03/04/2014

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E s t r u t u r a d a M a t r i a
Estrutura da Matria

Propriedades Peridicas
Aula 3
Prof. Marcos A. Bizeto
E s t r u t u r a d a M a t r i a
Faltaram alguns elementos nesse esquema.
Exemplo: em 1871, Mendeleev observou que a posio mais
adequada para o As seria abaixo do P, e no do Si, o que deixou
um elemento faltando abaixo do Si. Ele previu um nmero de
propriedades para este elemento. Em 1886 o Ge foi descoberto.
As propriedades do Ge se equiparam bem previso de
Mendeleev.
Desenvolvimento da Tabela Peridica
Na primeira tentativa (Mendeleev e Meyer), os
elementos foram ordenados em ordem
crescente de massa atmica.
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E s t r u t u r a d a M a t r i a
1871
Desenvolvimento da Tabela Peridica
E s t r u t u r a d a M a t r i a
Henry Moseley examinando espectros de raios X dos elementos
no comeo do sculo XX percebeu que poderia inferir o nmero
atmico
Percebeu que os elementos possuem uma organizao
uniformemente repetida da tabela peridica
Os elementos poderiam ser organizados por um nmero atmico
e no pela massa atmica

Desenvolvimento da Tabela Peridica
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E s t r u t u r a d a M a t r i a
Organiza os elementos em ordem crescente de nmero atmico.

Reflete as tendncias nas propriedades dos elementos
Colunas verticais:
Grupos

numerados de acordo
com o
n
o.
de eltrons de
valncia (ltima
camada ocupada)
Linhas horizontais: Perodos
numerados de acordo com o n
o.
quntico principal (n) da ltima camada ocupada
A Tabela Peridica
E s t r u t u r a d a M a t r i a
Metais Alcalinos - Grupo IA
Metais Alcalinos Terrosos - Group IIA
Calcogenios - Group VIA
Halogenios - Group VIIA
Gases Nobres - VIIIA
Tabela Peridica Classificao dos Elementos
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E s t r u t u r a d a M a t r i a
Quais propriedades so
importantes ?
Tamanho
ESTRUTURA
Tendncia a ganhar ou
perder eltrons
LIGAES
QUMICAS
Propriedade Atmicas
E s t r u t u r a d a M a t r i a
Depende da distribuio radial dos orbitais
Tamanho do tomo
Variao da funo de distribuio radial
para um eltron em um orbital 1s em
funo do nmero
a
0
= raio de Bohr = 52,9 pm
A medida que a carga
nuclear aumenta o orbital 1s
se torna mais compacto.
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E s t r u t u r a d a M a t r i a
Distribuio radial dos orbitais em tomos polieletrnicos
Tamanho do tomo
a
0
= raio de Bohr = 52,9 pm
A linha contnua representa os orbitais
do B e a pontilhada do H. Os orbitais no B
so mais compactos que os do H.
E s t r u t u r a d a M a t r i a
tomo de Li (1s
2
2s
1
)
Carga Nuclear Efetiva x Penetrao
H
n
ef
R
E n
z
2

Para o orbital 2s do Li o Z
ef
calculado de
+1,25 e no de +1 como o esperado pela
blindagem dos eltrons no orbital 1s.
Conforme observado no grfico acima o orbital
2s penetra na regio ocupada pelo orbital 1s
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E s t r u t u r a d a M a t r i a
Variao da Carga Nuclear Efetiva
Os eltrons mais externos sentem uma carga nuclear menos intensa
do que deveriam devido ao efeito de blindagem exercidos pelos
eltrons mais internos.
E s t r u t u r a d a M a t r i a
Distncia Mdia dos Orbitais
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E s t r u t u r a d a M a t r i a
Propriedades Peridicas

Raio atmico
Energia de ionizao
Afinidade eletrnica
Periodicidade: padro que se repete com o nmero atmico


Configuraes Eletrnicas similares


Similaridades na Propriedades dos Elementos

Variam como tendncias ao
longo dos grupos e dos
perodos

Periodicidade das Propriedade Atmicas
E s t r u t u r a d a M a t r i a
Como determinar o tamanho de um tomo se ele
no tem uma forma definida ?
tomos empacotados na forma de slidos ou em molculas tm seus
centros separados por distncias bem definidas.
Difratometria de Raios-X
Raio Atmico
Definio: distncia do ncleo at a regio onde se encontra o mximo da
funo densidade de probabilidade associada com os eltrons mais externos
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E s t r u t u r a d a M a t r i a

A distncia entre os dois
ncleos denominada
distncia de ligao.

