APLICAO DE REATORES ANAERBIOS PARA O TRATAMENTO PASSIVO DE DRENAGEM CIDA DE MINA NA MINA DE JACOBINA

Luz Loureno Fregadolli, YAMANA GOLD INC. Leonardo Muritiba, YAMANA GOLD INC. Flvia Veronese de Faria Tavares, AECOM do Brasil Flvio de Morais Vasconcelos, AECOM do Brasil Thomas Wildeman, Colorado School of Mines Chemistry and Geochemistry Dept.

RESUMO O tratamento da drenagem cida de mina um dos grandes desafios da gesto de recursos hdricos na minerao. Uma das alternativas para seu tratamento a aplicao de sistemas passivos que incluem a utilizao de bactrias redutoras de sulfato. Este estudo objetivou a avaliao da aplicao de reatores anaerbios em escala de bancada/piloto para a remoo de alumnio no efluente proveniente de uma pilha de estril de uma explorao de ouro. Foram aplicados cinco reatores anaerbios em paralelo contendo diferentes propores de substratos compostos por calcrio, bagao de cana-de-acar, uma espcie leguminosa, esterco e serragem. Uma fonte de ferro foi adicionada em dois dos reatores estudados. Os resultados sugerem uma remoo de alumnio superior a 99% para todos os reatores. O pH dos efluentes dos reatores se manteve acima de 6,0 durante todo o estudo. Palavras-chave: reatores anaerbios; drenagem cida.

Abstract The acid mine drainage (AMD) generation is one of the greatest challenges for mining water management and treatment. An alternative treatment for AMD is the application of passive systems that include the use of sulfate-reducing bacteria. This study aimed to evaluate the applicability of anaerobic bench-scale reactors to remove the presence of aluminum in the effluent from a waste pile of a gold exploration. Five anaerobic reactors were applied in parallel with different proportions of substrates composed by limestone, bigas, a leguminous species, manure and sawdust. A source of iron was also added into two of the studied reactors. The results suggest an aluminum removal higher than 99% for all reactors. The pH of the reactors effluents was naturally kept over 6.0 during the whole study. Keywords: anaerobic reactors; acid drainage

INTRODUO A mina de Jacobina, pertencente YAMANA GOLD INC., est localizada na cidade de Jacobina no estado da Bahia e consiste de um complexo de minas subterrneas para explorao de ouro. Atualmente so processadas 6.500 toneladas por dia na planta de processamento carbon-in-pulp, cuja produo foi iniciada no ano de 2005. A ocorrncia da drenagem cida de mina (DAM) tem sido relatada na extrao de commodities como ouro, carvo, cobre, zinco e urnio. Minerais sulfetados so formados em condies redutoras e, portanto, na ausncia de oxignio. Tais minerais, quando expostos ao oxignio atmosfrico devido s atividades de escavao e deposio de rejeitos, podem se tornar instveis e se oxidar. A DAM , portanto, resultado da oxidao natural de minerais sulfetados, tais como pirita (FeS2) e pirrotita [Fe(1-x)S], quando expostos ao combinada de gua e oxignio [1], podendo ser acelerado na presena de bactrias [2]. A DAM normalmente apresenta pH baixo(1,5 3,5) e elevados nveis de sulfato e metais dissolvidos [3]. Os sistemas de tratamento passivo referem-se, em geral, a processos que no requerem interveno humana regular para as atividades de operao. Tais sistemas normalmente so construdos a partir de materiais encontrados localmente (solos, argilas e fragmentos de rochas), materiais naturais (resduos vegetais, como palha, aparas de madeira, estrume) para promover o crescimento da vegetao natural ou para promover um ambiente onde o tratamento do efluente possa ocorrer atravs da atividade microbiolgica [4]. Sistemas tipicamente passivos podem ser caracterizados por promoverem o fluxo da gua por gravidade, por possuir horizonte de operao longo (anos) e por no necessitar equipamentos que demandam fornecimento de energia eltrica. O tratamento passivo tem sido aplicado em detrimento de diversos processos alternativos em funo de seu baixo custo de implantao e manuteno. No entanto, o tratamento passivo de efluentes somente possvel de ser aplicado em casos onde o trinmio, qualidade do efluente, vazo e disponibilidade de rea permite sua aplicao com maior probabilidade de sucesso. O objetivo deste estudo a apresentao dos resultados obtidos na implantao de um sistema passivo de reatores anaerbios em escala de bancada, aplicado para o tratamento de efluentes produzidos na pilha de estril Joo Belo, localizada na empresa Jacobina Minerao e Comrcio (JMC), pertencente YAMANA GOLD INC.

METODOLOGIA

rea de estudo A rea de estudo compreendida pela mina da JMC, localizada na cidade de Jacobina no estado da Bahia e pertence YAMANA GOLD INC. O aparato experimental est localizado jusante da pilha de estril Joo Belo, aps a rea alagada formada pela drenagem proveniente da pilha.

Caracterizao da DAM e princpio de tratamento A caracterizao do efluente proveniente da pilha de estril da mina foi realizada a partir de uma campanha de amostragem conduzida no ms de agosto de 2011, onde os constituintes de interesse do tratamento foram determinados. Os resultados foram interpretados conforme os limites estabelecidos CONAMA 357/2005 [5] para corpos hdricos classe 2 do em detrimento dos limites estabelecidos para lanamento de efluentes, uma vez que os limites praticados so mais conservadores. A Tabela 1 apresenta os resultados da campanha, a qual informa os resultados parmetros analisados, o limite de deteco do mtodo, os limite do padro CONAMA 357/2005 [5] para corpos hdricos classe 2 e o mtodo analtico empregado. Todos os constituintes foram analisados em suas formas dissolvidas e totais. Tabela 1 Caracterizao da drenagem cida proveniente da pilha de estril.
Nome/ Analito LD (mg/L)
(1)

JMC-03(2) tot

JMC-03(2) dis

Limite Classe 2 (3) (mg/L)

Composto de interesse

Mtodo analtico

Al 0.0078 20.120 20.002 0.1 Sim ICP-AES As 0.0366 BDL BDL 0.01 No ICP-MS Cd 0.0011 0.004 0.003 0.001 Sim ICP-MS Co 0.0023 0.203 0.199 0.05 Sim ICP-AES Cr 0.0026 0.127 0.127 0.05 Sim ICP-AES Cu 0.0005 0.123 0.122 0.009 Sim ICP-AES Fe 0.0021 1.789 1.753 0.3 Sim ICP-AES Mn 0.0003 1.171 1.150 0.1 Sim ICP-AES Ni 0.0017 0.223 0.219 0.025 Sim ICP-AES P 0.1043 BDL BDL 0.02 No Ion Chrom Pb 0.0176 BDL BDL 0.01 No ICP-MS Sb 0.0133 BDL BDL 0.005 No ICP-MS Se 0.0393 BDL BDL 0.01 No ICP-MS SO4 0.1200 186.640 184.366 250 ICP-AES (1) L.D.: limite de deteco do parmetro; (2) Concentrao de metais em sua forma total e dissolvida; (3) Valor mximo permitido para corpos hdricos Classe 2 segundo CONAMA 357/2005.

Conforme observado, os principais constituintes de interesse foram aqueles cuja concentrao encontrou-se acima dos limites impostos para rios classe 2, sobretudo o metal alumnio, cuja concentrao foi de 20mg/L ou aproximadamente 1.0 x 10-3 mol/L. O princpio do tratamento ser norteado pelo fato de que 0,3 mols de sulfeto sero produzidos por metro cbico por dia nos reatores. Cada reator de 200L contem aproximadamente 150L de substrato e, consequentemente, cada reator dever ser capaz de gerar 0,045 mols de sulfeto, de acordo com a reao a seguir. 2 H+ + SO4= + 2 CH2O ---> H2S +2 HCO3Equao 1

Na reao, CH2O representa genericamente a matria orgnica presente nos reatores. Os contaminantes sero removidos atravs de dois mecanismos geoqumicos. O H2S gerado atravs da reao acima reage com os metais Fe, Zn, Cu, Cd e Pb gerando precipitados de sulfetos. H2S + Zn2+ ----> ZnS + 2 H+ Equao 2

Alm disso, o HCO3- aumentar o pH e formar precipitados de hidrxidos metlicos, processo que ser importante para a remoo de alumnio e cromo. Al3+ + 3 HCO3- ----> Al(OH)3 + 3 CO2 Equao 3

De acordo com as reaes apresentadas e conforme a concentrao de alumnio encontrada no efluente, 2 mols de HCO3- so liberados para cada mol de H2S e so necessrios 3 mols de HCO3- para que 1 mol de alumnio seja removido. Consequentemente, se 0,045 mol de sulfeto gerado nos reatores, 0,030 mol de alumnio pode ser removido. Desta forma, 30L de gua por dia podem ser tratados nos reatores de 200L contendo 150L de substrato, o que corresponde uma vazo de 20,5mL/min. Aparato Experimental O sistema passivo implantado no site composto por cinco reatores anaerbios em escala de bancada com volume de 200L, que por sua vez recebem os efluentes provenientes da pilha de estril da mina. O sistema de distribuio dos efluentes composto por um tanque de alimentao de 1000L que encaminha por gravidade os efluentes at cinco gales de 50L, que por sua vez, alimentam os reatores. A vazo de alimentao de cada reator de 30L/d. A Figura 1 a seguir apresenta um esquema da implantao do sistema.

Figura 1 Sistema de tratamento passivo em escala de bancada implantado na mina de Jacobina, pertencente a YAMANA GOLD INC. Os cinco reatores foram dimensionados de forma a abrigar uma camada de calcrio disposta no topo do substrato e uma camada no fundo do reator. A composio do substrato inclui fontes de carbono, nitrognio e um inoculo (esterco), assim como uma fonte de ferro foi adicionada em dois dos reatores. A Tabela 2 a seguir apresenta a composio dos substratos empregada em cada reator. O percentual de substrato utilizado relativo ao volume til dos reatores (150L).

Tabela 2 Materiais utilizados para composio do substrato preenchido em cada reator.

Substrato 1G P de madeira Calcrio Bagao de cana Leguminosa Limalha de ferro Esterco 40% 30% 20% 10% 2O 20% 30% 10% 15% 10% 10% Reatores 3A 30% 25% 10% 15% 10% 10% 4L 35% 30% 15% 10% 10% 5T 40% 30% 20% 10%

Monitoramento e start - up do sistema Aps a implantao dos reatores no site, o substrato foi inserido em cada reator conforme composio indicada na Tabela 2. O start-up do sistema foi realizado atravs da manuteno do nvel dgua dos reatores acima do substrato por um perodo de uma semana, de maneira que a comunidade de bactrias redutoras de sulfato pudessem se estabelecer no sistema. Para o monitoramento do sistema, amostras dos efluentes proveniente da pilha de estril e dos efluentes provenientes do tratamento dos cinco reatores foram coletadas mensalmente entre os meses de outubro de 2011 a maro de 2012. Os parmetros monitorados foram: temperatura, pH, condutividade eltrica e alcalinidade. Para o monitoramento da eficincia do sistema, as concentraes de sulfato e dos metais alumnio, mangans e ferro, em sua forma dissolvida, foram analisadas. Os parmetros de interesse foram analisados conforme o Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater [6]. As concentraes de metais no afluente e efluentes do sistema foram analisadas atravs das tcnicas de espectrometria de emisso atmica (ICP-AES).

RESULTADOS E DISCUSSO A Tabela 3 apresenta os resultados das concentraes de alumnio dissolvido, ferro dissolvido, mangans dissolvido, sulfato e pH, provenientes do monitoramento do afluente e dos efluentes produzidos pelos cinco reatores.

Tabela 3 Resultados do monitoramento do sistema passivo para tratamento da DAM.

Concentraes mdias (eficincia remoo - %) Parmetro Afluente Al Fe Mn SO4 pH 20,7 1,44 1,95 209.21 3,03 1G 0,02 (99,9) 0,01 (99,6) 2,21 (25.1) 75,7(63.8) 7,47 2O 0,02 (99,9) 0,05 (96,4) 2,23 32,4 (84.5) 7,14 3A 0,02 (99,9) 1,41 (2.17) 3,15 27,9 (86.6) 6,89 4L 0,02 (99,9) 0,32 (77,3) 2,48 23.07 (88.9) 6,98 5T 0,03 (99,8) 0,01 (99,3) 1,26 (35,5) 134,5 (35.7) 7,39

Conforme observado na Tabela 3, a concentrao mdia de alumnio no afluente do sistema de 20,7mg/L e os efluentes dos reatores produziram concentraes inferiores a 0,04mg/L. A eficincia mdia para todos os reatores foi superior a 99,8% na remoo de alumnio. Conforme foi observado na caracterizao da DAM produzida no site, o principal elemento de interesse do tratamento foi o metal alumnio. O ferro foi introduzido no substrato apenas para promover a coprecipitao de metais, de maneira que a alta concentrao observada no efluente do reator 3A consequncia da eliminao de ferro presente no substrato. Conforme observado, 10% do volume do substrato dos reatores 2O e 3A constitudo de limalha de ferro. Embora a mesma quantidade de ferro tenha sido adicionada no substrato de ambos os reatores, o efluente do reator 2O apresentou concentrao mdia de 0,05mg/L e os efluentes do reator 3A apresentaram concentrao mdia de ferro de 1,41mg/L. Com relao aos demais reatores, foi observada concentraes mdias inferiores a 0,4mg/L. Conforme observado, as concentraes de mangans aumentaram nos efluentes dos reatores. A concentrao mdia de mangans foi de 1,95mg/L no afluente e observouse que os efluentes dos reatores obtiveram concentraes acima do valor observado para o afluente. Devido ao fato de que o mangans pode estar presente na estrutura cristalina de minerais carbonatados (ex. rodocrosita MnCO3), o aumento da concentrao mdia nos efluentes dos reatores pode ser atribudo solubilizao de mangans presente no calcrio. Com relao ao pH, notou-se que a composio do substrato foi capaz de elevar o pH dos efluentes de todos os reatores. A concentrao mdia do afluente foi de 3,03 e as concentraes mdias dos efluentes dos reatores se mantiveram entre 6 e 8. Ainda que o objetivo do tratamento no tenha sido a remoo de sulfato, observou-se uma eficincia na remoo de sulfato acima de 60% para todos os reatores, com exceo do reator 5T, cuja eficincia mdia foi de 35,7%. O grfico 1 a seguir apresenta as concentraes de alumnio no afluente e efluente dos reatores .

Concentrao de Al (mg/L) - afluente e efluentes reatores

24.0 22.0 20.0 18.0 16.0

Concentrao de Al (mg/L) - efluentes reatores

0.14 0.12 0.10

Al (mg/L)

12.0 10.0 8.0 6.0 4.0 2.0 0.0 Afluente 1G 2O 3A 4L 5T

Al (mg/L)

14.0

0.08 0.06 0.04 0.02

1G 2O 3A 4L 5T

Reatores

Reatores

(a)
75%

(b)
Max Mediana 25% Min

Padro Classe 2 CONAMA 357/2005

Grfico 1 - Concentraes de alumnio no afluente e nos efluentes dos reatores. Os grficos apresentados (Grfico 1) mostram as concentraes de alumnio no afluente e nos efluentes dos reatores. O grfico (a) apresenta as concentraes afluentes em comparao com as concentraes efluentes do sistema. O grfico (b) apresenta as concentraes efluentes dos reatores e o limite para alumnio de acordo com CONAMA n 357 de 2005, para corpos hdricos clas se 2 [4]. Observa-se que a concentrao mediana de alumnio no afluente dos reatores se encontra entre 20 e 22 mg/L. Para as concentraes efluentes, nota-se que os valores mximos, mnimos e a mediana possuem pouca variabilidade para os reatores 1G, 2O e 3A, enquanto que para os demais reatores, 4L e 5T, as concentraes foram mais variveis, cujos valores mximos superam 0,04mg/L. De fato, as concentraes efluentes de alumnio estiveram frequentemente abaixo do limite de deteco do mtodo analtico de modo a justificar a estabilidade dos valores observados. Verificase que as concentraes dos efluentes dos reatores cumpriram sistematicamente o limite praticado de 0,1mg/L. O grfico 2 a seguir apresenta as concentraes de ferro e mangans afluentes e efluentes dos reatores.

Concentrao de Fe (mg/L) - afluentes e efluentes dos reatores

1.6 1.4 1.2 1.0

Concentrao de Mn (mg/L) - afluentes e efluentes dos reatores

4.5 4.0 3.5 3.0

Mn (mg/L)
Afluente 1G 2O 3A 4L 5T

Fe (mg/L)

0.8 0.6 0.4

2.5 2.0 1.5 1.0

0.2 0.5 0.0 0.0 Afluente 1G 2O 3A 4L 5T

Reatores

Reatores

(a)
75%

(b)
Max Mediana 25% Min

Padro Classe 2 CONAMA 357/2005

Grfico 2 - Concentraes de ferro (a) e mangans (b) no afluente e nos efluentes dos reatores. Os grficos apresentados mostram as concentraes de ferro (a) e mangans (b) no afluente e nos efluentes dos reatores. As concentraes de ferro no afluente possuem mediana no valor de 1,4mg/L e os efluentes apresentam valores medianos abaixo de 0,1mg/L. Como mencionado anteriormente, a fonte de ferro presente no substrato pode ter contribudo para o aumento das concentraes efluentes no reator 3A. Com relao s concentraes de mangans, observa-se maior variabilidade na distribuio das concentraes provenientes do reator 3A, cuja mediana foi de aproximadamente 3,4mg/L.
Valores de pH - afluente e efluentes dos reatores
10.0 9.0 8.0 7.0

Concentrao de SO4 (mg/L) - afluente e efluentes dos reatores

260.0 240.0 220.0 200.0 180.0

SO4 (mg/L)
Afluente 1G 2O 3A 4L 5T

6.0

160.0 140.0 120.0 100.0 80.0 60.0

pH

5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0.0

40.0 20.0 0.0 Afluente 1G 2O 3A 4L 5T

Reatores

Reatores

(a)
75%

(b)
Max Mediana 25% Min

Padro Classe 2 CONAMA 357/2005

Grfico 3 Valores de pH (a) e sulfato (b) no afluente e nos efluentes dos reatores. Conforme observado, os valores de pH cumpriram sistematicamente a legislao ambiental, cujos valores devem estar entre 6,0 e 9,0. Tendo em vista que a mediana do pH afluente foi de aproximadamente 3,0, o calcrio empregado no substrato assim como a alcalinidade produzida pela atividade anaerbia no sistema foi capaz de elevar e manter o pH dos reatores para valores acima de 6,0. De acordo com o grfico (b) da figura, nota-se que as concentraes medianas de sulfato nos reatores 2O, 3A e 4T, estiveram abaixo de 20,0mg/L. Em comparao com

as concentraes afluentes, a remoo de sulfato no reatores foi de 63,4%, 84,5%, 86,6%, 88,9% e 35,7%, para os reatores 1G, 2O, 3A, 4L e 5T respectivamente. Notase tambm, que os efluentes no ultrapassaram as concentraes mxima de 250mg/L de sulfato, tal como apontado pela legislao ambiental vigente. Com relao aos demais metais caracterizados na drenagem cida proveniente da pilha de estril de Joo Belo, notou-se que suas concentraes estiveram abaixo do limite de deteco do mtodo analtico empregado em todas as anlises realizadas. CONCLUSES De acordo com os resultados observados, pode-se concluir que todos os reatores foram capazes de cumprir com o objetivo principal delineado para o tratamento da drenagem cida proveniente da pilha de estril Joo Belo, na mina JMC. Observou-se que todos os reatores produziram concentraes de alumnio abaixo do limite de 0,1mg/L preconizado pela legislao. A produo de alcalinidade ocasionada pela atividade anaerbia, assim como o calcrio aplicado no substrato, aumentaram sobremaneira o pH de todos os reatores aplicados no tratamento passivo de maneira que os efluentes atenderam ao limite mximo e mnimo preconizado pela legislao. Com relao ao ferro e mangans analisados no efluente dos reatores, notou-se que suas concentraes ultrapassaram os limites preconizados pela legislao devido, possivelmente, ao fato destes metais estarem presentes na composio qumica do substrato aplicado. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS APHA; AWWA;WEF (2005): Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 21th Baltimore, Maryland: United Book Press, Inc. CONAMA (2005): Resoluo n 357 de 17 de Maro de 2 005. Dispe sobre a classificao dos corpos de gua e diretrizes ambientais para o seu enquadramento, bem como estabelece as condies e padres de lanamento de efluentes, e d outras providncias. Braslia. Conselho Nacional de Meio Ambiente CONAMA. MELLO, J.W.V; ABRAHO, W.A.P (1998): Geoqumica da drenagem cida. In: Recuperao de reas degradadas. Viosa, p. 45-57.

PINHEIRO, A. C.; GAIDZINSKI, R.; SOUZA, V. P., (2008): Utilizao de Bactrias Redutoras de Sulfato para o tratamento biolgico de efluentes provenientes da indstria da minerao de carvo. In: XVI JORNADA DE INICIAO CIENTFICA. CETEM/MCT. SINGER,P.E.; STUMM, W (1970): Acid mine drainage: the rate determining step. Science, v. 167, p. 1121-1123.

WILDEMAN, T., D. UPDEGRAFF: Passive bioremediation of metals and inorganic contaminants. In: Perspectives in Environmental Chemistry, D.L. Macalady, Ed. Oxford University Press, New York, p. 473-495.