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Ensacado.
El primer proceso es el de calcinacin a 500 550 C, que se realiza para eliminar parte del
agua de cristalizacin y sobre todo para calcinar la materia orgnica.
El mineral calcinado se muele finamente en molinos de bolas para facilitar el tratamiento
posterior de disolucin.
A continuacin, este mineral se disuelve en cantidad de agua suficiente con la cantidad de
carbonato sdico o de bicarbonato, calculada segn la cantidad de B2O3 contenida en el
mineral; la solucin debe prepararse muy concentrada, y en lugar de agua se puede emplear
aguas madres o aguas de lavado. La solucin se calienta durante unas tres horas en
autoclaves con agitadores a la temperatura de 120 140 C y a la presin de 1 3 atm.
Algunas veces, hacia el final de la operacin, se aaden pequeas cantidades de un
compuesto de aluminio soluble en agua, con el fin de eliminar la slice. Para eliminar las
materias orgnicas coloreadas y las combinaciones del hierro, se tratan con hipoclorito o
permanganato clcico. Se aade bicarbonato para transformar en carbonato el exceso de cal
que contienen estas menas en el estadio de tetraborato (brax):
4NaCaB5O9+2NaCO3+2NaHCO3+50H2O = 5(Na2B4O7.10H2O)+4CaCO3+H2O
Las cantidades que hay que aadir de carbonato y de bicarbonato sdicos se calculan
partiendo de las determinaciones del B2O3 y de los correspondientes contenidos en CaO y
en Na2O:
Kg B2O3 x 0,7611 = carbonato sdico (Na2O)
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Kg CaO x 1,890 = carbonato sdico (CO2)
[Kg carbonato sdico (CO2)Kg carbonato sdico (Na2O]x1,585 = Kg NaHCO3
2 x Kg carbonato sdico (Na2O) Kg carbonato sdico (CO2) = Kg Na2CO3
El CaO respectivo comprende tambin las cantidades presentes de compuestos de MgO y de
sulfato clcico.
Al aplicar los clculos anteriores a la ulexita, como contiene metales alcalinos y son
fcilmente disgregables hay que disminuir los Kilogramos de carbonatos sdicos en la
cantidad de Kilogramos de Na2O introducidos con el mineral, calculada en Kilogramos de
carbonato sdico, para lo cual se multiplica dicho Na2O del mineral por 1,71. Como el
brax cristaliza mejor en presencia de un pequeo exceso de carbonato sdico, se le aade
6 11% de exceso del mismo, calculado segn el contenido de B2O3.
Las aguas madres pueden ser empleadas en circuito mientras no llegue a ser peligrosa la
acumulacin en ellas de otras sales (por ejemplo: la sal de Glauber que se ha formado, entre
otras maneras, por reaccin del yeso, reaccin que consume carbonato sdico).
La solucin obtenida en la etapa de disolucin va separando por decantacin en reposo las
partculas ms gruesas de sus impurezas; una vez decantada se la pasa por filtros de
presin, y al lquido filtrado se le separan la mayor parte de sus impurezas insolubles,
concentrndolo en concentradores de contracorriente; se clarifica y se filtra a presin por
filtros-prensa. Hay que tener en cuenta que la cantidad de residuos en esta etapa es
considerable.
Las impurezas orgnicas que no han sido destruidas por la calcinacin colorean de amarillo
hasta pardo las soluciones, pero no afectan al brax que cristaliza de ellas. Si se considera
necesario, como ya se ha dicho, se las destruye tratando la solucin por hipoclorito o por
permanganato clcico.
La solucin clara, saturada y caliente de brax se diluye con aguas madres de purificacin, o
de disolucin, hasta que slo contenga 380 400 Kg brax/m3. Una adicin de 2 4% de
carbonato sdico (calculado segn la cantidad de brax) favorece la cristalizacin
separndose los cristales mejor formados. La solucin se enfra en calderas provistas de
serpentines de refrigeracin y de agitadores mecnicos, y en caso necesario se inicia la
cristalizacin por siembra.
Los cristales de brax formados se centrifugan, lavan con agua y se secan en secaderos
rotativos, evitndose cuidadosamente todo sobrecalentamiento que pueda eliminar agua de
cristalizacin; finalmente se les clasifica por tamizado y se ensaca si el producto es
destinado a la venta.
En conclusin, podemos afirmar que los procedimientos tericos determinados nos
permiten obtener un porcentaje de extraccin expresado tanto en funcin al Na2B4O7 como
al B2O3 de aproximadamente un 90%, y un producto final con una calidad y pureza del 99%
de tetraborato de sodio decahidratado, segn normas de calidad (SGS, Farmacopea
Argentina, Normas espaolas y Argentinas de calidad).
Cuando se quiere obtener brax puro hay que purificarlo por repetidas recristalizaciones. Se
disuelve el brax en bruto en agua hasta la concentracin 28 30 B; se filtra y se
cristaliza.
Se podra considerar como fuente de carbonato sdico al mineral de trona
(Na2CO3NaHCO3.2H2O), tambin llamada Kollpa y que se encuentra en los salares
bolivianos sin industrializar.
El proceso consiste en purificar la trona para obtener un valioso compuesto que tiene en su
composicin, el carbonato de sodio, ya que ste es una materia prima para obtener el brax,
la obtencin se realiza de la siguiente forma: primero, se procede a la calcinacin con la
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intencin de eliminar la humedad, reducir las sustancias orgnicas a carbn para eliminarla
de una manera ms sencilla y, principalmente, reducir el hidrocarbonato en carbonato de
sodio y dixido de carbono, ms agua que se elimina; esto nos permite tener una materia
prima ms estable en su composicin. El segundo proceso que se realiza es el molino,
realizado con la intencin de obtener un mineral de tamao uniforme, adems que ste
afecta directamente en el rendimiento. El tercer proceso que se realiza es la disolucin, ya
que estamos hablando de sustancias muy solubles en el agua; por tanto, se debe tener
cuidado en el tiempo necesario para su disolucin y la temperatura a la cual se trabajar, ya
que sta ayuda a la disolucin, segn el diagrama de solubilidad; pero tambin puede darse
la formacin de cristales no deseados, segn las temperaturas a las cuales se trabajen; es
por esto que se recurre a los diagramas de fase para determinar los parmetros de trabajo,
esto se realiza en condiciones de agitacin constante. El cuarto proceso se denomina
cristalizacin, es una operacin muy importante, por lo cual se trabaja con bases tericas y
experimentales, el proceso qumico con el que se trabaja es la cristalizacin por
enfriamiento, mediante el cual precipita materia slida en solucin, para llegar a este punto
se debe pasar las condiciones de equilibrio, es decir llevar a una sobresaturacin, esto se da
debido a dos factores: la naturaleza del soluto y la temperatura; estos dos factores estn
interrelacionados, ya que un compuesto es ms o menos soluble de acuerdo a sus
propiedades que determinan el rango de temperatura dentro el cual puede trabajar, adems
se debe determinar el tiempo empleado en este proceso, de que el tiempo de enfriamiento
nos presenta dos fenmenos diferentes: la formacin de nuevos ncleos cristalinos y el
crecimiento de los cristales ya existentes, mediante el decremento de temperatura se
obtiene las condiciones de sobresaturacin y por consiguiente la precipitacin de materia
slida en solucin. El quinto proceso es el filtrado, ya que existe materia slida en la
solucin saturada, este proceso nos permite separar los cristales de la solucin, un
posterior lavado permite la eliminacin de las aguas madres y la obtencin de un carbonato
sdico adecuado para ser empleado en el procesamiento de la ulexita (Figura 16).
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15. cido brico
El cido brico (cido orto-brico) H3BO3 cristaliza en escamas
triclnico-pinacoidales de sus soluciones acuosas. La presencia de otros cuerpos en
la disolucin puede alterar el crecimiento de los cristales, pero no altera la
estructura cristalina. Es un cido dbil, y sus soluciones acuosas reaccionan
dbilmente como cidos y ms dbilmente que el cido sulfhdrico.
Su solubilidad aumenta mucho con proporcin a la temperatura (Tabla 7):
Tabla 7: Solubilidad del cido brico
Temperatura en C 0 20 40 60 80 100
g H3BO3 en 100 g agua 2, 66 4, 90 8, 70 14, 4 23, 6 39, 7
El cido brico se volatiliza mucho con el vapor de agua. Si se seca a 100 C, se
transforma en cido metabrico HBO2, el cual, si contina aumentando la
temperatura, se convierte en anhdrido sin que se formen cuerpos intermedios. El
anhdrido funde a 580 C.
Las soluciones de cido brico, y ms particularmente aquellas que contienen cidos
minerales, atacan las vasijas de hierro; hay que usar, pues, para su obtencin,
aparatos construidos en acero inoxidable, en madera, en gres, o emplomados o
revestidos de baldosas anticidas. El procedimiento de obtencin consiste
esencialmente en aadir el borato finamente molido al cido sulfrico calentado a
90 C, agitando constantemente. Durante esta reaccin se va separando la cal de la
ulexita en forma de yeso:
2(B4O7Ca.BO2Na.8H2O) + 3SO4H2 ------- 2SO4Ca.2H2O + SO4Na2 +
10BO3H3
Si es necesario se decolora la solucin con carbn animal, se filtra en caliente y se
deja que cristalice enfriando lentamente la solucin. Las soluciones muy
concentradas producen cido brico en escamas pequeas; las soluciones poco
concentradas y en presencia de materias coloidales dan cido brico en escamas
muy grandes si se las deja enfriar muy lentamente (8-14 das); en este caso se
emplean como materias coloidales la cola o un cocimiento de semillas de lino.
Cuando el cido brico se necesita muy puro, hay que recristalizarle: se disuelve
entonces con vapor directo hasta que la solucin tenga una densidad de 6-8 B
medida en caliente, o si se quieren obtener escamas grandes, la densidad no debe
exceder de 4-5 B. El cido brico as cristalizado se centrifuga, se lava con agua y
se seca con aire.
Las aguas madres de la purificacin, as como las de fabricacin retornan a las
instalaciones de obtencin hasta que se presente el peligro de que cristalicen las
sales disueltas de otros elementos.
En la Figura 17 se representa un esquema general del proceso.
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En los pases que hay que importar el cido sulfrico o clorhdrico a precios
elevados, sera conveniente considerar procesar azufre hasta la obtencin de SO2
que, como sustituto delcido sulfrico, podra reducir los costos en porcentaje
significativo.
A nivel experimental, tenemos referencia de un proceso semicontinuo para
produccin de cido brico de alta pureza, a partir de minerales que contengan
derivados del boro (principalmente el mineral ulexita) y mediante la reaccin de
desplazamiento del boro con anhdrido sulfuroso (SO2). Este anhdrido sulfuroso es
obtenido al quemar azufre puro o caliche de azufre de buena pureza. Los gases de
combustin, conteniendo un elevado porcentaje de SO2 son enfriados por medio de
aire ambiente. El anhdrido sulfuroso es purificado en un sistema de absorcin y
desercin, secado y comprimido, con esto se consigue licuarlo y se le envasa en
recipientes de acero. Desde ellos se le utiliza para la reaccin con la ulexita en
suspensin acuosa y caliente. Terminada la reaccin, la suspensin caliente se filtra
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y el filtrado claro es enviado a cristalizacin y posterior centrifugado de los cristales
de cido brico. Los cristales hmedos, lavados, son enviados a un secador Flash en
donde se secan por contacto con el aire caliente obtenido del enfriamiento de los
gases de combustin del azufre. Los cristales secos de cido brico son clasificados
por tamao, almacenados y posteriormente envasados.
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16. Boratos de alto valor agregado
A modo de ejemplo, presentamos una serie de ideas generales sobre las
propiedades y procedimiento para la obtencin de algunos compuestos del boro.
a).- Perborato sdico.
El monoperoxihidrato del metaborato sdico trihidratado, conocido bajo la
denominacin comercial de perborato sdico, es un producto que tuvo grandes
aplicaciones en los aos que siguieron a la primera guerra mundial; tericamente
contiene 10,38 % de oxigeno activo y los productos industriales se comercian a base
de un contenido de 10,2 % del mismo. Adems de perborato existen una serie de
combinaciones que derivan igualmente del metaborato, o del brax, pero que
industrialmente carecen de importancia.
De todos los procedimientos propuestos para fabricar el perborato en gran escala,
los ms aprovechables son generalmente aquellos que tienen como objetivo la
precipitacin de la sal slida de sus soluciones acuosas. De esta manera se eliminan
con las aguas madres todas las impurezas que pueden influir perjudicialmente sobre
la estabilidad de la sal slida. Por el contrario, los procedimientos para obtener el
perborato, u otros peroxihidratos, basados en la evaporacin o fusin de la mezcla
reaccionante total, dan productos casi siempre de estabilidad mala, porque quedan
en el perborato todas las impurezas de las materias primas.
Para que sea econmica la obtencin de un producto estable es preciso que todas
las aguas madres producidas retornen al proceso de fabricacin, sin prdida alguna
despus de ser purificadas peridicamente. Adems, es necesario, purificar
previamente todas las primeras materias empleadas.
Industrialmente el perborato se obtiene por procedimientos qumicos y electrolticos.
En cuanto a la calidad de los productos acabados no hay diferencia entre los que se
obtienen por los distintos procedimientos. La sal slida calentada en un termostato
a 45 C durante siete das no ha de perder ms del 1 % de su oxgeno activo, ni
ms del 2 % calentada durante diez das. Su solucin al 4 % calentada a 60 C
durante una hora debe contener todava el 90 % del oxgeno que contena antes de
ser calentada. Si el ensayo se prolonga durante dos horas debe retener el 85 % del
oxgeno activo.
b).- Pentaborato potsico.
La solubilidad de los cristales rmbico-hipiramidales de esta sal aumenta mucho
con la temperatura (Tabla 8):
Tabla 8: Solubilidad del pentaborato potsico
Temperatura C 0 18 30 62, 8 75 89, 9 100 102, 3
KB5O8 % en peso 1, 57 2, 75 3, 90 9, 9 13, 2 18, 0 22, 3 23, 4
Slo coexiste con la solucin
como cuerpo precipitado el
4-hi drat o.
Normalidad en KB5O8 0, 001 0, 01 0, 1
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pH (18-20 C) 8, 45 8, 43 7, 99
Este compuesto cristaliza de las soluciones calientes saturadas de cido brico y
leja de potasa, o de las de brax, cido sulfrico y cloruro potsico en cantidades
equivalentes; sin embargo, resulta prcticamente ventajoso el empleo de un exceso
de cido brico (6 moles B2O3 por 1 mol K2O en lugar de la cantidad terica que es
5).
c).- Boratos de amonio.
El pentaborato forma un 4-hidrato istopo de la correspondiente sal potsica; es
estable en presencia del aire y su solubilidad aumenta con la temperatura (Tabla 9).
Tabla 9: Solubilidad del pentaborato amnico
Temperatura C 0 10 20 30 40 60 75 90
NH4B5O8 % en
peso
3, 96 5, 39 7, 07 9, 10 11, 4 18, 3 24, 4 30, 3
Molaridad 0, 0125 0, 025 0, 05 0, 10
solucin
saturada
pH 8, 31 8, 19 7, 90 7, 52 7, 1
El diborato cristaliza de sus soluciones nicamente en presencia de un exceso de
amonaco. Su producto comercial es el 4-hidrato. La solubilidad aumenta con la
temperatura (Tabla 10).
Tabla 10: Solubilidad del diborato amnico
Temperatura C 0 10 20 30 40 50 60 75 90
(NH4)2B4O7 % en peso 3, 75 5, 26 7, 63 10, 8 15, 8 20, 9 29, 5 30, 8 52, 7
Los boratos amnicos se obtienen por reaccin entre el cido brico y una solucin
de amonaco en vasija cerrada y a elevada temperatura; al enfriar cristalizan los
boratos amnicos.
d).- cido borofluorhdrico, fluoruro de boro.
El cido brico y el cido fluorhdrico se combinan en sus soluciones acuosas
formando el cido borofluorhdrico, que es un cido fuerte que no puede ser
destilado sin que se descomponga, y cuyas sales poseen una solubilidad superior a
las de los correspondientes percloratos:
H3BO3 + 4HF - - - - - - - HBF2 + 3H2O
El fluoruro de boro es un gas que forma humos en contacto con el aire, y se le
obtiene calentando, en vasijas de vidrio, mezclas de cido sulfrico concentrado con
fluoboratos, sdico o amnico y xido de boro:
6NaBF4 + 3H2SO4 + B2O3 ------- 3Na2SO4 + 3H2O + 8BF3
El gas que se desprende se lava con cido sulfrico saturado de xido de boro.
Funde a -128,8 C y hierve a -101 C.
Tambin se le puede obtener calentando en vasijas de hierro, espatoflor, xido de
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Tambin se le puede obtener calentando en vasijas de hierro, espatoflor, xido de
boro y cido sulfrico.
e).- Cloruro de boro.
El cloruro de boro es un lquido transparente que desprende humos en contacto del
aire hmedo; hierve a 13 C y el agua le descompone. Para obtenerle se calientan a
400-700 C en corriente de cloro, boratos, o brax anhidro mezclado con carbn
vegetal; regularmente se emplea una mezcla de 56 % de brax y 44 % de carbn
vegetal, que se calienta a 525 C:
7Cl 2- + Na2B4O7 + 7C - - - - - - - 4BCl 3 + 7CO + 2NaCl
El producto obtenido se purifica por destilacin, pero es muy difcil separarle el
fosgeno. Se puede obtener un cloruro de boro libre de fosgeno por accin del
cloro sobre el boro elemental calentado al rojo, o sinterizando a 1200-1300
C una mezcla de xido de boro y carbono, que mediante esta operacin
queda completamente libre de oxgeno; del producto aglomerado se obtiene el
cloruro de boro calentado a 500-1000 C.
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17. Conclusiones
La importancia de los productos de boro se ve reflejada en la gran variedad de
aplicaciones industriales que poseen.
Los yacimientos de minerales de boro de importancia comercial se encuentran
solamente en un reducido nmero de regiones geogrficas en el mundo.
La Puna Sudamericana posee las terceras reservas mundiales de boratos,
despus de Turqua y la costa oeste de Estados Unidos.
Los minerales que en su composicin contienen boro, como la ulexita, en los
pases europeos han sido catalogados como materiales estratgicos para el
desarrollo.
Mediante los procesos antes mencionados se puede obtener un producto puro,
con calidad de exportacin.
Para el tratamiento de los recursos no metlicos media un proceso que no es
tan alto como el de los minerales metlicos y por tanto se da paso a mayores
ganancias.
Antonio Ros Moreno
2009
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18. Bibliografa
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