Se os dois tomos que
formam a molcula so os
mesmos, metade da distncia
de ligao denominada raio
covalente do tomo.
Para uma molcula diatmica simples
Raio Atmico
E s t r u t u r a d a M a t r i a
Para metais: raio atmico definido como
metade da distncia entre os centros de dois
tomos adjacentes
Para elementos que existem como molculas
diatmicas: raio atmico definido como
metade da distncia entre os centros dos
tomos na molcula
O tamanho do on equivale distncia entre os
ons em um composto inico. Depende da
carga nuclear, do nmero de eltrons e dos
orbitais dos eltrons de valncia.
Tamanho dos tomos e dos ons
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E s t r u t u r a d a M a t r i a
Aumenta ao longo
do grupo: aumento
do nmero de
camadas
Diminui ao longo do perodo : aumento da carga
nuclear efetiva
Variao do Raio Atmico
E s t r u t u r a d a M a t r i a
Variao do Raio Atmico
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E s t r u t u r a d a M a t r i a
O raio atmico diminui ao longo do perodo por
causa do aumento de Z
ef
.
Os eltrons preenchem uma mesma camada
enquanto que a carga nuclear aumenta, como
conseqncia, a atrao eltron-ncleo
aumenta.
O raio atmico aumenta ao longo do grupo, pois
os eltrons ocupam camadas mais distantes do
ncleo. Como conseqncia h uma menor
atrao eltron-ncleo.
Tendncias Gerais na Variao do Raio Atmico
E s t r u t u r a d a M a t r i a
R
a
i
o

a
t

m
i
c
o

(
p
m
)

Nmero atmico
Metais de transio
Metais de
ps-transio
0
50
100
150
200
250
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Li
Na
K
Kr
He
Ne
Ar
2nd period
3rd period 1st transition
series
Radius (pm)
Atomic Number
Porqu o raio atmico varia pouco no bloco dos elementos d
(metais de transio) ?
Raio Atmico Metais de Transio
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E s t r u t u r a d a M a t r i a
No caso dos metais de transio, o raio atmico pouco afetado pois a
subcamada 3d mais interna que a 4s. Sendo assim, os eltrons na subcamada
4s sentem uma carga nuclear efetiva mais ou menos constante.
Raio Atmico - Metais de Transio
E s t r u t u r a d a M a t r i a
Como explicar a mesma ordem de
grandeza entre os raios atmicos
dos metais do 5 perodo com 6
perodo
Contrao Lantandea
Aumento da carga nuclear efetiva devido pequena capacidade de
blindagem dos eltrons que ocupam os orbitais f
Raio Atmico - Metais de Transio
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E s t r u t u r a d a M a t r i a
Quando um elemento perde eltrons para formar um ction observa-se uma
diminuio do raio em razo do aumento da atrao eltron-ncleo.
Ctions so sempre menores que os tomos do elemento de origem.
Quando um elemento ganha eltrons para formar um nion ocorre um aumento do
raio em razo de um maior efeito de repulso inter-eletrnica.
nions so sempre maiores que os tomos do elemento de origem.
Raio Inico x Raio Atmico
E s t r u t u r a d a M a t r i a
Raio Inico x Raio Atmico
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E s t r u t u r a d a M a t r i a
Raio Inico x Raio Atmico
E s t r u t u r a d a M a t r i a
on O
2-
F
-
Na
+
Mg
2+


No. Eltrons 10 10 10 10

No. Prtons 8 9

11 12

r(on)/pm 126 119 116 86

Todos os membros de uma srie
isoeletrnica tm o mesmo nmero de
eltrons.
Quando a carga nuclear aumenta em uma
srie isoeletrnica, os ons tornam-se
menores :

O
2-
> F
-
> Na
+
> Mg
2+
> Al
3+
Raio Inico Espcies Isoeletrnicas
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E s t r u t u r a d a M a t r i a
Quais so as propriedades relacionadas com a
perda e o ganho de eltrons ?
Porque os haletos formam nions com carga -1 ?

