Unidad N 1: Temperatura y sistemas

termodinmicos.

Objeto de la termodinmica
La termodinmica es una ciencia experimental basada en un pequeo nmero de principios que son generalizaciones tomadas
de la experiencia. Se refiere slo a propiedades macroscpicas de la materia y no hace hiptesis sobre la estructura
microscpica de la materia.
Desde el punto de vista atmico, una muestra macroscpica de materia es un conglomerado de un nmero enorme de
electrones y ncleos. Una descripcin matemtica completa de la muestra consiste, pues, en la especificacin de las
coordenadas adecuadas para cada electrn y cada ncleo. De este modo, se requieren del orden de 10
4
10
5
coordenadas para
describir el estado de un litro de alcohol. Si especificamos la posicin y la velocidad iniciales de cada partcula, podemos
entonces aplicar las leyes de Newton y predecir la posicin y la velocidad de cada partcula en cualquier momento futuro.
Llamamos a esta la descripcin microscpica del sistema. Ahora bien, este tipo de descripcin es indudablemente vlido en
cierto sentido, pero, evidentemente, no es la que considerara adecuada el hombre que redacta la etiqueta de la botella. Puesto
que el numero de partculas es tan grande, nos resulta ventajoso tratar al sistema usando valores promedio de las cantidades
microscpicas, este enfoque se llama mecnica estadstica. Sin embargo para describir macroscpicamente un sistema se
requiere un escaso nmero de parmetros, en contraste con el enorme nmero requerido para una descripcin atomstica.
En la transicin desde el nivel de descripcin atmico al macroscpico se produce una simplificacin
enorme, as como una drstica reduccin en el nmero de variables necesarias.
La clave de la simplicidad de la especificacin macroscpica se encuentra en la lentitud de las medidas macroscpicas en
comparacin con la rapidez de los movimientos atmicos. Durante el tiempo real en que se est realizando una medida
macroscpica, los tomos del sistema experimentan movimientos enormemente rpidos y complejos. En consecuencia, las
medidas macroscpicas detectan solamente valores medios de las coordenadas atmicas. El proceso matemtico de calcular el
valor medio respecto a una coordenada la elimina evidentemente de la formulacin matemtica. Por lo que podemos ver, en
principio, de qu modo se reduce el nmero de ellas al pasar del nivel de descripcin atmico al macroscpico.

Consideraremos una observacin macroscpica como
una especie de observacin difusa que nos permite
discernir las caractersticas groseras pero no los detalles
finos. Una observacin mecnica macroscpica puede
hacerse examinando el sistema a travs de un cristal
ahumado, y una observacin elctrica macroscpica
puede llevarse a cabo explorando los campos elctricos
alrededor del sistema con una sonda. En todos los casos,
debe entenderse que la insensibilidad a los detalles finos
representa de una manera cualitativa el promedio
estadstico que est implcito en las observaciones
macroscpicas verdaderas.
Tomemos como ejemplo un sistema formado por un
tomo pesado central y 10 tomos ligeros, de masas
iguales, colocados simtricamente. El tomo central tiene
una carga positiva de dos unidades, y dos de los tomos
ligeros, situados a ambos lados del tomo central,
poseen cargas negativas de una unidad. Cada uno de los
tomos est ligado a sus vecinos por fuerzas lineales simples.
Cuando se examina a travs de un cristal ahumado, el modo de movimiento de la ilustracin 1 a) resulta imposible de
observar: ste representa el tipo de modo normal que resulta eliminado por el promedio estadstico. Por el contrario, el modo
Ilustracin 1
de movimiento de la ilustracin 1 b) est asociado con un cambio en bloque del tamao del sistema; se trata, bsicamente, de
un aumento de volumen. Dicho modo puede observarse incluso a travs de un cristal ahumado y, consecuentemente, se
conserva a lo largo del proceso de determinacin del promedio estadstico. Debido a la supervivencia de este tipo de modo
normal, el volumen es un parmetro vlido en la descripcin de un sistema macroscpico.
Finalmente, aunque el modo de movimiento de la ilustracin 1 c) no puede observarse a travs de un cristal ahumado,
podemos ver sin embargo que el mismo est asociado con un momento dipolar elctrico macroscpico. Las cargas negativas
sufren un desplazamiento neto con relacin a la carga positiva. El modo de la Ilustracin 1 c), por consiguiente, sobrevivir al
promedio estadstico, con lo que el momento dipolar elctrico se convierte en un parmetro vlido para la descripcin de un
sistema macroscpico.
De nuestros tres modos de movimiento atmico, uno se pierde en el proceso de promediar, otro sobrevive como un
parmetro mecnico (el volumen), y el ltimo sobrevive como un parmetro elctrico (el momento dipolar) del sistema
macroscpico.
La termodinmica es el estudio de las consecuencias macroscpicas de las
innumerables coordenadas atmicas que, en virtud del promedio estadstico, no
aparecen explcitamente en la descripcin macroscpica de un sistema dado.
Ahora bien, cules son las consecuencias principales de la existencia de los modos atmicos ocultos de movimiento de los
que se ocupa la termodinmica? Hay una consecuencia principal que podemos percibir inmediatamente de modo cualitativo y
que ilustra la naturaleza de los problemas con los cuales nos enfrentaremos de aqu en adelante. Recordemos que la energa
puede transferirse a un modo mecnico de un sistema, denominndose a tal transferencia de energa, trabajo mecnico.
Anlogamente, puede transferirse energa a un modo elctrico de un sistema. Ahora bien, es igualmente posible transferir
energa a los modos atmicos de movimiento ocultos que a aquellos que resultan ser macroscpicamente observables. La
energa transferida a los modos atmicos ocultos se denomina calor. As, gran parte de la termodinmica se ocupa de los
procesos de transferencia de calor.

