc=500; b) [CO]=026 M; [CO2]=337 M


8.15 A 1000 C, K
p
= 165 atm para la reaccin C
(s)
+ CO
2 (g)
2CO
(g)
. Si en el equilibrio la presin total es
de 5 atm, calcule el tanto por ciento de dixido de carbono que ha reaccionado.
Sol: 276 %.


8.16 A temperaturas elevadas, carbono y dixido de carbono reaccionan para formar monxido de carbono de acuerdo
con la siguiente ecuacin C
(s)
+ CO
2 (g)
2 CO
(g)
. a) Cuando se establece el equilibrio a 1000 K la presin
total del sistema es 4'70 atm. Si K
p
= 1'72 atm, cules seran las presiones parciales de CO y CO
2
?
b) Si partimos de 1 mol de C
(s)
y 1 mol de CO
2 (g)
en un recipiente de 1 L a 1000 K cunto valdran las presiones
parciales cuando se alcance el equilibrio?
c) Y si en las condiciones anteriores partimos de 0'1 mol de C y 1 mol de CO
2
?
Sol: a) PCO2 = 2'59 atm; PCO = 2'11 atm. b) PCO2 = 76'26 atm; PCO = 11'48 atm. c) Igual que en el caso anterior.


8.17 La reaccin de descomposicin de 25 g de hidrgenocarbonato sdico se lleva a cabo a 100 C en un recipiente de 2
L. Sabiendo que la constante de equilibrio, K
p
, a esa temperatura vale 0,231, calcule:
a) Las presiones parciales de los gases formados.
b) La cantidad de hidrgenocarbonato que queda sin descomponer.
2 NaHCO
3 (s)
Na
2
CO
3 (s)
+ H
2
O
(g)
+ CO
2

(g)

Sol: a) P (H2O) = P (CO2) =0,481 atm; b) 19,7 g




8.18 Una muestra de 6,53 g de NH
4
HS se introduce en un recipiente de 4 L de capacidad, en el que previamente se ha
hecho el vaco, y se descompone a 27 C segn la ecuacin NH
4
HS
(s)
NH
3 (g)
+ H
2
S
(g)
. Una vez
establecido el equilibrio, la presin total en el interior del recipiente es 0, 75 atm. Calcule:
a) Las constantes de equilibrio K
c
y K
p
.
b) El porcentaje de hidrgenosulfuro de amonio que se ha descompuesto.
Sol: a) kp = 0,141 atm
2
, kc 2,3210
-4
M
2
; c) 47,6%


8.19 Hidrgeno, bromo y bromuro de hidrgeno, todos ellos en estado gaseoso, se encuentran en un matraz de 1 L a una
temperatura dada y en equilibrio correspondiente a la reaccin H
2(g)
+ Br
2(g)
2 HBr
(g)
, para la cual H = -
68 kJ. Indique como afectaran los siguientes cambios a la situacin de equilibrio y a la constante de equilibrio: a)
Se aumenta la temperatura. b) Se aumenta la presin parcial de HBr. c) Se aumenta el volumen del recipiente.
Sol: Aplique el principio de Le Chatelier.


8.20 En un recipiente de volumen constante se establece el equilibrio siguiente: SO
2

(g)
+ O
2 (g)
SO
3 (g)
donde
H = - 491 kJ/mol. Explique, razonadamente tres procedimientos para aumentar la cantidad de SO
3
.
Sol: Aplique el principio de Le Chatelier (tenga en cuenta que el volumen del recipiente es constante).


8.21 Cuando se sirve cerveza en un vaso fro casi no se pierde el CO
2
disuelto, pero si el vaso est caliente,
inmediatamente salen burbujas y se forma espuma. De este hecho deduzca si el siguiente proceso es endo o
exotrmico: << agua + CO
2
disolucin >>
Sol: Aplique el principio de Le Chatelier.


8.22 Dada la reaccin qumica en equilibrio a A
(g)
+ b B
(g)
c C
(g)
desarrolle una expresin que relacione la
constante de equilibrio en funcin de las concentraciones (Kc) con la constante de equilibrio en funcin de las
presiones parciales (Kp) Razone sobre la evolucin del equilibrio al aumentar la presin si a, b y c vale 1, 2 y 3
respectivamente. Y si aumenta la concentracin de B?
Sol: b) c (a + b) = 0 y por tanto no le afecta la presin; c) Aumentar la concentracin de C y disminuir la de A.


8.23 A una determinada temperatura, en estado gaseoso, el cloro reacciona con tricloruro de fsforo para formar
pentacloruro de fsforo segn la ecuacin Cl
2 (g)
+ PCl
3 (g)
PCl
5 (g)
. En un recipiente de dos litros, una
mezcla de las tres especies en equilibrio contiene 132 g de PCl
3
, 56,8 g de Cl
2
y 10,4 g de PCl
5

a) Calcule la constante de equilibrio, K
c
, a esta temperatura.
b) Explique si con estos datos se podra calcular la K
p
de este equilibrio.
c) Calcule la nueva composicin en equilibrio si el volumen se reduce a la mitad.
Sol: a) 0,13 L/mol: b) se necesita T; c) [Cl2] = 0,759 M; c) [PCl3] = 0,919 M; [PCl5] = 0,0907 M .


8.24 Suponiendo que se ha alcanzado el equilibrio para el proceso N
2 (g)
+ 3 H
2 (g)
2 NH
3 (g)
; H < 0
razone si las siguientes afirmaciones son ciertas o falsas:
a) Al aumentar la presin total, disminuye la concentracin de amonaco.
b) Al aumentar la temperatura, aumenta la presin parcial de N
2
.
c) En presencia de un catalizador aumenta la concentracin de NH
3
.
Sol: a) F; b) V; c) el catalizador no modifica la posicin de equilibrio.


8.25 Sntesis del amonaco mediante el proceso Haber: Aspectos cinticos y termodinmicos.


8.26 En un recipiente metlico de 5 L y a una temperatura de 250C hay inicialmente 30 g de PCl
5
. A esta temperatura,el
PCl
5
se disocia parcialmente segn PCl
5
PCl
3


+ Cl
2
. Cuando se alcanza el equilibrio, la presin total es de
2,08 atm. Calcule:
a) El grado de disociacin del PCl
5
en estas condiciones.
b) Las presiones parciales de cada componente.
c) La constante de equilibrio k
P
.
d) El valor de G. (Selectividad)
Sol: a) 0,683; b) 0,301, 0844, 0,844 atm; c) 1,82 atm; d) 2,610
3
kK/mol.


8.27 Se introducen 0,2 moles de Br
2
en un recipiente de 0,5 L de capacidad a 600 C. Una vez establecido el equilibrio
Br
2 (g)
2 Br
(g)
en estas condiciones, el grado de disociacin es 0,8.
a) Calcule K
p
y K
c
.
b) Determine las presiones parciales ejercidas por cada componente de la mezcla en equilibrio.
c) Si al aumentar la temperatura, aumenta la cantidad de Br, indique razonadamente si la reaccin es endotrmica
o exotrmica. As mismo, discuta el efecto que tendra sobre el equilibrio anterior la introduccin de gas argn
en el reactor si el volumen se mantiene constante. (Selectividad)
Sol: a) Kc = 5,12; Kp = 367; b) 45,9 y 5, 73 atm; c) endotrmico, ya que K aumenta con la temperatura; no afecta, ya que T y V se mantienen constantes.


8.28 En un depsito de 10 L se introducen 0,61 moles de CO
2
y 0,30 moles de H
2
a 1250 C. Una vez establecido el
equilibrio H
2 (g)
+ CO
2 (g)
CO
(g)
+ H
2
O
(g)
, hay 0,35 moles de CO
2
. Calcule:
a) Los valores de K
p
y K
c
.
b) Las presiones parciales ejercidas por cada componente de la mezcla en equilibrio. (Selectividad)
Sol: a) Kc = Kp = 1,49; b) 1,63, 4,38, 3,25 y 3, 25 atm, respectivamente.


8.29 Considere el siguiente equilibrio: CaCO
3 (s)
+ Q CaO
(s)
+ CO
2

(g)
.
a) Cmo le afecta la temperatura?
b) Si adicionamos CaCO
3
al sistema, se modifica el equilibrio?
c) Y si aumentamos la presin parcial de CO
2
?
d) Qu ocurrir si la descomposicin del carbonato clcico se realiza en un recipiente abierto? (Selectividad)
Sol: a) Al aumentar la temperatura, se desplaza hacia los productos; b) No se modifica, ya que es un equilibrio heterogneo; c) Se desplaza
hacia los reactivos; d) No se alcanza el equilibrio.


8.30 Para el equilibrio COCl
2 (g)
CO
(g)
+ Cl
2

(g)
, el valor de K
c
es 1,37 a 250 C. En un recipiente de 5 L se
introducen 247,5 g de COCl
2
, 70 g de CO y 227,2 g de Cl
2
a dicha temperatura.
a) Demuestre que esta mezcla no se encuentra en equilibrio e indique el sentido en el que se producir la reaccin.
b) Determine la composicin de la mezcla una vez alcanzado el equilibrio.
c) Explique tres formas de disminuir la descomposicin de COCl
2
. (Selectividad)


8.31 Dadas las siguientes reacciones:
(1) C
(s)
+ H
2
O
(g)
CO
(g)
+ H
2

(g)
, H= 131,3 kJ.mol
-1
.
(2) Ca(OH)
2 (s)
+ CO
2

(g)
CaCO
3

(s)
+ H
2
O
(g)
, H= 153,7 kJ.mol
-1
. Razone el efecto que tiene sobre la
situacin de equilibrio cada una de las siguientes modificaciones:
a) Una disminucin del volumen en la reaccin 1.
b) Un aumento de la presin en la reaccin 2.
c) Un aumento de la temperatura en la reaccin 2. (Selectividad)


8.32 El pentacloruro de fsforo se disocia segn PCl
5 (g)
PCl
3 (g)
+ Cl
2

(g)
, siendo K
c
7,9310
-3
a 200 C. Calcule:
a) El grado de disociacin a dicha temperatura si en un matraz de un litro se introducen 3,125 g de PCl
5
.
b) El grado de disociacin si al introducir los 3,125 g de PCl
5
, el matraz estaba previamente lleno de cloro en
condiciones normales. (Selectividad)


Equilibrios de solubilidad

8.33 Calcule la solubilidad, expresada en g/L, del fosfato de calcio sabiendo que K
ps
= 1'3.10
-32
.
Sol: 5'1.10
-5
g/L


8.34 Obtenga la solubilidad del fluoruro de calcio en agua pura sabiendo que su producto de solubilidad es K
ps
=1'7.10
-10

M
3
. (Selectividad) Sol: 349.10
-4
M.


8.35 Calcule las concentraciones de ion plata y de ion cromato en una disolucin saturada de cromato de plata sabiendo
que el producto de solubilidad del cromato de plata es 1'9.10
-12
.
Sol: [CrO4
=
] = 7'80.10
-5
M. [Ag
+
] = 1'56.10
-4
M.


8.36 Calcule el volumen de disolucin saturada que tendra disuelto un gramo de CaF
2
sabiendo que K
ps
=3'4.10
-11

Sol: 62,7 L.
8.37 Precipitar hidrxido de cinc cuando a 150 cm
3
de disolucin 0'001 M de cloruro de cinc se le aaden 50 cm
3
de
disolucin 0'001 M de hidrxido sdico? K
ps
=1'8.10
-14
.
Sol: S. (Compare Q con Kps).


8.38 Supongamos que mezclamos 100 cm
3
de una disolucin de nitrato de talio (I) 0'04 M con 300 cm
3
de un disolucin
de cloruro de sodio 0'008 M. a) Sabiendo que el producto de solubilidad del cloruro de talio (I) es 1'9.10
-4
, dgase
si se formar o no precipitado.
b) Qu ocurrir si el nitrato de talio (I) fuese 0'08 M y el cloruro de sodio 0'2 M, y se mezclan volmenes iguales de
ambos?
Sol: No (Q=6.10
-5
<Kps); b) S. (Ahora Q=4.10
-3
>Kps)


8.39 A un litro de disolucin acuosa 0'01 M de BaCl
2
se le aade 0'1 mol de Na
2
SO
4
sin que cambie apreciablemente el
volumen. Calcule la concentracin de iones Ba
2+
que queda en la disolucin. K
ps
(BaSO
4
) = 1'1.10
-10
.
Sol: [Ba
2+
]=1'2.10
-9
M.


8.40 Dada la reaccin de equilibrio M
n
N
m (s)
n M
m+
(ac)


+ m N
n-

(ac)
exprese su constante de equilibrio en
funcin de las concentraciones (Kc) y de ah deduzca la constante del producto de solubilidad (Kps). Desarrolle una
expresin que relacione la solubilidad del compuesto con Kps. (Selectividad)


8.41 Calcule el producto de solubilidad del ioduro de plomo (II) sabiendo que su solubilidad en agua es 1,210
-3
.
(Selectividad)


Optativos

8.42 Para la reaccin de descomposicin trmica del carbonato clcico, CaCO
3

(s)
CaO
(s)
+ CO
2

(g) ,
K
p
= 1'04 a
900 C. a) Calcule la presin total que hay en un matraz de 5 litros en el que se ha introducido 100 g de CaCO
3
y se
calienta a 900 C. b) Repita el apartado anterior suponiendo que el volumen sea 200 L.
Sol: a) PCO2 = 1'04 atm; b) PCO2 = 0'48 atm.


8.43 En un recipiente de 10 L se introducen 0'61 moles de CO
2
y 0'39 moles de H
2
y se calienta a 1250 C. Una vez
alcanzado el equilibrio de la reaccin CO
2
+ H
2
CO + H
2
O, se analiza la mezcla de gases encontrando que
hay 0'35 moles de CO
2
. Calcule los moles de los otros gases en el equilibrio y el valor de la constante de equilibrio a
dicha temperatura.
Sol: H2 = 0'13 mol; CO = H2O = 0'26 mol; Kc = 1'486.


8.44 Al alcanzar el equilibrio en la reaccin del ejercicio anterior, se aaden 0'22 moles de H
2
, manteniendo constante la
temperatura y el volumen. Calcule la composicin de la mezcla cuando se alcance de nuevo el equilibrio.
Sol: CO2 = H2 = 0'275 mol; CO = H2O = 0'335 mol.