Porque o Mg forma ctions com carga +2 e no +3?
E s t r u t u r a d a M a t r i a
Energia necessria para remover um eltron da camada de valncia de um
elemento na fase gasosa.
1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31 33 35
0
500
1000
1500
2000
2500
1st Ionization energy (kJ/mol)
Atomic Number
H Li Na K
He
Ne
Ar
Kr
Quanto maior o Z
ef
maior a
fora que mantm os eltrons
junto ao elemento
E.I.
E.I.
Energia de Ionizao
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E s t r u t u r a d a M a t r i a
A energia de ionizao diminui medida que descemos em um grupo. medida
que o tomo aumenta de tamanho, torna-se mais fcil remover um eltron do orbital
mais volumoso.
- Geralmente a energia de ionizao aumenta ao longo do perodo devido ao
aumento do Z
ef
. Conseqentemente, fica mais difcil remover um eltron.
Porque EI B e O diminui?
Energia de Ionizao
E s t r u t u r a d a M a t r i a

Os eltrons s so mais eficazes na proteo do que os eltrons p.
Conseqentemente, a formao de s
2
p
0
se torna mais estvel.

Quando um segundo eltron colocado em um orbital p semi-
preenchido, aumenta a repulso eltron-eltron. Quando esse
eltron removido, a configurao s
2
p
3
resultante mais estvel
do que a configurao inicial s
2
p
4
. Portanto, h uma diminuio na
energia de ionizao.

B: 2s
2

2p
1
2s
2
2p
0
(mais estvel)
O: 2s
2
2p
4
2s
2
2p
3
(mais estvel)
Energia de Ionizao
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E s t r u t u r a d a M a t r i a
Energia de Ionizao x Energia do Orbital
E s t r u t u r a d a M a t r i a
Mg (g) Mg
+
(g) + e
-
EI
(1)
= 738 kJ.mol
-1
Mg
+
(g) Mg
2+
(g) + e
-
EI
(2)
= 1451 kJ.mol
-1
Mg
2+
(g) Mg
3+
(g) + e
-
EI
(3)
= 7733 kJ.mol
-1

Energia de Ionizao
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E s t r u t u r a d a M a t r i a
O menor comprimento de onda emitido pelo tomo de hidrognio igual a
91,1 nm. Com base neste dado calcule a energia de ionizao do hidrognio?

E = h x c/
E = (6,63 x 10
-34
J.s) x (3,00 x 10
8
m/s)
(91,1 x 10
-9
m)
E = 2,18 x 10
-18
J
Para 1 mol de tomos de hidrognio: E = 2,18 x 10
-18
x 6,02 x 10
23

E = 1,31 M.J/mol Energia de Ionizao
Exerccio
E s t r u t u r a d a M a t r i a
Um elemento que apresenta alta
afinidade eletrnica aquele onde o
eltron adicional ocupa uma camada
que apresenta uma forte influncia da
carga nuclear efetiva
Energia liberada quando um eltron adicionado a um
elemento na fase gasosa.
Elementos com elevada AE
Grupo 6A aceitam at 2 e
-
formando nions com carga 2-
Grupo 7A aceitam 1 e- formando nions com carga 1-
Afinidade Eletrnica
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E s t r u t u r a d a M a t r i a
F
(g)
+ e
-
X
-
(g)
DH = - 328 kJ/mol
Elementos com alta afinidade
eletrnica:
Processo exotrmico
O processo de adio
de um segundo eltron
(ex: O
2-
) exotrmico
ou endotrmico?
Por qu a AE do N
maior do que zero
(endotrmico) ?
Afinidade Eletrnica
E s t r u t u r a d a M a t r i a
O carter metlico refere-se s propriedades dos metais (brilhante ou lustroso, malevel
e dctil, os xidos formam slidos inicos bsicos e tendem a formar ctions em soluo
aquosa).
O carter metlico aumenta medida que descemos em um grupo.
O carter metlico diminui ao longo do perodo.
Os metais tm energias de ionizao baixas.
A maioria dos metais neutros sofre oxidao em vez de reduo.
Carter Metlico
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E s t r u t u r a d a M a t r i a
Quando os metais so oxidados, eles tendem a formar ctions
caractersticos.
Todos metais do grupo 1A formam ons M
+
.
Todos metais do grupo 2A formam ons M
2+
.
A maioria dos metais de transio tm cargas variveis.
Metais
E s t r u t u r a d a M a t r i a
Propriedades Atmicas
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E s t r u t u r a d a M a t r i a
Tendncia a
perder eltrons
Tendncia a
ganhar eltrons
Tendncias das Propriedades Atmicas
E s t r u t u r a d a M a t r i a
Linus Pauling
A nica pessoa a receber dois prmios Nobel (Qumica e da Paz)
sozinho
Trabalhou em diversas reas de qumica como ligao,
eletronegatividade e estrutura de protenas
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E s t r u t u r a d a M a t r i a
Eletronegatividade ()
1932- Pauling: ...eletronegatividade o poder de um tomo em
uma molcula de atrair eltrons (par de eltrons de uma
ligao covalente) para si...
Conceito proposto por
Linus Pauling
1901-1994
E s t r u t u r a d a M a t r i a
H H
H Cl
O resultado da eletronegatividade que o tomo mais
eletronegativo tem a maior parte do par de eltrons na ligao
covalente!
O
H
+ -
O
F
+
-
Eletronegatividade ()
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E s t r u t u r a d a M a t r i a
A escala varia de 1 a 4
Eletronegatividade ()
E s t r u t u r a d a M a t r i a
Eletronegatividade ()
Pauling observou que havia uma estabilizao
termodinmica adicional para molculas
heteronucleares em relao as homonucleares
Espcie
Entalpia de ligao
(kJ.mol
-1
)
Cl Cl 242
F F 153
Cl F 255
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E s t r u t u r a d a M a t r i a
Se os eltrons fossem compartilhados igualmente, ento a energia
para Cl-F seria a mdia, ou seja, igual a 198 kJ.mol
-1