Sistemas termodinmicos, estado, paredes y vnculos

En fsica se denomina sistema a una cualquier parte de universo separada para su estudio. Un sistema se diferencia de su
entorno mediante las fronteras o paredes que los separan de su entorno. El entorno y el sistema conforman el universo.
Limitaremos nuestra atencin a sistemas simples, definidos como aquellos sistemas que son macroscpicamente homogneos,
istropos, desprovistos de carga y qumicamente inertes, que son suficientemente grandes como para que puedan despreciarse
los efectos de superficie, y que no estn afectados por campos elctricos, magnticos, ni gravitatorios.

El estado de un sistema termodinmico queda determinado por los valores de esas los modos microscpicos sobrevivientes,
llamados propiedades, variables o parmetros de estado. Son ejemplo de estas propiedades la temperatura del sistema, la
presin ejercida por el mismo y el volumen que ocupa.
Aquellas propiedades de un sistema en un estado determinado que son
proporcionales a la masa del sistema, se llaman extensivas.
Como ejemplo de propiedades extensivas podemos mencionar, el volumen total V y la energa total E de un sistema.
Las propiedades de un sistema que son independientes de la masa se denominan
intensivas.
La temperatura T, la presin P y la densidad , son propiedades intensivas. Diremos que sobre un medio continuo se ejerce una
presin hidrosttica cuando la fuerza que acta por unidad de superficie sobre un elemento de rea (dentro del medio o en su
superficie) es: a) normal al elemento y b) independiente de la orientacin del elemento. Adems como los sistemas simples que
estudiaremos no estn afectados por fuerzas gravitatorias la presin ser la misma en todo el sistema.
Vamos a considerar sistemas que poseen una composicin qumica definida, la cual puede ser descripta por el nmero de
partculas (tomos o molculas) N de cada componente qumica pura de la mezcla. El valor especifico de una propiedad
extensiva se define como el cociente del valor de la propiedad por la masa del sistema, o sea por la masa del sistema, o sea, su
valor por unidad de masa. Por ejemplo:

La razn de una propiedad extensiva al nmero de moles de un sistema se llama valor molar especfico de esa propiedad.

La descripcin de un sistema termodinmico requiere la especificacin de las paredes que lo separan de los alrededores y
que proporcionan sus condiciones de contorno. Es mediante manipulaciones de las paredes como se alteran los parmetros
extensivos del sistema y se inician los procesos.
Consideremos un sistema constituido por hielo y agua confinados en un recipiente. Sabemos que el hielo puede fundirse
rpidamente agitando el sistema de modo enrgico. Al agitar el sistema le estamos transfiriendo evidentemente energa por
medios mecnicos, por lo que podemos colegir que la fusin del hielo est asociada con un aporte de energa al sistema. Si
dejamos ahora que el sistema repose sobre la mesa durante un da de verano, podremos observar que el hielo funde
espontneamente a pesar de que no se realiza sobre el sistema trabajo alguno. Por consiguiente, parece razonable admitir que
la energa necesaria es transferida al sistema en forma de calor. Posteriormente, podemos observar que, al cambiar la calidad de
las paredes que rodean al sistema desde la chapa metlica delgada al vidrio grueso, hasta llegar a la pared tipo vaso Dewar
(constituida por dos lminas de vidrio plateado separadas por un espacio intermedio en el que se ha hecho el vaco), la velocidad
de fusin del hielo se reduce progresivamente. Esta observacin confirma indudablemente que las paredes de metal de vidrio y
del vaso Dewar son progresivamente menos permeables al trasvase calorfico. El ingenio de los fsicos experimentales ha
logrado paredes que son capaces de reducir la velocidad de fusin del hielo a un valor insignificante, y tales paredes son, por
consiguiente, aproximaciones excelentes a la idealizacin lmite de una pared que sea realmente impermeable al trasvase
calorfico.
Se ha adoptado el convenio de denominar adiabtica a la pared impermeable al paso del calor, en tanto que aqulla que lo
permite se conoce como diatrmica. Si una pared no permite el intercambio de trabajo ni de calor es restrictiva con respecto a la
energa.
Un sistema confinado por una pared que es restrictiva con respecto al intercambio de
materia y energa se conoce como sistema aislado.

