ETEC IRM AGOSTINA

ETIM QUMICA

ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORO MOLECULAR

ANDERSON FERNANDES RIBEIRO ANDERSON SILVRIO JUNIOR FRANCIELE NEVES RENAN SANTINI BARBOSA

N. 4 N. 5 N. 15 N. 32

Relatrio

Final

dos

experimentos

relacionados espectrofotometria de absoro molecular, realizados nos dias 29/10 e 12/11nos laboratrios da ETEC Irm Agostina. Orientado por: Me. Prof. Klauss Mrcia da Engelmann Silva

SO PAULO 2013

Sumrio
1. 1.1 1.2 INTRODUO......................................................................................... 1 Mtodos Espectroqumicos .................................................................. 1 Propriedades da radiao eletromagntica .......................................... 2

1.2.1 A Natureza de Partcula da Luz: Ftons ......................................... 2 1.3 Interao da radiao com a matria ................................................... 3

1.3.1 Medidas Espectroscpicas ............................................................. 3 1.4 Absoro da Radiao ......................................................................... 4

1.4.1 O Processo de Absoro................................................................ 5 1.5 1.6 Instrumentos para a Espectrometria ptica ......................................... 5 Espectrometria de Absoro Molecular ................................................ 5

1.6.1 Absoro por Compostos Orgnicos .............................................. 6 1.6.2 Absoro por Compostos Inorgnicos............................................ 8 1.7 1.8 2. 3. 3.1 Aspirina cido saliclico na Aspirina ................................................................ 8 Sulfato ferroso em antianmico ............................................................ 9 OBJETIVOS........................................................................................... 10 MATERIAIS E MTODOS ..................................................................... 11 Determinao de cido acetilsaliclico em um comprimido de 11

3.1.1 Materiais e reagentes ................................................................... 11 3.1.2 Procedimento ............................................................................... 12 3.2 Determinao de Fe (II) em um antianmico. .................................... 13

3.2.1 Materiais e reagentes ................................................................... 13 3.2.2 Procedimento ............................................................................... 14 4. RESULTADOS E DISCUSSO ............................................................. 16

4.1 Aspirina

Determinao de cido acetilsaliclico em um comprimido de 16

I Preparo de uma soluo de NaOH 0,1 mol L-1 ................................... 16 II Preparo da soluo estoque (me) de cido saliclico 1 g L -1............ 18 III - Preparo dos padres para calibrao ................................................ 19 V Medio da Absorbncia ................................................................... 19 4.2 Determinao de Fe(II) em um antianmico ...................................... 23

I - Preparo da soluo me de (NH4)2Fe(SO4)2.6H2O ............................. 23 II Preparo das solues padro ............................................................ 23 V Medio da Absorbncia ................................................................... 24 5. 6. 7. 7.1 CONCLUSO ........................................................................................ 28 BIBLIOGRAFIA ...................................................................................... 29 ANEXOS ................................................................................................ 30 ANEXO A ........................................................................................... 30

1. INTRODUO
1.1 Mtodos Espectroqumicos As medidas baseadas na luz e outras formas de radiao eletromagntica so amplamente empregadas em qumica analtica. As interaes da radiao com a matria so o objeto de estudo da cincia da espectroscopia. Os mtodos espectroscpicos de anlise so baseados na medida da quantidade de radiao produzida ou absorvida pelas molculas ou pelas espcies atmicas de interesse. Podemos classificar os mtodos espectroscpicos de acordo com a regio do espectro eletromagntico envolvida na medida. As regies espectrais que tm sido empregadas incluem os raios , os raios X (ou raios de Rntgen), ultravioleta (UV), visvel, infravermelha (IV), micro-ondas e radiofrequncia (RF). A Figura 1.1 mostra as regies do espectro eletromagntico.1

Figura 1.1: Regies do espectro eletromagntico De fato, o uso corrente estende mais ainda o significado da espectroscopia de forma a incluir tcnicas que nem mesmo envolvem o uso de radiao eletromagntica, como a espectroscopia acstica, de massas e de eltrons. 1 A espectroscopia desempenhou um papel fundamental no desenvolvimento da teoria atmica moderna. Alm disso, os mtodos espectroqumicos tm provido talvez as ferramentas mais amplamente empregadas para a elucidao de estruturas moleculares, bem como a determinao qualitativa e quantitativa de compostos orgnicos e inorgnicos.1 1

1.2

Propriedades da radiao eletromagntica A radiao eletromagntica uma forma de energia que transmitida atravs

do espao a velocidades enormes. Denomina-se a radiao eletromagntica nas regies do UV/visvel e algumas vezes no infravermelho (IV) como luz, embora estritamente falando o termo deveria se referir somente radiao visvel. A radiao eletromagntica pode ser descrita como uma onda com propriedades como comprimento de onda, frequncia, velocidade e amplitude. Em contraste com as ondas sonoras, a luz no requer nenhum meio de suporte para sua transmisso; assim, ela facilmente passa pelo vcuo. A luz tambm se propaga cerca de um milho de vezes mais rapidamente que o som.1 O modelo ondulatrio falha quando se considera os fenmenos associados com a absoro e emisso de energia radiante. Para esses processos, a radiao eletromagntica pode ser tratada como pacotes discretos de energia ou partculas chamados ftons ou quanta. Essas formas de visualizar a radiao como partculas e como ondas no so mutuamente excludentes, mas sim complementares, segundo o Princpio da Complementaridade de Niels Bohr, elaborado em 1928. De fato, a energia de um fton diretamente proporcional a sua frequncia. De forma similar, essa dualidade se aplica aos feixes de eltrons, prtons e outras partculas elementares, as quais podem produzir efeitos de interferncia e difrao que so tipicamente associados a um comprimento ondulatrio.1 1.2.1 A Natureza de Partcula da Luz: Ftons Em muitas interaes entre a radiao e matria, mais til considerar a luz como constituda por ftons ou quanta. Podemos relacionar a energia de um fton com seu comprimento de onda, frequncia e nmero de onda por

em que h a constante de Planck (6,63 X 10-34 J s). Observa-se que o nmero de onda e a frequncia, em contraste com o comprimento de onda, so diretamente proporcionais energia do fton. O comprimento de onda 2

inversamente proporcional energia. A potncia radiante de um feixe de radiao diretamente proporcional ao nmero de ftons por segundo.1 O nmero de onda em cm-1 (Kayser) empregado com maior frequncia para descrever a radiao na regio do infravermelho. A parte mais til do espectro infravermelho para a deteco e determinao de espcies orgnicas vai de 2,5 a 15 m, que corresponde faixa de nmero de onda de 4.000 a 667 cm -1. O nmero de onda de um feixe de radiao eletromagntica diretamente proporcional sua energia e, portanto, sua frequncia.1 1.3 Interao da radiao com a matria Os tipos de interao mais interessantes em espectroscopia envolvem transies entre diferentes nveis energticos das espcies qumicas. Outros tipos de interaes, como a reflexo, refrao, espalhamento elstico, interferncia e difrao, so frequentemente mais relacionados com alteraes das propriedades globais dos materiais do que com os nveis energticos de molculas ou tomos especficos. Os tipos especficos de interaes que observamos dependem fortemente da energia da radiao empregada e o modo de deteco.1 1.3.1 Medidas Espectroscpicas Os espectroscopistas empregam as interaes da radiao com a matria para obter informaes sobre uma amostra. Muitos elementos qumicos foram descobertos por meio da espectroscopia. De alguma forma, a amostra geralmente estimulada aplicando-se energia na forma de calor, energia eltrica, luz, partculas ou por uma reao qumica. Antes de se aplicar o estmulo, o analito se encontra predominantemente em seu estado de energia mais baixo ou estado fundamental. O estmulo ento faz que algumas espcies do analito sofram uma transio para um estado de maior energia ou estado excitado, nomeando-se tal fenmeno de salto quntico. Obtemos informaes sobre o analito medindo-se a radiao

eletromagntica emitida quando este retorna ao estado fundamental ou a quantidade de radiao eletromagntica absorvida decorrente da excitao. 1 O analito estimulado por calor ou energia eltrica ou por uma reao qumica. A espectroscopia de emisso envolve geralmente mtodos nos quais o estmulo o calor ou a energia eltrica, enquanto a espectroscopia de 3

quimiluminescncia refere-se excitao do analito por meio de uma reao qumica. Em ambos os casos, a medida da potncia radiante emitida quando o analito retorna ao estado fundamental pode fornecer informaes sobre a sua identidade e concentrao. Os resultados dessa medidas so frequentemente expressos por meio do espectro, que se refere a um grfico da radiao emitida em funo da frequncia ou do comprimento de onda.1 Um exemplo familiar de quimiluminescncia o da luz emitida pelo vagalume. Na reao promovida pelo vaga-lume, a enzima luciferase catalisa a fosforilao oxidativa da luciferina com o trifosfato de adenosina para produzir oxiluciferina, dixido de carbono, as monofosfato reaes de adenosina ou e luz. A

quimiluminescncia

envolvendo

biolgicas

enzimticas

frequentemente denominada bioluminescncia. Os populares bastes luminosos constituem outro exemplo familiar de quimiluminescncia.1 Quando a amostra estimulada pela aplicao de uma fonte de radiao eletromagntica externa, muitos processos so possveis de ocorrer. Por exemplo, a radiao pode ser espalhada ou refletida. Parte da radiao incidente pode ser absorvida e promover algumas espcies do analito para um estado excitado. Na espectroscopia de absoro, mede-se a quantidade de luz absorvida em funo do comprimento de onda. Isso pode fornecer tanto as informaes qualitativas como quantitativas sobre a amostra. Na espectroscopia de fotoluminescncia, a emisso de ftons medida aps a absoro. As formas mais importantes de fotoluminescncia para os propsitos analticos so as espectroscopias de fluorescncia e fosforescncia.1 1.4 Absoro da Radiao Cada espcie molecular capaz de absorver suas prprias frequncias caractersticas da radiao eletromagntica. Esse processo transfere energia para a molcula e resulta em um decrscimo da intensidade da radiao eletromagntica incidente. Dessa forma, a absoro da radiao atenua o feixe de acordo com a lei da absoro, a Lei de Beer-Lambert ou somente Lei de Beer. Esta lei nos diz quantitativamente como a grandeza da atenuao depende da concentrao das molculas absorventes e da extenso do caminho sobre o qual ocorre a absoro. 1

1.4.1 O Processo de Absoro medida que a luz atravessa um meio contendo um analito que absorve, um decrscimo de intensidade ocorre na proporo que o analito excitado. Para uma soluo do analito de determinada concentrao, quanto mais longo for o comprimento do caminho do meio atravs do qual a luz passa (caminho ptico), mais centros absorventes estaro no caminho, e maior ser a atenuao. Tambm, para um dado caminho ptico, quanto maior for a concentrao de absorventes, mais forte ser a atenuao.1 1.5 Instrumentos para a Espectrometria ptica Os componentes bsicos dos instrumentos analticos para a espectroscopia de absoro, bem como para espectroscopia de emisso e fluorescncia, so notavelmente semelhantes em sua funo e nos seus requisitos de desempenho, quer sejam desenhados para radiao ultravioleta (UV), visvel ou infravermelha (IV). Em razo dessas semelhanas, esses instrumentos so frequentemente designados por instrumentos pticos, mesmo sabendo-se que o olho humano sensvel somente na regio do visvel.1 Muitos instrumentos espectroscpicos (Vide ANEXO A) para uso nas regies do UV/visvel e IV apresentam cinco componentes: (1) uma fonte estvel de energia radiante; (2) um seletor de comprimento de onda que isola uma regio limitada do espectro para a medida; (3) um ou mais recipientes para a amostra; (4) um detector de radiao, o qual converte a energia radiante para um sinal eltrico mensurvel; e (5) uma unidade de processamento e de leitura do sinal, geralmente constituda por um circuito eletrnico e, nos instrumentos modernos, por um computador.1 1.6 Espectrometria de Absoro Molecular A espectroscopia molecular baseada na radiao UV, visvel e IV amplamente empregada para a identificao e determinao de muitas espcies inorgnicas, orgnicas e bioqumicas. A espectroscopia de absoro UV/visvel utilizada principalmente para anlises quantitativas e provavelmente aplicada nos laboratrios qumicos e clnicos ao redor do mundo mais que qualquer outro mtodo. A espectroscopia de absoro de infravermelho uma ferramenta poderosa para se determinar a estrutura de compostos inorgnicos e orgnicos. Alm disso, 5

desempenha

atualmente

um

importante
2

papel

na

anlise

quantitativa,

particularmente na rea da poluio ambiental. 1.6.1 Absoro por Compostos Orgnicos

A absoro de radiao por molculas orgnicas na regio de comprimento de onda entre 180 e 780 m resulta das interaes entre ftons e eltrons que esto participando diretamente da formao de uma ligao qumica (e so, assim, associados a mais de um tomo) ou esto localizadas sobre os tomos como os de O, S, N e halognios.1 O comprimento de onda no qual uma molcula orgnica absorve depende de quo fortemente seus eltrons esto ligados. Os eltrons compartilhados em ligaes simples carbono-carbono ou carbono-hidrognio esto to fortemente presos que suas excitaes requerem energias correspondentes ao comprimento de onda da regio do UV de vcuo, abaixo de 180 m. Os espectros de ligaes simples no tm sido amplamente explorados para as finalidades analticas em razo das dificuldades experimentais de se trabalhar nessa regio. Essas dificuldades ocorrem porque tanto o quartzo como os componentes da atmosfera absorvem nessa regio, o que requer o uso de espectrofotmetros mantidos sob vcuo com ptica de fluoreto de ltio.1 Os eltrons envolvidos em ligaes duplas e triplas das molculas orgnicas no esto to fortemente presos sendo, portanto, mais fceis de serem excitados pela radiao; assim, as espcies com ligaes insaturadas geralmente exibem picos de absoro teis. Os grupos orgnicos insaturados que absorvem nas regies do UV e visvel so conhecidos como cromforos. A Tabela 1.1 lista alguns cromforos comuns e os comprimentos de onda aproximados nos quais eles absorvem. Os dados para a posio e intensidade podem servir apenas como orientao aproximada para a finalidade de identificao, uma vez que ambos so influenciados pelo efeito do solvente, bem como por outros detalhes estruturais da molcula. Alm disso, a conjugao entre dois ou mais cromforos tende a causar deslocamentos no mximo do pico para comprimentos de onda mais longos. Finalmente, os efeitos vibracionais alargam os picos de absoro nas regies do UV e visvel, o que frequentemente torna muito difcil a determinao precisa de um mximo de absoro.1 6

Tabela 1.1: Caractersticas de Absoro de Alguns Cromforos Orgnicos Comuns

Os compostos orgnicos saturados contendo heterotomos, como O, N, S ou halognios, apresentam eltrons no-ligantes que podem ser excitados por radiao na faixa de 170 a 250 m. A Tabela 1.2 lista alguns exemplos desses compostos. Alguns deles, como lcoois e os teres, so solventes comuns, portanto sua absoro nessa regio impede a medida de absoro de analito dissolvidos nesses compostos em comprimentos de onda mais curtos que 180 e 200 m. Ocasionalmente, a absoro nessa regio empregada para a determinao de compostos contendo halognios e S.1 Tabela 1.2: Absoro de Compostos Orgnicos Contendo Heterotomos Insaturados

1.6.2 Absoro por Compostos Inorgnicos Em geral, os ons e os complexos dos elementos das primeiras duas sries de transio absorvem as bandas largas da radiao visvel em pelo menos um de seus estados de oxidao e so, como resultado, coloridos. Nesse caso, a absoro envolve a transio entre os orbitais d preenchidos e no-preenchidos com energias que dependem dos ligantes dos tomos metlicos. As diferenas de energia entre esses orbitais d (e, assim, a posio do pico de absoro correspondente) dependem da posio do elemento na tabela peridica, seu estado de oxidao e natureza do ligante.1 Os espectros de absoro dos ons das sries de transio dos lantandeos e actindeos tem seus eltrons responsveis pela absoro blindados de influncias externas por eltrons que ocupam orbitais com nmero quntico principal maior. Como resultado, as bandas tendem a ser estreitas e, de forma relativa, no so afetadas pelas espcies ligadas aos eltrons externos.1 Para analisar elementos nos Espectrofotmetros de Absoro Molecular (EAM) importante utilizar a tcnica de Absoro por Transferncia de Carga. Muitos complexos orgnicos possuem alta absortividade molar e so, portanto, denominados complexos de transferncia de carga.1 Um complexo de transferncia de carga consiste em um grupo doador ligado a um receptor de eltron. Quando esse produto absorve radiao, um eltron do doador transferido para um orbital que est altamente associado com o receptor. Assim, o estado excitado produto de um tipo de processo de oxidao/reduo interna. Esse comportamento difere daquele de um cromforo orgnico, no qual o eltron excitado est em um orbital molecular que compartilhado por dois ou mais tomos.1 1.7 cido saliclico na Aspirina A Aspirina, droga mais usada no mundo inteiro, um analgsico (combate s dores) e antipirtico (combate febre), com propriedades anti-inflamatrias (combate inflamaes). Ela um grande exemplo de como um ch caseiro pode se tornar um medicamento sinttico com a evoluo das pesquisas sobre o seu princpio ativo.3 8

No Egito Antigo, combatiam-se as inflamaes com um extrato obtido da casca do salgueiro (rvore do gnero Salix). No Brasil ainda comum a ingesto de chs como o de fedegoso (Cassia occidentalis).3 Com o passar do tempo, estudos foram feitos sobre esses chs. Em 1838, o qumico italiano Raffaele Piria conseguiu obter cido saliclico da salicina, sendo que esse ltimo era um composto de estrutura complexa, o qual se acreditava ser o princpio ativo da casca do salgueiro.3 Mas um marco mesmo ocorreu em 1859, quando o qumico alemo Adolf Hermann Kolbe (1818-1884) desenvolveu o mtodo de sintetizao do cido acetilsaliclico, a partir do cido saliclico.3 1.8 Sulfato ferroso em antianmico Sulfato ferroso pode ser usado profiltica ou terapeuticamente em situaes de deficincia. No primeiro caso, dado quando h aumento da demanda, como em gravidez, lactao, fases de crescimento rpido, recm-nascidos com baixo peso e lactentes alimentados com frmulas. O uso teraputico se restringe correo das anemias ferroprivas, consequentes a sangramentos agudos ou crnicos ou em razo de m-absoro ou, menos frequentemente, por dficit diettico. O sal ferroso apresenta melhor absoro oral em relao ao frrico.4

2. OBJETIVOS
Determinar a quantidade de cido acetilsaliclico em um comprimido de aspirina utilizando a tcnica de espectrofotometria de absoro molecular na regio do ultravioleta. Alm disso, determinar a quantidade de Fe (II) em um antianmico utilizando a mesma tcnica na regio do visvel.

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3. MATERIAIS E MTODOS
Os procedimentos so descritos separadamente abaixo, sendo determinao de da quantidade de cido acetilsaliclico em um comprimido de Aspirina e determinao de Fe (II) em um antianmico, respectivamente. Tal medida devido os experimentos terem sido realizados em dias diferentes e possurem um determinado foco em casa caso. 3.1 Determinao de cido acetilsaliclico em um comprimido de Aspirina

3.1.1 Materiais e reagentes Na tabela 3.1, abaixo, so descritos os materiais e reagentes necessrios para o procedimento experimental. Tabela 3.1: Materiais e reagentes utilizados na determinao de cido acetilsaliclico em
um comprimido de Aspirina

Materiais Bquer de 100 mL

Reagentes

Pipeta graduada de Soluo de NaOH 0,1 mol L-1 10 mL

Balo Volumtrico de 100 mL

Pipeta graduada de gua destilada 5 mL Etanol ((C2H6O) 96 Gay-Lussac cido saliclico (C7H6O3) KHC8H4O4 (Biftalato (hidrogenoftalato) de Potssio)

Balo Volumtrico de 25 mL Frasco plstico Proveta de 25 mL

Proveta de 10 mL Almofariz e Pistilo Espectrofotmetro de absoro molecular

Comprimido de Aspirina (AAS)

11

3.1.2 Procedimento I Preparo de uma soluo de NaOH 0,1 mol L-1 Verificou-se no estoque de reagentes se havia uma soluo de NaOH 0,1 mol L-1 ou de maior concentrao, e constatou-se uma soluo de concentrao necessria para o experimento, no necessitando de diluio prvia. Padronizou-se a soluo de estoque para saber sua concentrao real. II Preparo da soluo estoque (me) de cido saliclico 1 g L-1 Pesou-se 0,1 g de cido saliclico em um bquer de 100 mL. Dissolveu-se em 5 mL de etanol, medidos com uma proveta de 10 mL. Transferiu para um balo volumtrico de 100 mL. Em seguida adicionou-se agua destilada at a marca de aferio. Retirou-se uma alquota de 5mL da soluo preparada e transferiu-se para um balo volumtrico de 100 mL novamente. Adicionou-se 40mL da soluo de NaOH 0,1 mol L-1, medidos com uma proveta. Completou-se at a marca de aferio com gua destilada. III Preparo dos padres para calibrao Essa soluo me foi utilizada para o preparo das solues padres para a curva de calibrao. Preparou-se 5 padres em balo volumtrico de 25 mL. Os padres foram de 2,5; 5,0; 7,0; 10,0; e 12,0 mL da soluo me, medidos com uma pipeta graduada. Completou-se o volume com gua destilada. Alm disso houve a necessidade de preparar o branco, que foi a adio de 40 mL de NaOH e 5 mL de etanol em um balo volumtrico de 25 mL e completando com gua destilada. IV Preparo da amostra de comprimido Inicialmente pesou-se o comprimido e anotou-se o valor obtido. Com o auxlio de um almofariz e pistilo, macerou-se o comprimido e pesou-se aproximadamente 0,1 g; dissolveu-se com etanol e transferiu-se para um balo volumtrico de 100 mL e completou-se com gua destilada at a marca de aferio. Filtrou-se a soluo por apresentar turbidez. Dessa soluo, retirou-se uma alquota de 2 mL com o auxlio de uma pipeta graduada de 5 mL e transferiu-se para um balo volumtrico de 100

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mL; adicionou-se 40 mL da soluo de NaOH 0,1 mol L-1 e a completou com gua destilada at a marca de aferio. V - Medio da Absorbncia Mediu-se no Espectrofotmetro de Absoro Molecular o maior pico de absorbncia para o padro de 7,0 mL de soluo, a fim de determinar o comprimento de onda de maior absorbncia. Em seguida, mediu-se das outras solues e a amostra. 3.2 Determinao de Fe (II) em um antianmico.

3.2.1 Materiais e reagentes Na tabela 3.2, abaixo, so descritos os materiais e reagentes necessrios para o procedimento experimental. Tabela 3.2: Materiais e reagentes utilizados na determinao de Fe2+ em uma amostra de
antianmico

Materiais Bquer de 100 mL

Reagentes (NH4)2Fe(SO4)2.6H2O (Amnio sulfato de ferro (II) hexahidratado) Sal de Mohr

Balo Volumtrico de 100 mL Balo Volumtrico de 25 mL Pipeta graduada de 10 mL Pipeta graduada de 1 mL Proveta de 25 mL Proveta de 10 mL Espectrofotmetro de Absoro Molecular

gua destilada HCl (cido clordrico) concentrado H2O2 (perxido de hidrognio)10% v/v Soluo de KSCN (tiossulfato de potssio) 10%

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3.2.2 Procedimento I Preparo da soluo me de (NH4)2Fe(SO4)2.6H2O Pesou-se aproximadamente 0,14 g de (NH4)2Fe(SO4)2.6H2O em um bquer de 100 mL e dissolveu-se em gua destilada, em seguida transferiu-se para um balo volumtrico de 100 mL, que foi utilizado para a sala. Dessa soluo, cada grupo retirou uma alquota de 10 mL, com o auxlio de uma pipeta graduada de 10 mL, e transferiu-se para um balo volumtrico de 100 mL, completando o volume com gua destilada. Identificou-se essa soluo como soluo me. II Preparo das solues padro Preparou-se 5 padres em balo volumtrico de 25 mL. Adicionou-se 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 e 3,0 mL da soluo me. Na sequncia adicionou-se em cada padro, 2 gotas de HCl concentrado, 6 gotas de H2O2 10% (v/v) e 2 mL de KSCN 10%. Finalizou completando o volume com gua destilada. III Preparo da soluo Branco Adicionou-se em um balo volumtrico de 25 mL, na sequncia, de 2 gotas de HCl conc., 6 gotas de H2O2 10% V/V e 2mL de KSCN 10%. Finalizou completando o volume com gua destilada. IV Preparo da amostra de antianmico De uma amostra com aproximadamente 125 mg mL-1 de FeSO4, retirou-se 0,2 mL com o auxlio de uma pipeta graduada de 1 mL, e transferiu-se para um balo volumtrico de 25mL e completou-se o volume com gua destilada. Dessa soluo, retirou-se 0,5 mL e transferiu-se para um balo volumtrico de 25 mL novamente. Nesse balo, adicionou-se, na sequncia, de 2 gotas de HCl concentrado, 6 gotas de H2O2 10% v/v e 2 mL de KSCN 10%. Finalizou-se completando o volume com gua destilada. Anotou-se o valor de absorbncia obtido no Espectrofotmetro de Absoro Molecular no comprimento de onda definido.

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V Medio da Absorbncia Utilizando o padro de 2,0 mL de soluo, fez-se a calibrao para o pico de maior absorbncia no Espectrofotmetro de Absoro Molecular. Aps isso, mediuse a absorbncia para as outras solues e a amostra.

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4. RESULTADOS E DISCUSSO
4.1 Determinao de cido acetilsaliclico em um comprimido de Aspirina I Preparo de uma soluo de NaOH 0,1 mol L-1 Como forma de confirmao da concentrao da soluo de NaOH 0,1 mol L -1 foi necessrio realizar a padronizao. Utilizou-se como padro primrio o KHC8H4O4, havendo a necessidade de pesar em torno de 0,3 g deste slido, de acordo com os seguintes clculos. Utilizouse para o volume de viragem o valor de 15 mL (0,015 L), como forma de pesar uma quantidade de slido suficientemente estvel na balana analtica e relativamente pequena, economizando reagente.

NaOH (aq.) + C6H4(COOH)(COOK) (aq.)

C6H4(COONa)(COOK) (aq.) + H2O (l)

Portanto:

Partindo deste valor calculado, procurou-se pesar o valor mais aproximado possvel. Pesou-se duas massas, sendo 0,2996 g e 0,3001 g. Por meio da titulao com uma soluo de NaOH, obteve-se os seguintes volumes, respectivos s massas pesadas, sendo 4,7 mL (0,0047 L) e 4,8 mL (0,0048 L). 16

Sabendo que a reao da proporo de 1:1, calculou-se a molaridade da soluo de NaOH, seguintes os seguintes clculos.

O mesmo clculo foi feito para a segunda massa pesada e o volume respectivo, obtendo o valor de 0,3061 mol L-1. Com esses valores, calculou-se a mdia da concentrao:

Porm, percebeu-se que a concentrao da soluo estava maior do que o ideal para o procedimento experimental, havendo a necessidade de diluio. Os clculos para a realizao da diluio para 100 mL de soluo 0,1 mol L -1 so descritos abaixo:

Sabendo o valor calculado, diluiu-se 32,3 mL de soluo 0,3091 mol L-1 para 100 mL. Tendo feito isso, calculou-se o valor da molaridade da soluo diluda, segundo os seguintes clculos:

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A padronizao da soluo de NaOH teve a participao de trs grupos que realizaram o mesmo procedimento, e posteriormente calculou-se a mdia de todas as molaridades obtidas; os dados referentes so apresentados na Tabela 4.1, abaixo. Tabela 4.1: Padronizao [NaOH] Grupos 1 (5) 2 (6) 3 (7) Mdia Concentrao [mol L-1] 0,0954 0,0998 0,0984 0,0978

Com a soluo diluda, pde-se dar prosseguimento anlise.. II Preparo da soluo estoque (me) de cido saliclico 1 g L-1 Clculo da massa de cido saliclico a ser pesada para preparar 100 mL de uma soluo 1 g L-1:

18

Partindo deste valor calculado, pesou-se 0,1001 g. Tal valor pesado teve baixssima variao para os clculos em relao massa 0,1000 g. A adio de NaOH foi necessria para a neutralizao do cido carboxlico presente na molcula de cido saliclico, uma vez que a variao de pH poderia alterar a absoro do analito. III - Preparo dos padres para calibrao O clculo para a determinao da concentrao das solues padro, utilizando primeiramente o padro de 2,5 mL de soluo descrito abaixo; sabendo que a massa contida em 5 mL de soluo que foi diluda para 100 mL era 50 mg L-1, calculou-se por:

O mesmo clculo foi feito para os outros padres, a saber 5, 7, 10 e 12 mL. Os resultados obtidos foram, respectivamente, 10, 14, 20 e 24 mg L-1. V Medio da Absorbncia Para a determinao do pico de maior absoro, calibrou-se com a soluo de 14 mg L-1, obtendo o seguinte grfico, expresso na Figura 4.1, na qual relaciona os dados de absorbncia com determinado comprimento de onda.

19

0.600 0.500 0.400

Absorbncia

0.300 0.200 0.100 0.000 175 -0.100 225 275 325 375

Comprimento de onda (m)

Figura 4.1: Montagem do espectro de absoro do AAS A partir do grfico, possvel notar dois picos de absoro mxima. O primeiro pico foi no comprimento de onda 232 m, e est relacionado ao cromforo dieno conjugado ou cliclodieno que absorve aproximadamente neste comprimento de onda e est presente na molcula de cido saliclico, como demonstrado na Figura 4.2. O segundo pico (296 m) est relacionado funo cido carboxlico, e caracterstica para a identificao da quantidade de cido saliclico.5

Figura 4.2: Frmula estrutura do cido saliclico Tendo anotado os valores de absorbncia correspondentes a cada um dos padres, obteve-se o seguinte grfico, expresso na Figura 4.3, relacionando os dados de absorbncia respectivos s concentraes de cido saliclico (AAS).

20

0.4 0.35 0.3

Absorbncia

0.25 0.2 0.15 0.1 0.05 0 4.000 y = 0.0282x - 0.0624 R = 0.9956

6.000

8.000

10.000

12.000

14.000

16.000

AAS [mg/L]

Figura 4.3: Montagem da curva de calibrao do AAS Um grfico ideal com essa relao deveria ter pelo menos 5 pontos. Porm, devido erros na diluio dos padres de 20 e 24 mg L-1, a linearidade da absorbncia no foi respeitada, havendo a necessidade de descartar tais valores. Por meio do grfico, obteve-se a equao da reta:

Sabendo que o valor para absorbncia da amostra teve valor de 0,362, relacionou-se com a equao da reta:

Desta forma, por meio da equao da diluio, calculou-se a concentrao nos 2 mL (0,002 L) de soluo obtida de 0,1 g de comprimido.

21

Sabendo que a concentrao de comprimido era de 1000 mg L -1 (1 g L-1), calculou-se a porcentagem de AAS no comprimido, de acordo com a seguinte relao matemtica:

Tendo tal valor, calculou-se a massa de AAS no comprimido, sabendo que a massa do comprimido analisado tinha valor de 0,5928 g (592,8 mg).

Comparando o valor obtido com o relatado pela empresa fabricante da Aspirina, a Bayer S.A., obteve-se a seguinte relao de valores, expressa na Tabela 4.2. Tabela 4.2: Comparao da concentrao de AAS obtida com os dados da literatura Concentrao obtida (mg) 446,07 Literatura* (mg) 461 Erro relativo (%) -3.34

* ASPIRINA. Curiosidades. Disponvel em <http://www.aspirina.com.br/espacoaspirina/curiosidades/curiosidades.php>. Data de acesso: 30 de nov. 2013.

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Como possvel observar, de acordo com o erro relativo, o valor encontrado est muito prximo ao expresso pela empresa. 4.2 Determinao de Fe(II) em um antianmico I - Preparo da soluo me de (NH4)2Fe(SO4)2.6H2O A massa pesada foi determinada segundo o padro de preparo de uma soluo 1,4 g L-1, de acordo com os dados aproximados obtidos na literatura para a concentrao do antianmico. O clculo para esta massa dado por:

A massa pesada foi 0,1432 g (143,2 mg). II Preparo das solues padro O clculo para a determinao da concentrao das solues padro, utilizando primeiramente o padro de 1,0 mL de soluo descrito abaixo; sabendo que a concentrao contida em 10 mL de soluo que foi diluda para 100 mL era 143,2 mg L-1, calculou-se por:

O mesmo clculo foi feito para os outros padres, a saber 1,5; 2,0; 2,5 e 3,0 mL. Os resultados obtidos foram, respectivamente, 8,592; 11,456; 14,320 e 17,184 mg L-1.

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A adio de HCl concentrado teve como funo de acidular o meio, evitando a formao de hidrxidos e a hidrlise do Fe2+. J a adio de H2O2 10% (v/v) foi necessria para a oxidao do Fe2+ a Fe3+, uma vez que o Fe2+ no reage com o tiocianato para dar uma srie de compostos intensamente coloridos. Como a concentrao de KSCN era de aproximadamente 0,10 mol L -1 a espcie predominante formada foi o complexo [Fe(SCN)2]+, que tem uma colorao alaranjada-rosa. O excesso de reagente justificado pelo aumento da intensidade e tambm a estabilidade da cor.6 V Medio da Absorbncia Para a determinao do pico de maior absoro, calibrou-se com a soluo de 11,456 mg L-1, obtendo o seguinte grfico, expresso na Figura 4.4, na qual relaciona os dados de absorbncia com determinado comprimento de onda.
0.140 0.120 0.100

Absorbncia

0.080 0.060 0.040 0.020 0.000 400 420 440 460 480 500 520 540

Comprimento de onda (m)

Figura 4.4: Montagem do espectro de absoro do [Fe(SCN)2]+ Tendo anotado os valores de absorbncia correspondentes a cada um dos padres, obteve-se o seguinte grfico, expresso na Figura 4.5, relacionando os dados de absorbncia respectivos s concentraes de [Fe(SCN)2]+.

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0.3 0.25 0.2 0.15 0.1 0.05 0 5.000 y = 0.0184x - 0.0648 R = 0.9768

Absorbncia

7.000

9.000

11.000

13.000

15.000

17.000

19.000

Fe++ [mg/L]

Figura 4.5: Montagem da curva de calibrao do [Fe(SCN)2]+ Por meio do grfico, obteve-se a equao da reta:

Sabendo que o valor para absorbncia da amostra teve valor de 0,209, relacionou-se com a equao da reta:

Desta forma, por meio da equao da diluio, calculou-se a concentrao nos 0,5 mL (0,0005 L) de soluo obtida de 0,2 mL de antianmico.

25

Essa concentrao obtida proporcional concentrao de 25 mL (0,025 L) de soluo contendo 0,2 mL (0,0002 L) de antianmico. O clculo que relaciona esses dados dado por:

Converso deste valor para mg mL-1:

Comparando o valor obtido com o relatado pela empresa fabricante do antianmico Sulferbel, a Belfar LTDA., obteve-se a seguinte relao de valores, expressa na Tabela 4.3. Tabela 4.3: Comparao da concentrao de Fe2+ obtida com os dados da literatura Concentrao obtida (mg mL-1) 93,0025 Literatura* (mg mL-1) 125,0 Erro relativo (%) -34,40

Como possvel observar, o valor obtido difere muito do especificado na bula do medicamento antianmico Sulferbel. Os motivos que podem justificar este fato incluem um possvel erro na hora da diluio da amostra, por distrao do operador, ou um erro na calibrao do espectrofotmetro por parte do operador. Outro possvel motivo o fato do tempo de uso deste medicamento ter sido ultrapassado, e devido este produto possuir as substncias mononitrato de tiamina e riboflavina base, na qual podem por meio de reaes especficas formar a

26

hidroxilamina (cloreto de hidroxilamnio), que reduz o Fe 3+ Fe2+, provocando a perda de analito.6

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5. CONCLUSO
Por meio dos estudos prvios para estas experimentaes, conclui-se que os mtodos baseados nas medidas espectrofotomtricas tm ampla aplicao no ramo da qumica analtica atualmente, sendo fceis de serem executados, tendo a nica problemtica a respeito dos mtodos de preparo de amostra. Tais evidncias foram constatadas durante as experincias. Com respeito ao valor encontrado para a amostra do comprimido de Aspirina, concluiu-se que fora obtido considerando os mtodos corretos de anlise, estando dentro do padro previsto e estipulado pela Bayer S.A., empresa fabricante, tendo um erro relativo de -3,34%, ou seja, muito prximo de verdadeiro. Alm disso, constatou-se a efetividade do mtodo de Espectrofotometria de Absoro Molecular para os compostos orgnicos com alta e baixa absortividade molar. No que diz respeito amostra de antianmico Sulferbel da empresa Belfar LTDA., obteve-se uma concentrao abaixo do estipulado, sendo que fora considerado os motivos relacionados s reaes qumicas que puderam ocorrer com o analito. Alm disso, pode se considerar a respeito deste baixo valor obtido, um erro da empresa fabricante, tendo uma concentrao superior ou inferior ao descrito na bula do medicamento. Isto pode ser caracterizado como responsabilidade do produtor, segundo Lei n. 8.078, de 11 de setembro de 1990, Cdigo de Proteo e Defesa do Consumidor, que diz: Art. 12. O fabricante, o produtor, o construtor, nacional ou estrangeiro, e o importador respondem independentemente da existncia de culpa, pela reparao dos danos causados aos consumidores por defeitos decorrentes de projeto, fabricao, construo, montagem, frmulas, manipulao, apresentao ou acondicionamento de seus produtos, bem como por informaes insuficientes ou inadequadas sobre sua utilizao e riscos.

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6. BIBLIOGRAFIA
1. SKOOG, D. A. Fundamentos de qumica analtica. [et al.]; [traduo Marco Grassi; reviso tcnica Celio Pasquini]. [8. Reimpr. da 1. ed. de 2006.] So Paulo: Cengage Learning, 2013. 1124p. Captulos 24-26. 2. MEEHAN, E. J., in Treatise on Analytical Chemistry , 2 ed., Parte I, v. 7, Captulo 2, ELVING, P.J.; MEEHAN, E. J. e KOLTHOOF, I. M., Eds. Nova York: Wiley, 1981; Techniques in Visible and Ultraviolet Spectrometry, v. 1, BURGESS, C. e KNOWLES, A., Eds., Nova York: Chapman and Hall, 1981; INGLE, J. D., JR., e CROUCH, S. R., Spectrochemical Analysis, Captulos 12-14. Upper Saddle River, NJ: Prentice-Hall, 1988. 3. Brasil Escola. cido Acetilsaliclico (AAS). Disponvel em

<http://www.brasilescola.com/quimica/Acido-acetilsalicilico-aas.htm>. Data de acesso: 28 de nov. 2013. 4. MedicinaNET. Antianmicos. Disponvel em

<http://www.medicinanet.com.br/conteudos/biblioteca/3286/antianemicos.htm>. Data de acesso: 28 de nov. 2013. 5. OETTERER, M. Fundamentos de cincia e tecnologia de alimentos. Barueri, SP : Manole, 2006. Pgina 291. 6. Departamento de Qumica UFJF. Otimizao de um mtodo espectrofotomtrico para quantificao de Ferro. Disponvel em < http://www.ufjf.br/nupis/files/2012/03/Apostila.pdf>. Data de acesso: 29 de nov. 2013. AMRICO, M. A.; MOSSIN, S. A. G. e NISHIYAMA, P. Perfil de Frmacos por espectrofotometria no ultravioleta. Disponvel em < http://www.sbac.org.br/pt/pdfs/rbac/rbac_40_04/03.pdf>. Data de acesso: 29 de nov. 2013. LUZIA, D. M. M. e JORGE, N. Atividade antioxidante do extrato de sementes de limo (Citrus limon) adicionado ao leo de soja em teste de estocagem acelerada. Disponvel em < http://www.scielo.br/scielo.php?pid=S0100-40422009000400022&script=sci_arttext>. Data de acesso: 29 de nov. 2013. Planejamento de Aula Klauss Engelmann

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7. ANEXOS
7.1 ANEXO A

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