Pauling props que a energia adicional de 57 kJ.mol
-1
devida ao
carter inico da ligao

A escala de Pauling surgiu dai, propondo que a raiz quadrada da
diferena de energia devida ao carter inico seria a diferena de
entre os 2 elementos:
A-B= 0,102 D
Atribuiu um valor arbitrrio de para um elemento e a partir de
dados termoqumicos elaborou todos os valores, por isso
relativo e sem unidade.
Eletronegatividade ()
E s t r u t u r a d a M a t r i a
Conceito de Eletronegatividade de Mulliken
= EI + AE

2
eletronegatividade
Energia de Ionizao
Afinidade Eletrnica
Eletronegatividade ()
Propriedade de um elemento.
Conceito diferente da proposta de Pauling
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E s t r u t u r a d a M a t r i a
Eletronegatividade ()
E s t r u t u r a d a M a t r i a
Parmetro que indica a facilidade com que uma nuvem eletrnica de um
determinado elemento pode ser distorcida.
Alto poder polarizante est associado a uma carga elevada e tamanho
pequeno.
Propriedades de tomos em Compostos: Polarizabilidade
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E s t r u t u r a d a M a t r i a
Considere a ligao:

Mesma eletronegatividade = mesma tendncia a atrair o par de
eltrons

E se B for mais eletronegativo que A?



Isto descreve uma ligao polar
Propriedades de tomos em Compostos: Polarizabilidade
E s t r u t u r a d a M a t r i a
Propriedades de tomos em Compostos: Polarizabilidade
Polarizao: a distoro da nuvem eletrnica
de um tomo causada pela presena de outro

tomos que sofrem grande distoro da nuvem
so chamados de polarizveis

tomos que causam a distoro tem alta fora
polarizante
Molcula no polar
Levemente polar
Altamente polar
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E s t r u t u r a d a M a t r i a
Polarizibilidade
Ctions tm o efeito de polarizar nions
Fora polarizante aumenta para ctions pequenos com carga alta
Quanto maior o tamanho, mais fcil a polarizao do on ou
elemento
E s t r u t u r a d a M a t r i a
Como racionalizar a formao e as propriedades
de substncias a partir das propriedades dos
elementos ?
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E s t r u t u r a d a M a t r i a
1 - Razo entre o raio do ction e nion
Permite prever quantos tomos vizinhos existem na estrutura
2 - Afinidade Eletrnica
- Formao de nions
- Ligaes inicas com elementos do bloco s
- Compostos covalentes com elementos no metlicos
3 - Energia de Ionizao
Elementos dos grupos 1 e 2 (baixa EI)
- muito reativos (eltrons podem ser perdidos facilmente)
- quanto mais pesado mais reativo
- formam compostos inicos com elementos dos grupos 16 e 17
- tendncia a formar xidos bsicos
BAIXA tendncia a formar ligaes metlicas e inicas
ALTA tendncia a formar ligaes covalentes
Propriedades Atmicas x Propriedades da Matria
E s t r u t u r a d a M a t r i a
4 - Eletronegatividade
- Permite prever o tipo de ligao que ser formada entre os elementos
- Polaridade das ligaes
- Interaes intermoleculares / estado de agregao
- estabilidade trmica
- solubilidade
- carter covalente das ligaes
- relaes diagonais entre os elementos da tabela peridica
5 - Polarizabilidade
Propriedades Atmicas x Propriedades da Matria