Si las paredes del sistema permiten el intercambio de materia y energa con el
entorno se dice que el sistema es abierto.

Si las paredes no permiten el intercambio de masa, pero no permiten el intercambio de
energa con el entorno se dice que el sistema es cerrado.

Un poco de historia

La termodinmica se inicia en la primera mitad del siglo XIX, fundamentalmente como resultado de mejorar el rendimiento de
las mquinas de vapor destinadas a transformar el calor en trabajo mecnico.

Temperatura y equilibrio trmico

El concepto de temperatura se origina en las ideas cualitativas de caliente y fro basadas en nuestro sentido del tacto. Un
cuerpo que se siente caliente suele tener una temperatura ms alta, que un cuerpo similar que se siente fro. Esto es un tanto
vago y los sentidos pueden engaarse. La temperatura tambin se relaciona con la energa cintica de las molculas de un
material. En general, esta relacin es muy compleja, por lo que no es un buen punto de partida para definir la temperatura.
El primer paso que hay que dar para alcanzar una definicin y por lo tanto, una medicin objetiva del sentido de la
temperatura es establecer un criterio de igualdad de temperatura. Consideremos dos bloques A y B, y supongamos a que
nuestro tacto nos dice que A est ms caliente que B. Si ponemos a A y B en contacto, encontraremos que al cabo de un tiempo
suficiente los dos parecen estar a igual temperatura. Es decir se alcanza un estado final en el cual no se producen cambios en las
propiedades observables, este estado se denomina equilibrio trmico.

Si dos sistemas estn en equilibrio trmico decimos que tienen la
misma temperatura. A la inversa, la temperatura es aquella
propiedad de un sistema que iguala a la de otro sistema cuando
estn en equilibrio trmico,

Sin embargo podra ser inconveniente y hasta imposible mover a los dos sistemas con el fin de ponerlos en contacto entre s.
Por lo tanto, generalizamos el concepto de equilibrio trmico de modo que los sistemas no necesariamente tienen que estar en
contacto entre s.
Se dice que los cuerpos estn equilibrio trmico cuando estn en estado tales que, si estuviesen conectados, estaran
en equilibrio trmico.
Ley cero de la termodinmica
Supongamos que un cuerpo A, por ejemplo un bloque metlico, est en equilibrio trmico con el cuerpo B, tambin metlico.
La temperatura de B ser igual a la temperatura de A. Supongamos, adems, que el cuerpo A est tambin en equilibrio trmico
con el cuerpo C, por ejemplo, un bloque de madera, de modo que las temperaturas de A y C son iguales. Se deduce, pues, que
las temperaturas de A y C son iguales.
Cuando dos cuerpos cualesquiera estn por separado en equilibrio trmico
con un tercero, tambin lo estn entre s
A la ley cero se le ha llamado idea lgica tarda. Sali a la luz la dcada del 30, mucho tiempo despus de que la primera y
segunda leyes de la termodinmica hubieran sido propuestas y aceptadas. Esta ley define el concepto de temperatura.

Equilibrio termodinmico

Cuando un sistema est aislado y abandonado a s mismo, sus propiedades, en general variaran con el tiempo. Si inicialmente
existen diferencias de temperatura entre partes del sistema, despus de un tiempo suficientemente largo la temperatura ser l a
misma en todos los puntos y entonces se dice que el sistema se encuentra en equilibrio trmico.
Si existen variaciones de presin o de tensin elstica dentro del sistema, partes de l se desplazarn, se expansionaran o se
contraern. Eventualmente, estos movimientos, cesarn y, cuando esto ocurra, diremos que el sistema esta en equilibrio
mecnico.
Finalmente, supongamos que un sistema contiene sustancias que pueden reaccionar qumicamente. Despus de un tiempo
suficientemente largo habrn tenido lugar todas las reacciones qumicas posibles y el sistema se dice que esta en equilibrio
qumico.
Un sistema que esta en equilibrio trmico, mecnico y qumico se dice que
esta en equilibrio termodinmico.