8.45 El cianuro de amonio se descompone segn el equilibrio NH
4
CN
(s)
NH
3 (g)
+ HCN
(g).
Cuando se
introduce una cierta cantidad de cianuro de amonio en un recipiente cerrado de 2 L, en el que se ha hecho el
vaco, se descompone en parte de modo que al alcanzarse el equilibrio a 11C la presin en el recipiente es de
0.3 atm.
a) Calcule Kp y Kc a 11C para este equilibrio.
b) Calcule la cantidad mxima de cianuro de amonio que puede descomponerse a 11C en un recipiente de 2 L.
(Selectividad) Sol: a) k
p
= 0,0225; k
c
= 4,1510
5

; b) 0,57 g


8.46 Dada la reaccin 2 SO
2

(g)
+ O
2 (g)
2 SO
3 (g)
, cuya H<0, conteste razonadamente:
a) De qu forma afecta S a la espontaneidad de la reaccin?
b) Es una reaccin redox?
c) Cmo afecta al equilibrio una disminucin de la temperatura?
d) Qu efecto tendra una disminucin de SO
2
? (Selectividad)
Sol: a) Cmo le afectar a G el signo de S cuando H sea negativo?; b) s ; c) favorece la formacin de productos; d) disminuir el rendimiento en
SO3




TEMA VII: EQUILIBRIOS CIDO-BASE

Ejercicios propuestos en las pruebas de selectividad

9.1 Clasifique, cuando sea posible, las siguientes especies como cidos o bases de Brnsted-Lowry, escribiendo
reacciones que justifiquen sus afirmaciones: HSO
4
-
, NH
4
+
, CH
3
-O-CH
3
, CH
3
-CH
3
, I
-
.
Sol: Analice el comportamiento de los compuestos anteriores en disolucin acuosa.


9.2 Por qu son bsicas las disoluciones acuosas de las aminas?
Sol: Por la misma razn que el amonaco.


9.3 De los cidos dbiles HCOOH y CH
3
COOH, el primero es ms fuerte que el segundo.
a) Escriba sus reacciones de disociacin en agua, especificando cules son sus bases conjugadas.
b) Indique, razonadamente, cul de las dos bases conjugadas es la ms fuerte.
Sol: El acetato es ms bsico que el formiato.


9.4 Las constantes de acidez de los cidos ascrbico, cianhdrico y fluorhdrico son, respectivamente, 88.10
-5
,
49.10
-10
y 68.10
-4
M. a) Calcule las constantes de disociacin bsica de sus correspondientes bases
conjugadas. b) Para cada una de las parejas cido-base, indique razonadamente cul de los dos elementos del
par cido-base presenta mayor fortaleza, el cido cmo cido o la base como base.
Sol: a) 114.10
-10
, 204.10
-5
, 147.10
-11
respectivamente; b) Para el ascrbico y el fluorhdrico Ka es mayor que la correspondiente Kb.


9.5 En 50 mL de una disolucin acuosa de HCl 0,05 M se disuelven 1,5 g de NaCl y se aade agua hasta 150 mL.
Calcule:
a) La concentracin de cada uno de los iones.
b) El pH de la disolucin.
Sol: a) [H
+
] = 0,0167 M, [OH

] = 610
-13
M, [Na
+
] = 0,171 M, [Cl

] = 0,188 M; b) pH = 1,78.


9.6 Complete las casillas vacas de la siguiente tabla:



Sol: Tenga en cuenta que Kw, al igual que todas las constantes de
equilibrio, depende de la temperatura. Calcule en primer lugar los
valores de Kw a 60 C (disolucin c) y a 10 C (disolucin d).
Kw (10C)= 295.10
-15

Kw(60C)=955.10
-14




9.7 El cido dicloroactico tiene una constante de disociacin de 5.10
-2
mol/litro. Cul sera el pH de una
disolucin 0'1 N de este cido?
Sol: pH = 1'30.


9.8 Se dispone de dos disoluciones de cidos de igual concentracin. Una contiene cido actico (Ka = 18.10
-5
M)
y la otra cido tricloroactico (Ka = 15.10
-3
M). Indique, sin resolver pero razonando la respuesta, qu
disolucin tendr mayor pH.
Sol: A igualdad de concentracin de que factores depender la concentracin de protones?





9.9 Se preparan 100 mL de disolucin acuosa de HNO
2
que contienen 1,2 g de este cido. Calcule:
a) El grado de disociacin del cido nitroso.
b) El pH de la disolucin. K
a
(HNO
2
)=510
-4
M
Sol: a) 0,0433; b) 1,96.

Disolucin

Temperatura

[H
+
]

[OH
-
]

pH

A

10 C

10
-6
M





B

60 C





8

C

60 C



10
-3
M

1002

D

10 C

10
-5
M

10
-953
M




9.10 El cido actico puro es, en condiciones ordinarias de presin y temperatura, un lquido cuya densidad es 1'05
g/mL.a) Calcule el grado de disociacin del cido actico en una disolucin preparada a partir de 10 mL de
cido actico puro y la cantidad necesaria de agua para obtener un volumen de 500 mL. (b) Calcule el pH de un
vinagre, de densidad 1'01 g/mL, que contiene el 5 % en peso de cido actico.
Suponga que el vinagre est constituido exclusivamente por cido actico y agua ; Peso molecular (HAc) = 60'05. Ka(HAc) = 1'8.10
-5
.
Sol: a) = 7'17.10
-3
. b) pH = 2'41.


9.11 La constante de disociacin del cido cianhdrico es 48.10
-10
mol/litro. Calcule cunto valdr la relacin entre
las concentraciones de cianuro y cido cianhdrico en una disolucin acuosa de pH=9.
Sol: 048.


9.12 a) Calcule el pH de una disolucin de cido actico 001 M (Ka = 2.10
-5
M).
b) Cuntos mL de agua hay que aadir a 10 mL de HCl 10
-3
M para obtener el mismo pH que en el apartado
anterior. Suponga que los volmenes son aditivos.
Sol: a) pH = 335; b) 124 mL.


9.13 100 mL de una disolucin de cido actico se mezclan con 50 mL de agua. a) Si el pH resultante es 3, cul es
la concentracin inicial de la disolucin de cido? b) Calcule el grado de disociacin, en tanto por ciento, del
cido actico y su concentracin sin disociar en el equilibrio. Dato Ka=145.10
-5
.
Sol: a) 0105 M; b) 143 %, 0069 M


9.14 Se sospecha que una sustancia, que representaremos por HA, posee carcter cido puesto que se ha podido
sintetizar una sal sdica de este compuesto a la que representaremos por NaA.
a) Se disuelve en agua la cantidad necesaria de HA y NaA para que la concentracin de cada uno de ellos sea
0'01 M, se mide el pH y resulta ser 11'3. Qu valor tendr la constante de disociacin cida de HA? Y la
constante de basicidad de la base conjugada?
b) Si se prepara una disolucin acuosa que contenga nicamente NaA 0'01M cunto valdra el pH?
c) Si la disolucin acuosa contuviera nicamente HA 0'01 M Cunto valdra, aproximadamente, el pH?
Sera despreciable, en estas condiciones, la disociacin del agua?
Sol: a) Ka = 5'01.10
-12
; Kb = 2'00.10
-3
; b) pH = 11'55 c) pH 6'65.


9.15 Explique por qu una disolucin de cloruro de amonio tiene un pH menor que 7 y, en cambio, una disolucin de
acetato de sodio tiene un pH mayor que 7.
Sol: Estudie los correspondientes equilibrios de hidrlisis.


9.16 Se preparan disoluciones acuosas de los siguientes compuestos: NaNO
3
, KCH
3
COO, NH
4
Cl y Na
2
CO
3
. Indique
razonadamente el carcter cido, bsico o neutro que presentarn estas disoluciones.
Sol: Estudie el carcter cido-base de los productos de reaccin de los compuestos anteriores con agua (hidrlisis).


9.17 Calcule, aproximadamente, el pH de una disolucin 10
-6
M de NaF, sal muy utilizada para proporcionar ion
fluoruro a la dentadura infantil. K
a
(HF) = 6'7.10
-4
.
Sol: 7'01.


9.18 Sabiendo que K
a
para el cido actico es 1,710
5
M calcule:
a) El pH y el grado de disociacin de una disolucin 0,2 M de acetato sdico.
b) El pH de la disolucin que resulta de mezclar 50 mL de la disolucin anterior con 150 mL de agua.
Sol: a) pH = 9,04; = 5,410
5
b) pH = 8,73.

9.19 Se adiciona un trozo de sodio de 092 g sobre un exceso de agua, obtenindose una disolucin de hidrxido
sdico (Na + H
2
O NaOH + H
2
). a) Calcule el volumen de disolucin de cido actico 1 M necesario
para neutralizar el hidrxido sdico formado.
b) Razone si el pH en el punto de equivalencia ser cido, bsico o neutro.
Sol: a) 40 mL; b) bsico


9.20 Se aaden 10 g de cido actico (peso molecular = 60) en la cantidad de agua necesaria para obtener 500 mL de
disolucin. Calcule: a) el pH de la disolucin resultante. b) Qu volumen de hidrxido sdico 0.1 N se
necesitar para neutralizar 250 mL de la disolucin anterior? K
a
= 1,810
5
.
Sol: a) pH = 2,61; b) 833,3 mL


9.21 Se aaden 7 g de amonaco en la cantidad de agua necesaria para obtener 500 mL de disolucin. Sabiendo que
K
b
para el amonaco vale 1810
-5
calcule: a) El pH de la disolucin resultante.
b) El volumen de cido sulfrico 0.1 N necesario para neutralizar 250 mL de la disolucin anterior.
Sol: a) 116; b) 20588 mL.


9.22 Calcule a) los gramos de NaOH necesarios para obtener 250 mL de disolucin de pH 10. b) Los gramos de
disolucin de HCl del 36% en peso y densidad 120 g/mL que hay que aadir a 250 mL de NaOH 02 M para
obtener una disolucin de pH 3. Suponga los volmenes aditivos.
Sol: a) 0001 g; b) 509 g.


9.23 Responda razonadamente si son ciertas o no las siguientes afirmaciones. En caso de ser no ciertas escrbalas en
sentido correcto:
a) Hay sales que al disolverse en agua conducen a disolucin de pH cido.
b) Hay sales que al disolverse en agua conducen a disolucin de pH bsico.
c) La mezcla equimolecular de un cido dbil y su base conjugada siempre conducen a pH neutro.
d) Una disolucin de HCl 10
-6
M muestra un pH de 600.
Sol: a) V; b) V; c) F; d) F.


9.24 Explique cmo se produce la lluvia cida y cules son sus principales consecuencias.


9.25 Basndose en el principio de Le Chatelier explique cul de las reacciones siguientes se producir con mayor
facilidad:
2 H
+

(aq)
+ CaCO
3 (s)
Ca
++
(aq)
+ CO
2 (g)
+ H
2
O
(l)

2 H
+

(aq)
+ CaSiO
3 (s)
Ca
++
(aq)
+ SiO
2 (s)
+ H
2
O
(l)

b) La combustin de combustibles fsiles que contengan azufre en pequeas cantidades da lugar a la emisin a
la atmsfera de xidos de azufre, SO
x
, de composicin variable, pero todos ellos de carcter cido. Esta es una
de las causas de la llamada lluvia cida que puede dar lugar a precipitaciones con un pH inferior a 4. Estos
medios cidos son indeseables para animales y plantas. Explique razonadamente dnde ser ms daina la lluvia
cida, en suelos constituidos por silicatos o en terrenos constituidos, fundamentalmente, por carbonatos.
Sol: a) La primera reaccin; b) Afectar ms a los carbonatos.


9.26 La combustin completa de 2 g de un hidrocarburo saturado de cadena abierta conduce a 9,11 g de productos.
a) Calcule la frmula del compuesto.
b) Suponga que todo el dixido de carbono formado se recoge en agua formndose cido carbnico. Calcule
el volumen de disolucin 0,5 M de NaOH que hay que aadir para provocar la neutralizacin completa
hasta carbonato. Sol: a) C5H12 ; b) 0,555 L.


9.27 El pH de una disolucin 0.05 M de Th(ClO
4
)
4
es 2,8.
a) Calcule la constante de hidrlisis para la reaccin Th
4+
+ H
2
O ThOH
3+
+ H
+
.
b) Cul es la concentracin de ThOH
3+
en el equilibrio?
Sol: a) 5,210
-5
; b) 1,610
-3
M


9.28 Para cada uno de los siguientes pares, justifique qu disolucin acuosa 0,1 M tiene el pH ms alto:
a) NH
4
y NH
3
.
b) NaCH
3
COO y NaCl.
c) K
2
CO
3
y Na
2
CO
3

Sol: a) NH3 ; b) NaCH
3
COO ; c) igual.


9.29 En disolucin acuosa el cido benzico, C
6
H
5
COOH, 0,05 M est ionizado un 3,49%. Calcule:
a) La constante de ionizacin de dicho cido.
b) El pH de la disolucin que se obtiene al diluir, con agua, 3 mL de cido hasta un volumen de 10 mL.
c) El volumen de KOH 0,1 M necesario para neutralizar 20 mL del cido 0,05 M.
Sol: a) 6,310
-5
; b) 3,0 ; c) 10 mL.


9.30 El pH de una disolucin de amonaco 0,01 M es 10,63. Calcule:
a) El valor de la K
b

b) El pH de la disolucin que resulta de diluir con agua 20 mL de la disolucin anterior hasta un volumen de
100 mL.
Sol: a) 1,910
-5
; b) pH = 10,3.


9.31 En disoluciones de la misma concentracin de dos cidos dbiles monoprticos, HA y HB, se comprueba que
[A
-
] es mayor que [B
-
]. Justifique la veracidad o falsedad de las afirmaciones siguientes:
a) El cido HA es ms fuerte que el HB.
b) El valor de la constante de disociacin del cido HA es menor que el de la constante de disociacin de HB.
c) El pH de la disolucin del cido HA es mayor que el pH de la disolucin del cido HB.
Sol: a) V; b) F; c) F.


9.32 Calcule:
a) El pH de una disolucin 0,02 M de cido ntrico y el de una disolucin 0,05 M de NaOH.
b) El pH que resulta de mezclar 75 mL de la disolucin del cido con 25 ml de la disolucin de la base.
Suponga volmenes aditivos.
Sol: a) 1,70; b) 12,7; c) 2,60.


9.33 Muchos anticidos contienen hidrxido de aluminio como ingrediente activo.
a) Escriba la reaccin ajustada para la reaccin de ste con el HCl de los jugos gstricos del estmago.
b) Determine los gramos de anticido necesarios para neutralizar 1,5 L de una disolucin de HCl, cuyo pH es
1,6, si el anticido contiene un 40% de hidrxido de aluminio.
Sol: b) 2,45 g;


9.34 Se valora una disolucin acuosa de cido actico (k
a
= 1,810
-5
) con hidrxido de sodio.
a) Calcule la concentracin de cido sabiendo que 25 mL han necesitado 20 mL de NaOH 0,1 M para
alcanzar el punto de equivalencia.
b) Razone, haciendo uso de los equilibrios que tengan lugar, si en dicho punto la disolucin sera cida,
bsica o neutra.
c) Calcule el grado de disociacin y el pH de la disolucin original del cido.
Sol: a) 0,08 M; b) bsica; c) 0,015, 2,92.


9.35 El cido acetilsaliclico HC
9
H
7
O
4
es un cido dbil cuya constante de ionizacin es 310
-5
. Calcule:
a) Los gramos de dicho cido que hay que disolver en 200 mL de agua para que el pH de la disolucin sea
3,0.
b) Los gramos de NaOH, del 92% de riqueza, necesarios para neutralizar 250 mL de la disolucin anterior.
c) Justifique (sin hacer clculos numricos, pero haciendo uso de los equilibrios necesarios) el pH en el punto
de equivalencia.
Sol: a) 1,57 g; b) 0,373 g; c) mayor que 7, ya que corresponde a la neutralizacin de un cido dbil con una base fuerte.





9.36 Calcule:
a) El pH de una disolucin 0,1 M de HCN (K
a
= 4,010
-10
)
b) El pH de una disolucin 0,05 M de Ca(OH)
2
.
c) El volumen de la disolucin (b) necesario para neutralizar 30 mL de la disolucin (a).
Sol: a) 5,20; b) 13,0; c) 30 mL.


9.37 Conteste a las siguientes cuestiones y escriba los equilibrios qumicos que justifiquen la respuesta:
a) Razone si en disolucin acuosa, HCO
3
-
y NH
3
sern cidos o bases.
b) Indique cules son las bases conjugadas de H
3
O
+
y HPO
4
2-
.


9.38 Se preparan 250 mL de disolucin de un cido monoprtico dbil HA, de masa molar 74, disolviendo en agua
0,925 g del cido. El pH resultante es 6.
a) Calcule el grado de disociacin del cido en disolucin.
b) Calcule el valor de la constante K
a
.
c) Depende el grado de disociacin de la concentracin del cido? Razone la respuesta.


9.39 Conteste a las siguientes cuestiones y escriba los equilibrios qumicos que justifiquen su respuesta.
a) Indique cules son los cidos conjugados de HPO
4
2-
y OH
-
.
b) Qu efecto produce la adicin de una base a una disolucin acuosa de amonaco?
c) Depende el grado de disociacin de la concentracin del cido? Razone la respuesta.


9.40 Calcule:
a) El pH de una disolucin de HCl del 2% de riqueza y 1,008 g/cm
3
de densidad.
b) La masa de KOH necesaria para preparar 15 L de una disolucin de pH 12,90.
c) El pH de la disolucin resultante de mezclar 10 mL de la disolucin (a) con 30 mL de la (b).


Optativos

9.41 El grado de disociacin de una disolucin acuosa 1 M de metilamina, a una temperatura dada, es 0035. Calcule
el valor de K
b
y el pH. Sol: Kb=127.10
-3
; pH=1254.


9.42 Para el cido cianhdrico, HCN, K
a
= 40.10
-10
, mientras que para el anin acetato, CH
3
-COO
-
, K
b
=56.10
-10
a)
Qu cido ser ms fuerte, actico o cianhdrico? b) Qu base ser ms fuerte, CN
-
o CH
3
-COO
-
?
Sol: Kb(CN
-
)=25.10
-5
; Ka(AcH)=18.10
-5
.


9.43 Mezclamos 50 cm
3
de disolucin acuosa 0'20M de NaCN con 50 cm
3
de disolucin de NaHCO
3
0'20M. A partir
de los valores de las constantes de ionizacin a) Calcule la constante de equilibrio de la reaccin cido-base que
ocurre. b) Calcule la concentracin de HCN en la disolucin resultante. Datos: K
a
(HCN)=49.10
-10
K
a1
(H
2
CO
3
)=43.10
-7
K
a2
(H
2
CO
3
)=56.10
-11

Sol: K = 0'114; (b) [HCN] = 0'0253 mol/L.


9.44 Cul de los siguiente valores es el correspondiente al pH de una disolucin acuosa de HCl 3'0.10
-8
M
a) 8'0; b) 7'52; c) 7'0; d) 6'94; e) 3'0; f) 706 ? Sol: d)


9.45 Un industrial necesita preparar 1000 m
3
de una disolucin acuosa de pH = 3. Para ello se plantea las dos
alternativas siguientes: a) Tomar 36'5 kg de HCl (1000 moles) y disolverlos en la suficiente cantidad de agua
para obtener los 1000 m
3
de disolucin. b) Tomar 0'4 mg de NaOH (1.10
-5
moles) y disolverlos (en la suficiente
cantidad de agua para obtener 1000 m
3
de disolucin) con lo que [NaOH] = 1.10
-11
M, de modo que pOH = 11 y
por tanto pH = 3. Como el segundo procedimiento es mucho ms barato que el primero se decidi por l.
Explique por qu no eligi la opcin adecuada.
Sol: Si disolviese 04 mg de NaOH el pH final sera prcticamente 7.

9.46 Para determinar el porcentaje de cido actico en un vinagre, se diluyen 10'03 g de vinagre hasta 100 cm
3
y se
valora una muestra de 25'00 cm
3
con disolucin de Ba(OH)
2
1'76.10
-2
M, gastndose 34'30 cm
3
. Cul es el
porcentaje de cido actico en el vinagre? Sol: 2'89 %


9.47 Se tienen 3 vasos que contienen 100 mL cada una de tres disoluciones distintas: (I) cido actico 0'50 M; (II)
cido actico 0'50 M a la que adems se le ha agregado 2'0 g de acetato sdico; (III) cido actico 0'50 M a la
que se le ha agregado 16'0 g de acetato sdico. a) En cul es mayor el pH y en cul ser menor? b) Teniendo
en cuenta los valores de K
a
, calcule el pH de las tres disoluciones anteriores.
Sol: a) Mayor en el 3 y menor en el 1; b) pH = 2'52; 4'43; 5'33 respectivamente.


9.48 Para hallar la normalidad de una disolucin de cido se pesaron 1'947 g de carbonato sdico anhidro, que, una
vez disueltos en agua, se valoraron, gastndose 17'1 cm
3
de la disolucin del cido. Calcule dicha normalidad.
Sol: 2'15 N.


9.49 Se prepar una disolucin de un cido qu slo puede ser actico (CH
3
-COOH), pirvico (CH
3
-CO-COOH) o
propinico (CH
3
-CH
2
-COOH), disolviendo 0'100 g de dicho cido en 50'0 cm
3
de agua. La disolucin se valor
con 11'3 cm
3
de NaOH 0'1 M. Identifique el cido sabiendo que los tres son monoprticos.
Sol: pirvico.





TEMA VIII. EQUILIBRIOS DE OXIDACIN - REDUCCIN

a) Ajuste de reacciones. Valoraciones red-ox

10.1 Ajuste las siguientes ecuaciones de oxidacin-reduccin indicando que sustancia acta como oxidante, que
sustancia acta como reductor, cul es la semi-reaccin de oxidacin y cul la semi-reaccin de reduccin.
a) HNO
3
+ C CO
2
+ NO
2
+ H
2
O Sol: (4,1 / 1, 4, 2)
b) Fe
2
O
3
+ CO Fe
3
O
4
+ CO
2
Sol: (3, 1 / 2, 1)
c) HNO
3
+ H
2
S NO + H
2
SO
4
+ . . . Sol: (8, 3 / 8, 3, 4)
d) S + H
2
SO
4
SO
2
+ . . . Sol: (1, 2 / 3, 2)
e) SO
3
=
+ MnO
4
-
+ H
+
SO
4
=
+ Mn
2+
+ H
2
O Sol: (5, 2, 6 / 5, 2, 3)
f) MnO
4
-
+ I
-
+ H
2
O MnO
2
+ I
2
+ OH
-
Sol: (2, 6, 4 / 2, 3, 8)
g) FeSO
4
+ K
2
Cr
2
O
7
+ H
2
SO
4
Fe
2
(SO
4
)
3
+ Cr
2
(SO
4
)
3
+ K
2
SO
4
Sol: (6, 1, 7 / 3, 1, 1, 7)


10.2 Ajuste la reaccin de oxidacin-reduccin Cu + HNO
3
Cu(NO
3
)
2
+ NO + H
2
O (Selectividad)
Sol: (3, 8 / 3, 2, 4)


10.3 Las siguientes reacciones transcurren en medio cido. Ajstelas, completndolas, si es necesario, con protones o
agua. Indique qu especies se oxidan y cules se reducen. (Selectividad)
a) MnO
2(s)
+ Cl
-
(ac)
Mn
2+
(ac)
+ Cl
2(g)
Sol: (1, 2, 4 / 1, 1, 2)
b) I
-
(ac)
+ Br
2(l)
IO
3
-
(ac)
+ Br
-
(ac)
Sol: (1, 3, 3 / 1, 6, 6)


10.4 Las siguientes reacciones son de dismutacin (el mismo elemento se oxida y se reduce). Ajstelas adecuadamente
aadiendo, si es preciso, agua o iones hidronio. Si lo desea, puede realizar los ajustes en forma inica. (Selectividad)
a) Na
2
SO
3
Na
2
S + Na
2
SO
4
Sol: (4 / 1, 3)
b) S + NaOH Na
2
S
2
O
3
+ Na
2
S Sol: (4, 6 / 1, 2, 3)
c) Br
2
+ Na
2
CO
3
NaBrO
3
+ NaBr + CO
2
Sol: (3, 3 / 1, 5, 3)


10.5 El dicromato potsico, en medio cido, es capaz de reaccionar con el alcohol etlico (etanol) formando cido
actico, iones Cr
3+
y agua. Escriba la reaccin molecular e identifique al agente oxidante y al agente reductor,
indicando quin se oxida y quin se reduce.
Sol: (2, 3, 16 / 3, 4, 11, 4).


10.6 El perxido de hidrgeno puede actuar como agente oxidante o como reductor. a) Cmo acta como agente
reductor? b) Cmo acta como agente oxidante? c) El perxido de hidrgeno, en medio cido, reacciona con el
sulfuro de plomo dando sulfato de plomo. Escriba la reaccin en forma molecular indicando el oxidante, el
reductor, especie que se oxida y especie que se reduce.
Sol: (4, 1 / 1, 4)


10.7 De 1'0 L de una disolucin acuosa de cloruro de hierro (II) se toman 100 mL y, una vez acidulados con HCl, se
valoran con una disolucin 0'350 M de dicromato potsico, siendo necesarios 64'4 mL para alcanzar el punto de
equivalencia.
a) Formule la ecuacin de la reaccin molecular ajustada.
b) Calcule la molaridad de la disolucin de cloruro ferroso.
c) Calcule la cantidad de cloruro ferroso contenido en el litro de la disolucin de partida.
Sol: a) (6, 1, 14 / 6, 2, 2, 7); b) 1'35 M; c) 1716 g.

10.8 Se toman 0'6465 g de una muestra de un mineral de hierro y se atacan con un exceso de disolucin de HCl, con lo
que todo el hierro contenido en la muestra pasa a la disolucin en forma de cloruro ferroso. Esta disolucin se
valora con otra 0'093 N de KMnO
4
, necesitndose 80'1 cm
3
hasta llegar al punto de equivalencia. Calcule el
porcentaje en peso de hierro en el mineral.
Sol: 64'4 %.


10.9 Sea la reaccin sin ajustar K
2
Cr
2
O
7
+ KI + H
2
SO
4
K
2
SO
4
+ Cr
2
(SO
4
)
3
+ I
2
. Ajstela y calcule el
volumen mnimo de dicromato de potasio 01 M que se necesita para obtener 5 g de I
2
. (Selectividad)
Sol: a) (1, 6, 7 / 4, 1, 3, 7); b) 657 mL


10.10 Una muestra de 5675 g contiene FeO. El Fe
+2
de esta muestra se oxida a Fe
+3
con 122 ml de K
2
Cr
2
O
7
01467 M
en medio cido. Calcule:
6 Fe
+2
+ Cr
2
O
7
2-
+ 14 H
+
6 Fe
+3
+ 2 Cr
+3
+ 7 H
2
O
a) La masa de Fe en la muestra.
b) El porcentaje de FeO en la muestra. (Selectividad)
Sol: a) 0600g de Fe; b) 136%


10.11 El ion nitrato, oxidante en medio cido, puede ser reducido a nitrito. a) Ajuste la semi-reaccin redox
correspondiente por el mtodo del ion-electrn. b) Cul es la normalidad de una disolucin de nitrato sdico de
4.25 g/L? (Selectividad) Sol: a) (1, 2 / 1, 1); b) 0,1 equiv/L


10.12 El bromuro sdico reacciona con el cido ntrico, en caliente, segn la ecuacin NaBr + HNO
3
Br
2
+ NO
2

+ NaNO
3
+ H
2
O.
a) Ajuste esta ecuacin por el mtodo del ion-electrn. (Selectividad).
b) Calcule la masa de bromo que se obtiene cuando 50 g de bromuro de sodio se tratan con 25 g de cido ntrico.
Sol: a) (2, 4 / 1, 2, 2, 2); b) 1585 g


10.13 Ajuste inica y molecularmente, por el mtodo del ion-electrn, la reaccin del permanganato potsico (KMnO
4
)
con cido clorhdrico para dar, entre otras especies, cloruro de manganeso (II) y cloro. (Selectividad)
Sol: a) (2, 10, 16 / 2, 5, 8); b) (2, 16 / 2, 5, 2, 8)


10.14 En disolucin cida el clorato potsico (KClO
3
) oxida al cloruro de hierro (II) a cloruro de hierro (III) obtenindose
cloruro potsico y agua. Ajuste la reaccin por el mtodo del ion-electrn y calcule el nmero de electrones
transferidos. (Selectividad)
Sol: (1, 6, 6 / 1, 6, 3)


10.15 Dada la siguiente reaccin en disolucin acuosa:
KMnO
4
+ KI + H
2
SO
4
I
2
+ MnSO
4
+ K
2
SO
4
+ H
2
O
a) Ajuste la reaccin, en forma molecular, por el mtodo del ion-electrn.
b) Calcule los litros de disolucin 2 M de KMnO
4
necesarios para obtener 1 kg de I
2
. (Selectividad)
Sol: a) (2,10, 8 / 2, 5, 6, 8); b) 0,788 L.


10.16 Para la reaccin HNO
3 (ac)
+ C
(s)
CO
2 (g)
+ NO
2 (g)
+ H
2
O
(l)

a) Ajuste la reaccin, en forma molecular, por el mtodo del ion-electrn. (Selectividad)
b) A partir de los datos de la tabla adjunta, determine si el proceso es espontneo en condiciones estndar.
Sustancia HNO
3 (ac)
C
(s)
CO
2 (g)
NO
2 (g)
H
2
O
(l)

H
f
(kJmol
-1
) - 207,36 ----- - 393,5 33,84 -285,8
S (JK
-1
mol
-1
) 146,4 5,74 213,74 240,06 69,91
Sol: a) (4,1 / 1, 4, 2); b) G = -215,6 kJ, proceso espontneo.




10.17 Dada la siguiente reaccin en disolucin acuosa: Cu + HNO
3
Cu(NO
3
)
2
+ NO + H
2
O (Selectividad)
a) Ajuste la reaccin, en forma molecular, por el mtodo del ion-electrn.
b) Determine el volumen de HNO
3
del 68 % de riqueza y densidad 1,408 g/cm
3
necesario para atacar10 g de
cobre.

10.18 Dada la siguiente reaccin : KMnO
4 (aq)
+ SnCl
2 (aq)
+ HCl
(aq)
SnCl
4 (aq)
+ MnCl
2 (aq)
+ KCl
(aq)
+ H
2
O
a) Ajuste la reaccin, en forma molecular, por el mtodo del ion-electrn. (Selectividad)
b) Calcule el peso equivalente del agente reductor.


b) Electroqumica

10.19 Se construye la pila Zn | Zn
+2
|| Ag
+
| Ag. Indique razonadamente a) las semi-reacciones y la reaccin total que tiene
lugar. b) La f.e.m. de la pila. c) La polaridad de cada electrodo. d) Un esquema de como construira esta pila en el
laboratorio. (Selectividad) Sol: a) Zn + 2 Ag
+
. . . b) +156 V; c) nodo (Zn): -


10.20 Calcule la fuerza electro-motriz de la pila Cd
(s)
| Cd
2+
(1M) || Ag
+
(1M) | Ag
(s)
Indique las reacciones que tienen
lugar en cada electrodo y el proceso total. (Selectividad) Sol: a) + 12 V; b) Cd + 2 Ag
+
. . .


10.21 Sabiendo que E (Fe
+3
/Fe
+2
)= + 0.77 V; E (Cl
2
/ Cl
-
) = + 1.36 V y E (I
2
/ I
-
) = + 0.53 V, indique cules de los
siguientes procesos de oxidacin-reduccin se van a producir de forma espontnea: (Selectividad).
a) Fe
+2
+ Cl
2
Fe
+3
+ Cl


b) Fe
+2
+ I
2
Fe
+3
+ I


Sol: Compare los potenciales normales de los pares redox implicados en cada proceso: a) espontnea; b) no espontnea.


10.22 Suponiendo concentraciones molares justifique si ocurrirn los siguientes procesos:
a) Reduccin de Fe(III) hasta Fe(II) por medio de aluminio.
b) Oxidacin de I
-
hasta I
2
mediante Fe(II).
c) Oxidacin de Fe(II) mediante Cr
2
O
7
=
en medio cido.
Sol: Compare los potenciales normales de los pares redox implicados en cada proceso: a) Si; b) No; c) Si.


10.23 Las disoluciones acuosas del cido cloroso (HClO
2
) no son estables y se descomponen espontneamente dando
cido hipocloroso (HClO) e ion clorato (ClO
3

-
).
a) Escriba la reaccin ajustada por el mtodo del ion-electrn para este proceso. Indique la especie que se oxida y
la que se reduce.
b) A partir de los potenciales normales siguientes justifique la espontaneidad de la reaccin.
Datos: E (HClO
2
/HClO) = +1.65 V; E (ClO
3
-
/HClO
2
) = +1.21 V. (Selectividad).
Sol: a) (2 /1,1,1); b) E1
pila
= + 044 V, G < 0


10.24 Para los semi-sistemas Zn
++
/Zn y Cu
++
/Cu los potenciales normales
de reduccin son, respectivamente, - 076 y + 034 V. Considere la
figura adjunta, donde D.E. representa un dispositivo elctrico. Se
cierra el circuito mediante un interruptor. Conteste razonadamente,
a) Qu valor indicar D.E. cuando se trate de un voltmetro? b)
En qu sentido se movern los electrones en D.E. cuando se trate
de una resistencia elctrica?, qu procesos sucedern en los
electrodos? c) Cul es la variacin de energa libre de la reaccin
global?, en qu sentido ser espontnea? d) cul es la misin del
puente de KCl? (Selectividad) Sol: a) - 11 V; b) Zn Zn
++
+ 2 e
-
,
Cu
++
+ 2 e
-
Cu; c) + 212.300 J; d) Impedir que se mezclen las disoluciones y
conectar elctricamente ambas disoluciones.

KCl
Zn D.E. Cu
CuSO
4
ZnSO
4


10.25 Suponga una celda voltaica espontnea (pila). Razone sobre la respuesta correcta a las siguientes preguntas:
a) Los electrones se desplazan del ctodo al nodo.
b) Los electrones atraviesan el puente salino.
c) La reduccin tiene lugar en el electrodo positivo. (Selectividad)


10.26 A dos disoluciones acuosas 1,0 M de cloruro sdico y yoduro sdico se les aade bromo elemental.
a) Diga si ocurrir alguna reaccin qumica y formlela en su caso.
b) Calcule su potencial normal.
Sol: NaI + Br
2
. . . ; b) 0,52 V.


10.27 Dados los potenciales normales de reduccin, E (Pb
2+
/Pb) = -0,13 V y E (Zn
2+
/Zn) = -0,76 V : (Selectividad)
a) Escriba las semirreacciones y la reaccin ajustada de la pila que se puede formar.
b) Calcule la fuerza electromotriz de la misma.
Sol: Zn + Pb
2+
Zn
2+
+ Pb; b) 0,63 V.


10.28 Considere las siguientes semirreacciones:
a) Justifique cul es el oxidante ms fuerte.
b) Justifique cul es el reductor ms fuerte.
c) Razone, en base a los potenciales normales, que iones
pueden ser reducidos por Sn
(s)
.
Sol: a) El que tenga mayor potencial normal de reduccin (Ag
+
) ; b) El que tenga
menor potencial normal (Na) ; c) Ag
+
y Cu
2+





10.29 Explique brevemente y sirvindose de algn ejemplo en qu consiste la corrosin de los metales. (Selectividad)


10.30 El proceso qumico de la corrosin. Formas de evitarla. (Selectividad)


10.31 Qu relacin existe entre la constante de Faraday y la carga del electrn? Sabiendo que la constante de Faraday
vale 96490 C/mol, calcule el valor absoluto de la carga de un electrn. (Selectividad)
Sol: 1,602.10
-19
C.


10.32 Una disolucin acuosa de sulfato de cinc se electroliza en una corriente continua y constante de 10 A. Al cabo de 15
minutos se depositan en el ctodo 3,0485 g de cinc metlico. Calcule el peso atmico del cinc.
Sol: 65,37.


10.33 En la figura adjunta las cuatro disoluciones se encuentran
conectadas en serie circulando por ellas una cierta cantidad de
corriente. Si de la primera disolucin se deposita 1 g de plata,
qu pesos de los otros iones metlicos se depositarn
simultneamente, cul es la cantidad de electricidad utilizada
en culombios? (Selectividad).
Sol: 89425 C; 016 g; 030 g; 029 g.



10.34 Tenemos dos cubas electrolticas que contienen disoluciones acuosas de nitrato de plata y de cido sulfrico
respectivamente. Al pasar una corriente elctrica simultneamente por ambas, en la primera se depositan 0,093 g de
plata. Qu volumen de hidrgeno, medido en condiciones normales, se desprender en la segunda?
Sol : 9,65 cm
3
.

E (V)
Ag
+

(aq)
+ e
-
Ag
(s)
0,80
Cu
++

(aq)
+ 2 e
-
Cu
(s)
0,34
Sn
++

(aq)
+ 2 e
-
Sn
(s)
-0,137
Zn
++

(aq)
+ e
-
Zn
(s)
-0,76
Na
+

(aq)
+ e
-
Na
(s)
-2,71
Ag
+
Cr
+3
Zn
+2

Cu
+2


10.35 Utilizando cloruro sdico como electrolito, calcule la cantidad de sodio que se puede obtener en media hora de
electrolisis con una corriente de 15 A. b) Escriba las reacciones correspondientes a los dos electrodos.
(Selectividad) Sol: a) 644g; b) Ctodo: Na
+
+ 1e
-
Na; nodo: Cl
-
2 Cl
2
+ 1 e
-



10.36 El acumulador de plomo est formado por una serie de lminas de plomo (polo negativo) alternando con otras de
dixido de plomo (polo positivo), sumergidas ambas en una disolucin acuosa de cido sulfrico al 20 %. La
reaccin global que ocurre en este acumulador es: Pb + PbO
2
+ 2H
2
SO
4
2PbSO
4
+ 2H
2
O (Carga: ;
Descarga: ). Un acumulador de plomo, recin cargado, contiene 500 cm
3
de disolucin 4,0 M de cido sulfrico.
Calcule la concentracin del cido despus de que el acumulador haya suministrado 24 A.h de corriente elctrica.
Sol: 2,2 M.


10.37 Una batera de automvil se carg durante 5 horas con una corriente constante de 5 A. Qu masa de Pb y de PbO
2

se formaron? (Selectividad)
Sol: a) 966 g de Pb; b) 1115 g de PbO
2

10.38 Para cada una de las siguientes electrolisis, calcule:
a) La masa de cinc metlico depositada en el ctodo al pasar por una disolucin acuosa de Zn
+2
una corriente de 2
amperios durante 30 minutos.
b) El tiempo necesario para que se depositen 0,6 g de plata tras pasar por una disolucin acuosa de nitrato de
plata una corriente de 2 amperios. (Selectividad).
Sol: a) 1,22 g; b) 26,8 s.


10.39 Calcule los moles de cloro gas que se producen en la electrolisis de una disolucin acuosa concentrada de cloruro
sdico si se utiliza una corriente de 2 A durante 8 horas. (Selectividad) Sol: 0,298 mol de Cl
2



10.40 Para la pila formada por un electrodo de cobre (ECu
2+
/ Cu = 0,34 V) y otro de cinc (EZn
2+
/ Zn = 0,76 V) se desea
saber: (Selectividad)
a) El valor de su f.e.m.
b) Cul sera su polo positivo? Justifique la respuesta.
c) Se hace pasar una corriente de 10 A durante 1h a travs de una disolucin acidulada de sulfato de cobre.
Cuntos gramos de cobre se depositarn?
Sol: a) + 1,1 volt; b) electrodo de Cu: Cu
2+
+ 2 e
-
Cu; c) 11,9 g.


10.41 Se tienen dos cubas electrolticas conectadas en serie, la primera contiene una disolucin de sulfato de nquel (II) y
la segunda una disolucin de nitrato de plata. Se hace pasar una corriente continua depositndose 0, 650 g de plata.
Calcule: (Selectividad)
a) Los gramos de nquel que se habrn depositado en la primera cuba.
b) La cantidad de corriente que habr pasado a travs de las cubas.
c) El tiempo necesario para la deposicin si por la pila circula una corriente de 2,5 A.
Sol: a) 0,177 g; b) 581 C; c) 233 s.

10.42 Dados los potenciales estndar de reduccin E(Fe
3+
/Fe
2+
) = 0,77 V y E(Cr
2
O
7
2-
/2Cr
3+
) = 1,33 V.
a) Justifique en qu sentido se producir la reaccin: Fe
2
(SO
4
)
3
+ Cr
2
(SO
4
)
3
+ H
2
O + K
2
SO
4
= FeSO
4
+
K
2
Cr
2
O
7
+ H
2
SO
4

b) Indique qu especie acta como agente oxidante y cul como agente reductor.
c) Ajuste la reaccin, en forma molecular, por el mtodo del ion-electrn. (Selectividad)
Sol: a) Cr
2
O
7
2-
Cr
3+
,

Fe
2+
Fe
3+
b) oxidante: Cr
2
O
7
2-
; c) (1, 6, 7 / 1, 3, 1, 7).

10.43 Suponga que construimos una pila basada en los pares Zn
+2
/Zn y Ag
+
/Ag. Sabiendo que E(Zn
2+
/Zn) = -0,76 V y
E(Ag
+
/Ag) = 0,80 V. (Selectividad)
a) Escriba la reaccin que transcurre espontneamente en la pila y calcule su potencial.
b) Dibuje dicha pila e indique en el esquema el electrodo que acta como nodo, el que acta como ctodo, as
como las semirreacciones que transcurren en cada uno de los electrodos.
Sol: a) 2 Ag
+
+ Zn Zn
+2
+ 2 Ag; E = +1,56 V; b) en el nodo ocurre la oxidacin y en el ctodo la reduccin.

Optativos

10.44 Ajuste las siguientes ecuaciones. Identifique al oxidante y al reductor y escriba las correspondientes semi-
reacciones: (Selectividad)
a) Fe + O
2
Fe
2
O
3
Sol: (4,3/2)
b) Cl
2
+ NaBr NaCl + Br
2
Sol: (1,2/2,1)
c) Si + F
2
SiF
4
Sol: (1,2/1)
d) H
2
+ Cl
2
HCl Sol: (1,1 / 2)


10.45 Ajuste las siguientes ecuaciones de oxidacin-reduccin indicando que sustancia acta como oxidante, que
sustancia acta como reductor, cul es la semi-reaccin de oxidacin y cul la semi-reaccin de reduccin.
a) H
2
S + HNO
3
S + NO Sol: (3,2 / 3,2,4)
b) NaIO
3
+ SO
2
I
2
+ SO
3
+ Na
2
O Sol: (2,5 / 1,5,1)
c) SO
2
+ KMnO
4
+ H
2
O MnSO
4
+ K
2
SO
4
+ H
2
SO
4
Sol: (5,2,2 /2,1,2)
d) KMnO
4
+ Na
3
AsO
3
MnO
2
+ Na
3
AsO
4
+ KOH Sol: (2,3,1 / 2,3,2)


10.46 La primera pila conocida fue la ideada por Volta, equivalente a la formada por un electrodo de cinc y otro de plata
(que acta como electrodo inerte) introducidos en una disolucin acuosa de cloruro sdico. Sabiendo que los iones
activos son Zn
+2
y H
+
(procedentes del agua) escriba la notacin de la pila, las reacciones parciales de los electro-
dos y la reaccin global. Indique, asimismo, la polaridad de los electrodos y la fem normal de la pila.
Sol: Zn + 2 H
+
Zn
+2
+ H
2
; E= + 0,76 V.


10.47 Suponiendo concentraciones molares cules de las siguientes especies qumicas sern capaces de oxidar a los
iones Br
-
? (Justifique la respuesta): Cl
2
, F
2
, Fe
+3
, H
+
, Al y HNO
3
.
Sol: Cl
2
y F
2
.


10.48 En un laboratorio se dispone de los metales y de los correspondientes compuestos para formar electrodos de Ag
+
|
Ag, Al
+3
| Al, Cu
+2
| Cu y Pb
+2
| Pb. Qu combinacin de pares de electrodos proporcionara la pila de mayor
potencial normal? Calcule ese potencial.
Sol: + 2,47 V.


10.49 De los siguientes iones: Ag
+
, Fe
+2
, I
-
y MnO
4
-
, cules no podrn estar presentes simultneamente en
concentracin 1M? Suponga disolucin cida.
Sol: Compare los correspondientes potenciales normales y deduzca las posibles reacciones.


10.50 Un metal se disuelve en HCl y la disolucin resultante se electroliza con una corriente constante de 3 A durante 20
minutos, obtenindose en el ctodo un depsito metlico de 1742 g. Calcule el peso equivalente del metal.
Sol: 467.