Procesos

Cuando alguna de las propiedades de un sistema cambia, el estado del sistema se modifica y se dice que experimenta un
proceso o transformacin. Si el proceso se realiza de tal modo que en cada instante el sistema difiere slo infinitesimalmente de
un estado de equilibrio, el proceso se denomina cuasiesttico (es decir, casi esttico). Un proceso cuasiesttico se aproxima a
una sucesin de estados de equilibrio. Si existen diferencias finitas con el equilibrio el proceso es no cuasiesttico.
Un proceso que se realiza en un sistema incluido en lmites adiabticos, se llama proceso adiabtico. Como se estableci
anteriormente, tal proceso puede describirse tambin como aqul en el cual no hay flujo de calor a travs de los lmites.
Un proceso reversible puede definirse como aqul cuyo sentido pueda invertirse por un cambio infinitesimal en alguna
propiedad del sistema.
Si existe una diferencia finita de temperaturas entre el sistema y el medio ambiente, el sentido del flujo de calor no puede
invertirse por un cambio infinitesimal en la temperatura del sistema y el proceso es irreversible, as como no cuasiesttico.

Termmetros, temperatura emprica y termodinmica

Termmetros
Para asignar un valor numrico a la temperatura de un sistema seleccionaremos en primer lugar algn sistema llamado
termmetro, que posee una propiedad termomtrica que vare con una temperatura y se lea fcilmente. Los termmetros son
pequeos sistemas termodinmicos calibrados que se ponen en contacto trmico con el sistema de inters hasta que alcanzan
el equilibrio trmico, registrndose el estado alcanzado por el pequeo sistema calibrado. El termmetro debe ser pequeo
para que el proceso apenas modifique el estado del sistema de inters y dure poco tiempo, y ha de ser sensible (que se aprecien
bien los cambios) y preciso.

Escalas termomtricas


Equivalencias entre las distintas escalas






Temperatura empirica y termodinamica









Expansin trmica.

Podemos entender la expansin trmica cualitativamente desde una perspectiva molecular. Imaginemos las fuerzas
interatmicas en un slido como resortes. Cada tomo vibra alrededor de su posicin de equilibrio. Al aumentar la temperatura,
tambin se incrementan la energa y la amplitud de la vibracin. Las fuerzas de resorte interatmicas no son simtricas
alrededor de la posicin de equilibrio; suelen comportarse como un resorte que es ms fcil de estirar que de comprimir. En
consecuencia, al aumentar la amplitud de las vibraciones, tambin se incrementa la distancia media entre las molculas. Al
separarse los tomos, todas las dimensiones aumentan.
En muchos slidos, llamados isotrpicos, el porcentaje del cambio en longitud para un cambio de temperatura dado es el
mismo para todas las lneas del slido. La expansin es bastante parecida a una amplificacin fotogrfica, excepto que en un
slido es tridimensional.

Expansin lineal
Suponga que una varilla de material tiene longitud L
0
a una temperatura inicial T
0
. Si la temperatura cambia en T, la longitud
cambia en L. Se observa experimentalmente que si T no es muy grande (digamos, menos de 100 C), L es directamente
proporcional a T. Si dos varillas del mismo material tienen el mismo cambio de temperatura, pero una es dos veces ms larga
que la otra, su cambio de longitud tambin ser del doble. Por lo tanto, L tambin debe ser proporcional a L
0
. Si introducimos
una constante de proporcionalidad a (diferente para cada material), expresaremos estas relaciones en una ecuacin:

La constante a, que describe las propiedades de expansin trmica de un material dado, se denomina coeficiente de expansin
lineal. Las unidades de a son K
-1
, o bien, (C)
-1
. (Recuerde que un intervalo de temperatura es igual en las escalas Kelvin y
Celsius.) En muchos materiales, todas las dimensiones lineales cambian segn la ecuacin anterior. As, L podra ser el espesor
de una varilla, la longitud del lado de una lmina cuadrada o el dimetro de un agujero.






Expansin de rea
Si el cambio de temperatura T no es muy grande (menos de 100 C), el aumento de rea A es aproximadamente
proporcional al cambio de temperatura T y al rea inicial A
0
:

Expansin de volumen
Un aumento de temperatura suele aumentar el volumen de materiales tanto lquidos como slidos. Al igual que en la
expansin lineal, se ha visto experimentalmente que, si el cambio de temperatura T no es muy grande (menos de 100 C), el
aumento de volumen V es aproximadamente proporcional al cambio de temperatura T y al volumen inicial V
0
: