UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO FACULTAD DE INGENIERA PROGRAMA DE INGENIERA QUMICA

MDULOS DE BALANCE DE MATERIA

Preparado por: Freddy Andrs Daz Mendoza y Leda Pernett Bolao

Barranquilla, septiembre de 2

"

INTRODUCCIN A LOS CLCULOS EN INGENIERA QUMICA

Al finalizar esta seccin usted deber ser capaz de: "# $umar, restar, multipli%ar y di&idir unidades aso%iadas %on n'meros( 2# )denti*i%ar las unidades aso%iadas en el sistema interna%ional +$)# y el sistema ameri%ano de in,eniera +$A)#( -# .on&ertir una %antidad e/presada en un %on0unto de unidades a otro sistema utilizando los *a%tores de %on&ersi1n %orrespondientes 2# De*inir y usar el *a%tor de %on&ersi1n ,%( 3# 4/pli%ar el %on%epto de %onsisten%ia dimensional y apli%ar este %on%epto para, dadas las unidades de %iertos trminos de una e%ua%i1n, asi,nar las unidades de los otros trminos(

1.1 DIMENSIONES Y UNIDADES

5na dimensi1n es una propiedad que puede medirse( 5na %antidad medida tiene un &alor numri%o y una unidad: 2 pies} 5na dimensi1n: Lon,itud 6alor 7umri%o Dimensiones: 5nidad

Lon,itud, masa, tiempo, temperatura o tambin pueden resultar de la multipli%a%i1n o di&isi1n de otras unidades: Lon,itud8tiempo 9 Lon,itud9 &elo%idad &olumen densidad

Masa8Lon,itud- 9

Los &alores numri%os de dos o m:s %antidades pueden sumarse o restarse s1lo si las unidades son las mismas: - %m ; " %m 9 2 %m 2m2 ; 2 m- 9 <<

Los &alores numri%os y sus %orrespondientes unidades pueden %ombinarse por multipli%a%i1n o di&isi1n: 3 =m 8 2 >oras 9 2(3 =m8>
2

- %m

2 %m

9 "2 %m2

! ,ramos = - 5n &alor numri%o que no tiene unidades: %antidad adimensional 2 ,ramos F0ense que aunque se puede di&idir o multipli%ar unidades, si la dimensi1n es i,ual, stas deben ser i,uales para poder realizarlo, i( e( +9 abre&iatura de id est, lo%u%i1n latina que tradu%e esto es#: ! m! m= 2 %m (2 m -

1.

SISTEMAS DE UNIDADES

5n sistema de unidades tiene los si,uientes %omponentes: 5nidades b:si%as ?9@ Lon,itud, masa, tiempo y temperatura(

5nidades deri&adas ?9@ Multipli%a%i1n o di&isi1n de las unidades b:si%as(

5na lista de las unidades b:si%as en el $istema )nterna%ional +$)# y el $istema Ameri%ano de )n,eniera +$A)# se presenta en la si,uiente tabla:

Dimensi1n Lon,itud Masa Aiempo Aemperatura 6olumen Fuerza Presi1n 4ner,a

$) m =, s B m7 Pa E

$A) *t lbm s CD *tlb* psi Btu

4l sistema $A) tiene dos di*i%ultades: una, " *t 9 "2 pul,adas +o sea que no son m'ltiplos de " #, y la otra es que lb* F lbm, es de%ir, puede %on*undirse las unidades de dos dimensiones di*erentes, libra masa %on libra *uerza( 5na de las unidades que se deri&an en el $istema )nterna%ional es la unidad de *uerza:
-

F = m a ?9@ =, " 7 " =, " m s2

m s2

" =,

" m8s2

" 7 equi&ale a la *uerza que se le imprime o se le %omuni%a a " =, una a%elera%i1n de " m8s2( 4n el $istema Ameri%ano de )n,eniera, la unidad que se deri&a se %ono%e %omo lb * y se de*ine %omo el produ%to de una unidad de masa +" lb m# por la a%elera%i1n de la ,ra&edad medida a ni&el del mar y una latitud de 23C, donde ,9 -2("G2 *t8s2( "7 " lb * " =,* " lb " =, " m s
2

" lbm -2("G2 " =, H(I ! " slu, " *t s2 m s2

*t s2

La %on&ersi1n de unidades es desa,radable, pero esen%ial en %ualquier %:l%ulo t%ni%o( Para %on&ertir una %antidad e/presada en una unidad en trminos de otra unidad deben utilizarse los *a%tores de %on&ersi1n( 40emplo: %on&ertir ! *t %m
"2 in 2(32 %m = "I2(II %m " *t " in

! *t

Jemos e/presado el *a%tor de %on&ersi1n en *orma de %o%iente E!e"#$#$o% %on&ertir 2 in %m " dia min

Para %on&ertir una *uerza a partir de una unidad de*inida +i( e(, 7# a una unidad natural +=, m8s 2#, empleamos el *a%tor de %on&ersi1n %orrespondiente: 23 7 =, m s2

,% " =, m s2 m 23 7 = 23 =, 2 "7 s 4l &alor de ,% puede tener di*erentes &alores dependiendo del sistema de unidades

$istema $) $A) Mtri%o Brit:ni%o

,% " =, m s2 "7 -2("G2 lbm *t s 2 " lb * H(I ! =, m s2 " =,* " slu, *t s2 " lb

4l &alor de ,% es un *a%tor de %on&ersi1n y no debe %on*undirse %on el &alor de la a%elera%i1n de la ,ra&edad, el %ual se es%ribe %omo g(

1.& CONSISTENCIA DIMENSIONAL Y CANTIDADES ADIMENSIONALES

Pre&iamente >abamos estable%ido que %iertas %antidades se podan sumar y restar solo si las unidades eran las mismas( $i las unidades son las mismas, sus dimensiones tambin lo son( 4sto nos estable%e que para que una e%ua%i1n sea &:lida, debe tener %onsisten%ia dimensional, o lo que es lo mismo, debe ser dimensionalmente >omo,nea, i( e(, que todos los trminos deben tener las mismas unidades( 6 m8s + 9 9 # 9 + 6 K ,t m s s2 # $iempre deben tener las mismas unidades E!e"#$#$o% A+*t# 9 -t +se,undos# K 2 L.u:les deben ser las unidades de - y 2< 4/isten %iertos par:metros que no tienen unidades y se les llama ,rupos adimensionales( Por e0emplo un ,rupo adimensional *re%uente en me%:ni%a de *luidos es el n'mero de Deynolds:
3

m8s K

De =

D 6

donde:

D 9 diMmetro ?9@ L 6 = &elo%idad ?9@ L t = densidad ?9@ m L = &is%o%idad ?9@ m L t

De =

m L L- t = N adimensional m Lt

Los e/ponentes, por e0emplo /2 y los ar,umentos de *un%iones trans%endentes %omo seno+/#, lo,+/#, e/ son %antidades adimensionales, es de%ir no tienen unidades( E!e"#$#$o% $i 9 "("- e/p +"(2 " O" P#, donde la densidad est: en ,8%m- y P en 78m2, L.u:les deben ser las unidades de "("- y "(2 " O" <

PROCESOS Y VARIABLES DE PROCESO

Al finalizar este seccin usted deber ser capaz de: 4/pli%ar %on sus propias palabras: a# qu es pro%eso, b# %u:les son las unidades de pro%eso m:s importantes en la industria de los pro%esos qumi%os, %# el si,ni*i%ado del mol, d# la di*eren%ia entre densidad y densidad relati&a( .on&ertir moles a masa +y &i%e&ersa# y %al%ular los pesos mole%ulares de una sustan%ia a partir de su peso mole%ular( .al%ular la densidad de una sustan%ia a partir de los &alores de su densidad relati&a +y &i%e&ersa#( .al%ular la masa +o *lu0o m:si%o#, el &olumen +o *lu0o &olumtri%o# o las moles +o el *lu0o molar# de una espe%ie dado un &alor de una de las &ariables y %ono%ida su densidad y peso mole%ular( .on&ertir la %omposi%i1n de una mez%la e/presadas en *ra%%i1n molar, a *ra%%i1n m:si%a, y &i%e&ersa( Determinar el peso mole%ular promedio de una mez%la a partir de su %omposi%i1n molar o m:si%a( .on&ertir la %on%entra%i1n de un material de una medida a otra, in%luidas masa8&olumen, moles8&olumen, ppm y molaridad( De*inir que es temperatura y %1mo %on&ertir una temperatura dada en %ualquiera es%ala +B, C., CF, CD#, a otra(
!

.1 PROCESOS Y UNIDADES DE PROCESO1

5n pro%eso es una opera%i1n o serie de opera%iones que pro&o%a %ambios *si%os, qumi%os o bioqumi%os en un material o mez%la de materiales( 5nidad de pro%eso es un aparato en el %ual se lle&a a %abo una de las opera%iones que *orma parte del pro%eso( 5n pro%eso %on sus partes se muestra en la si,uiente *i,ura:

.omo parte de su traba0o, el in,eniero qumi%o >a%e: Disear unidades indi&iduales de pro%eso $uper&isar la opera%i1n de un pro%eso Modi*i%ar y optimizar el diseo de un pro%eso(

Pero para poder realizar estos traba0os el debe %ono%er las %omposi%iones y las %ondi%iones de las %orrientes de salida y entrada, la que se %ono%e %omo &ariables de pro%eso( .uando en las unidades de pro%eso s1lo se produ%en %ambios *si%os, estos se %ono%en %omo opera%iones unitarias( 40emplos: destila%i1n, e/tra%%i1n lquido;lquido, *iltra%i1n, se%ado, li/i&ia%i1n, absor%i1n y adsor%i1n( $i la unidad en&uel&e un %ambio qumi%o, se %ono%e %omo rea%tor( B:si%amente e/isten tres tipos de rea%tores: el rea%tor por tandas o dis%ontinuo, el rea%tor de mez%la %ompleta y rea%tor de *lu0o en pist1n( Ptros tipos de rea%tores son el rea%tor %atalti%o de le%>o *i0o, el rea%tor de le%>o *luidizado y el rea%tor de membrana(

"

Aradu%%i1n y adapta%i1n tomada de Visual Encyclopedia of Chemical Engineering Equipment , desarrollada por la pro*esora $usan Mont,omery de la 5ni&ersidad de Mi%>i,an( La en%i%lopedia &iene en el dis%o %ompa%to Interacti e Chemical !rocess !rinciples "IC!!#, el %ual &iene %on el te/to Elementary !rinciples of Chemical !rocesses de Di%>ard M( Felder y Donald Q( Dousseau +-rd 4d(, Eo>n Qiley R $ons, 2 #( G

2.1.1

REACTORES

Reactor por tandas o discontinuo (batch) 4l rea%tor por tandas o dis%ontinuo +batch,# es el m:s sen%illo de los rea%tores que se usa en la industria de los pro%esos qumi%os( 4n l, los rea%ti&os se introdu%en al rea%tor, se mez%lan, se de0a que rea%%ionen durante determinado tiempo, y lue,o se des%ar,a la mez%la *inal, %ompuesta por los produ%tos y los rea%ti&os sin rea%%ionar( 5n dia,rama del rea%tor por tandas se muestra en la si,uiente *i,ura +adaptado de Elements of Chemical $eaction Engineering , por J( $%ott Fo,ler, Prenti%e Jall, 2t> 4d(, "HH2#: 4ntrada de los rea%ti&os

4ntrada de re*ri,erante o &apor

$alida de re*ri,erante o &apor

Los rea%tores por tandas operan en %ondi%iones no esta%ionarias, i( e(, la %omposi%i1n &a &ariando %on el tiempo, aunque en %ada instante es uni*orme en todo el &olumen del rea%tor( $e utilizan b:si%amente para rea%%iones en *ase lquida, donde se requieran tiempos de rea%%i1n lar,os( 5n rea%tor batch tiene la &enta0a de poder utilizarse para di*erentes produ%tos, es *:%il de limpiar y puede al%anzarse %on&ersiones altas de0ando rea%%ionar los rea%ti&os el su*i%iente tiempo( 4ntre sus des&enta0as se %uenta el alto %osto de mantenimiento y de la mano de obra durante la produ%%i1n, y los periodos muertos durante la %ar,a, des%ar,a y limpieza( Reactor de mezcla completa (CSTR) Los rea%tores de mez%la %ompleta +.$AD, por sus si,las en in,ls Continuous %tirred &an' $eactors# son sistemas abiertos +i(e(, >ay entrada y salida %ontinua de materiales al sistema#, que operan en estado esta%ionario +i(e(, las %ondi%iones en el rea%tor no &aran %on el tiempo#( Debido a la a%%i1n de un a,itador, la mez%la se en%uentra %ompletamente >omo,nea, y sus propiedades son relati&amente uni*ormes a lo lar,o de todo el &olumen del rea%tor( ),ualmente, las %ondi%iones de la %orriente de salida son las mismas de la mez%la en el interior del rea%tor( Los rea%tores de mez%la %ompleta se utilizan en la industria de los pro%esos qumi%os, *undamentalmente en rea%%iones >omo,neas en *ase lquida y puede utilizarse en serie o en paralelo( 7ormalmente poseen una %>aqueta para inter%ambiar %alor( Los *ermentadores son rea%tores de mez%la %ompleta que se usan en pro%esos biol1,i%os, tales %omo las %er&e%eras, antibi1ti%os y tratamiento de a,ua( 4ntre sus &enta0as se %uentan: *:%il %ontrol de la temperatura, e%on1mi%o y *:%il de a%%eder en su interior( 4ntre sus des&enta0as est:n que las %on&ersiones de los
I

rea%ti&os a produ%tos por &olumen de rea%tor es pequea %omparada %on otros rea%tores %ontinuos( 5n rea%tor de mez%la %ompleta utilizado %omo *ermentador se muestra en la si,uiente *i,ura +adaptado de: SSS(nbs%(%om, 7eS BrunsSi%= $%ienti*i% .o(, )n%(, 7eS Eersey, 5$A#:

Reactor de flu o en pist!n ("#R) 4l rea%tor de *lu0o en pist1n o tubular +PFD, por sus si,las en in,ls !lug (lo) $eactor# %onsiste en una tubo por donde *luyen los rea%ti&os( Pperan ,eneralmente en estado esta%ionario, y los rea%ti&os se %onsumen %ontinuamente a medida que *luyen a lo lar,o del rea%tor, pro&o%ando un ,radiente de %on%entra%i1n( Finalmente, los produ%tos +y rea%ti&os sin rea%%ionar# salen del rea%tor %ontinuamente( 4l PFD puede ser, un solo tubo o un ban%o de tubos( $u di:metro &ara desde po%os milmetros >asta &arios metros( La sele%%i1n del di:metro depende de los %ostos de %onstru%%i1n, de bombeo y de los requerimientos de trans*eren%ia de %alor( Los rea%tores de *lu0o en pist1n se utilizan en rea%%iones en *ase lquida o ,aseosa( 4ntre sus &enta0as se %uentan: *:%il mantenimiento ya que no tienen piezas m1&iles, %on&ersiones altas por &olumen del rea%tor, me%:ni%amente sen%illo, la %alidad de los produ%tos no &ara, buenos para estudiar rea%%iones r:pidas y para pro%esos de &ol'menes ,randes( 4ntre sus des&enta0as se in%luyen

que son di*%iles de %ontrolar, debido a las &aria%iones de su temperatura y %omposi%i1n 5n rea%tor de *lu0o en pist1n o tubular se muestra en la si,uiente *i,ura: Dea%ti&os Produ%tos

Reactor de lecho fi o ("$R) Los rea%tores de le%>o *i0o +PBD, por sus si,las en in,ls !ac'ed *ed $eactor# %onsisten en un tubo o %oraza, en %uyo interior se en%uentra un le%>o *i0o de %atalizador( 4ste sistema de rea%%i1n >etero,nea se utiliza prin%ipalmente para las rea%%iones en *ase ,aseosa( 4n los PBD los rea%ti&os entran al rea%tor, *luyen al le%>o %atalti%o, donde rea%%ionan para *ormar los produ%tos, que salen del rea%tor( Al disear un PBD debe tenerse en %uenta el tiempo de &ida del %atalizador, ya que estable%e %uanto tiempo traba0ar: el rea%tor antes de que se ne%esite re,enerar el %atalizador( Las pastillas del %atalizador son ,eneralmente ,ranulares, de di:metros entre " y 3 mm( Los PBD son *:%iles de %onstruir, operar y mantener, e%on1mi%os, se al%anzan altas %on&ersiones por peso del %atalizador, y e*e%ti&os para rea%%iones a traba0ar a presiones y temperaturas altas( $in embar,o los pro%esos de trans*eren%ia de %alor desde o >a%ia el rea%tor y el %ontrol de temperatura son di*%iles, o%asionando la *orma%i1n de ,radientes de temperaturaT el %atalizador es %ompli%ado de reemplazar, y tienden a *ormar %analiza%iones a lo lar,o del rea%tor, al i,ual que rea%%iones laterales(

Dea%tor %atalti%o de le%>o *i0o: un solo tubo y m'ltiples tubos( +Adaptado de +eterogeneous Catalysis, por Mar=( U( Q>ite, Prenti%e Jall, "HH y Elements of Chemical $eaction Engineering, por J( $%ott Fo,ler, Prenti%e Jall, 2t> 4d(, "HH2#(

"

2.1.2

%&'(A(ES (E SE"ARAC')&

Torre de destilaci!n Las %olumnas de destila%i1n se usan b:si%amente para separa%iones lquido;liquido( La %olumna de plato es la %olumna utilizada( La destila%i1n se usa %uando e/isten di*eren%ias en la &olatilidad relati&a( La di*eren%ia en la %on%entra%i1n %ausa que el %omponente m:s &ol:til se trans*iera de la %orriente de &apor a la %orriente lquida( 4l &apor que sale del %ondensador %ontiene el %omponente m:s &ol:til, mientras que el menos &ol:til sale por la %orriente lquida del re>er&idor( .uando la %orriente de alimenta%i1n entra a la %olumna, en un punto ,eneralmente %entrado +&er *i,ura#, el &apor que se ele&a en la se%%i1n de arriba del alimentador, se la&a %on el lquido que &iene ba0ando absorbiendo el %omponente menos &ol:til y permitiendo la separa%i1n( 4n el tope de la %olumna el &apor se %ondensa en un %ondensador( La %orriente del %ondensado se di&ide en dos %orrientes: una que re,resa a la %olumna, %ono%ida %omo re*lu0o, y otra, la %orriente de produ%to o destilado( 4n el *ondo, un re>er&idor separa la %orriente en una %orriente lquida, el residuo, mientras que una %orriente de &apor retorna a la %olumna(

""

Adpata%i1n tomada de Visual Encyclopedia of Chemical Engineering Equipment, $usan Mont,omery, 5ni&ersidad de Mi%>i,an( Torres de absorci!n 4n las %olumnas de absor%i1n, una mez%la ,aseosa se pone en %onta%to %on un lquido, de *orma que uno o m:s de los %omponentes del ,as se disuel&en en el lquido, obtenindose una solu%i1n de stos en el lquido( La des>idrata%i1n del ,as natural %on ,li%ol es un e0emplo tpi%o( 4n la %olumna de absor%i1n se >a%e pasar el ,as natural >'medo, en %ual entra en %onta%to %on el dietilen,li%ol( 4l a,ua es altamente soluble en el ,li%ol, %on lo se ,enera una %orriente lquida %on el a,ua absorbida, mientras que por arriba sale la %orriente de ,as natural des>idratado, %omo se muestra en la *i,ura( Las torres de e/tra%%i1n lquidoOlquido, son similares a la torres de absor%i1n, pero la di*eren%ia es que ambas *ases son lquidas( Ueneralmente se utiliza %uando los %omponentes no se pueden separar porque sus &olatilidades relati&as son similares(

"2

Aorre de absor%i1n( +Aomado de )ntrodu%%i1n a la )ndustria del Uas 7atural, 7otas de Mauri%io .ampo, 4mpresa .olombiana de Petr1leos 4.PP4ADPL, 2 #( Torre de adsorci!n Adsor%i1n es un pro%eso de separa%i1n en que %ierto %omponente de un *luido +el adsorbato#, se trans*iere o a%umula en la super*i%ie de un s1lido llamado adsorbente( Ueneralmente, las part%ulas del adsorbente se %olo%an en un le%>o *i0o, mientras que el *luido se >a%e pasar %ontinuamente a tra&s del le%>o, >asta que el s1lido se satura y no >ay m:s separa%i1n( 4l *lu0o se %ambia a un se,undo le%>o, mientras que el primer le%>o se re,enera( 4/isten dos tipos de adsor%i1n( La primera, la *isisor%i1n, es un *en1meno *si%o, que o%urre a temperaturas menores a 2 C., donde el material se adsorbe debido a las intera%%iones *si%as entre el adsorbato y el adsorbente, %omo puentes de >idr1,eno y *uerzas de &an der Qaals( 4n el se,undo %aso, la quimisor%i1n, o%urre a temperaturas mayores de 2 C., y o%urre debido a la *orma%i1n de un %ompuesto qumi%o( 4l material adsorbente puede ser natural o sintti%o, ,eneralmente ,ranular y e/tremadamente poroso, %on ,randes :reas super*i%iales internas( 5n sistema de adsor%i1n se muestra en la si,uiente *i,ura +Adapta%i1n tomada de ,nit -perations of Chemical Engineering, Q( L( M%.abe, E(.( $mit> y P( Jarriot, 3t> 4d(, M%UraS Jill, "HH-#(

"-

5n adsorbente ampliamente utilizado es la sili%a ,el, la %ual en%ontramos %om'nmente en pequeas bolsitas %omo a,ente se%ante a%ompaando art%ulos medi%inales, alimenti%ios y ele%tr1ni%os( 4/isten otros pro%esos de separa%i1n tanto qumi%a %omo *si%os, tales %omo los separadores, %ristalizadores, se%adores, %olumnas de inter%ambio i1ni%o, >umidi*i%adores membranas, e&aporadores, %i%lones, %entri*u,as, et%( .uando >ay presentes s1lidos, estos pueden remo&erse por *iltra%i1n o sedimenta%i1n(

.
2.2.1

VARIABLES DE PROCESO
E* +O*

5n ,ramoOmol +,Omol# o simplemente mol en el sistema interna%ional de medidas +$)# es la %antidad de di%>a espe%ie %uya masa es numri%amente i,ual a su peso mole%ular e i,ual a !( 2- " 2part%ulas( $a%arosa

-22 ,ramos

2 3 1 g m o l d e s a c a r o s a ( C H O ) = 3 4 2 g r a m o s = 6 . 0 2 3 x 1 0 m o l c u l a s d e s a c a r o s a 1 2 2 2 1 1

Ptras espe%i*i%a%iones de mol se de*inen de *orma similar: " lbmol de ."2J22P"" 9 -22 lb de ."2J22P""
"2

M 9 peso mole%ular

" =,mol de ."2J22P"" " tonmol de ."2J22P"" " onzamol de ."2J22P""

9 9 9

-22 =, de ."2J22P"" -22 ton de ."2J22P"" -22 onzas de ."2J22P""

4n po%as palabras, s el peso mole%ular de una sustan%ia es M +re%ordemos que el peso mole%ular de una sustan%ia es la suma de los pesos at1mi%os indi&iduales que %onstituyen la mol%ulaT y el peso at1mi%o de un elemento es la masa en ,ramos de un :tomo en una es%ala que asi,na al %arbono "2 una masa mole%ular i,ual a "2#, enton%es: " ,mol de una sustan%ia +o simplemente mol# 9 " lbmol de una sustan%ia " =,mol de una sustan%ia " tonmol de una sustan%ia 9 9 9 M , de la sustan%ia M lb de la sustan%ia M =, de la sustan%ia M ton de la sustan%ia

As %omo empleamos los *a%tores de %on&ersi1n para di*erentes unidades de masa, podemos utilizarlo para las unidades molares( ./u0 cantidad de part1culas hay en 234 gramos de agua5 270 g 1 gmol de agua = 15 gmol de agua = 15 6.023 1023 molculas de agua 18 g

.Cuntas lbmol5 15 gmol de agua 1 lbmol = 0.033 lbmol de agua 453.6 gmol

.Cuantas lbmol de +5 0.033 lbmol de agua 2.2.2 (E&S'(A( 2 lbmol de H = 0.066 lbmol de H 1 lbmol de agua

La densidad es la masa por unidad de &olumen de la sustan%ia: m m g kg lbm {=} 3 [=] 3 , 3 , 3 V L cm m ft

g 1.6 g , equi&ale a de%ir que: " %m- de la 3 cm 1 cm 3 sustan%ia tiene una masa de "(! ,ramos 1 que "(! ,ramos de la sustan%ia o%upa un &olumen de " %m-, y debe utilizarse %omo *a%tor de %on&ersi1n( $i la densidad de una sustan%ia es = 1.6
"3

Para poder %al%ular la densidad de una sustan%ia se ne%esita medir tanto la masa %omo el &olumen que o%upa esa masa( La densidad de los lquidos y s1lidos no &ara si,ni*i%ati&amente %on la presi1n, pero %ambia %on la temperatura( 4l &olumen espe%*i%o de una sustan%ia es el in&erso de la densidad: v V L3 cm 3 m 3 ft 3 {=} [=] , , m m g kg lbm

La densidad relati&a +o tambin %ono%ida %omo peso espe%*i%o relati&o# de una sustan%ia es el %o%iente entre la densidad de la sustan%ia y la densidad de una sustan%ia de re*eren%ia ba0o %ondi%iones espe%*i%as( sust m/L3 p.e.r. = s.g. = = adimensional +s(,( por sus si,las en in,ls specific gra ity# ref m/L3 La densidad de re*eren%ia en s1lidos y lquidos es el a,ua medidos a 2W.: ref +J2P X 2W.# 9 " "( ,8%m=,8m!2(2- lbm8*tLa simbolo,a que se usa es: s.g. = 0.8 25 densidad de la sustancia medida a 25 C 4 densidad sustancia referencia (agua) a 4 C

La densidad es una propiedad termodin:mi%a de las sustan%ia que no depende de la %antidad +i(e(, es una propiedad intensi&a# y la 'ni%a *orma de poder estimarla es midindola( 4l peso espe%*i%o relati&o del etanol +.2J!P# es (GIH +M92!(" ,8,mol#: .Cul es su densidad en g6cm7, lbm6ft7, 'g6m75 .Cul es el olumen en ft 7 que ocupa 824 'g de la sustancia5 .Cuntas moles se encuentran en 244 cm7 de la sustancia5 2.2., #*%-O +.S'CO / #*%-O 0O*%+1TR'CO

Los pro%esos %ontinuos impli%an el mo&imiento de material desde un punto a otro( La &elo%idad a la %ual se mue&e o se transporta este material se %ono%e %omo *lu0o del material: *lu0o m:si%o ?9@ masa8tiempo, *lu0o &olumtri%o ?9@ &olumen8tiempo, *lu0o molar ?9@ moles8tiempo( Los *lu0os &olumtri%os, molares o m:si%os se rela%ionan a tra&s de la densidad y del peso mole%ular(
M volumen o flujo volumtico masa o flujo msico moles o flujo molar

"!

2.2.2

#RACC')& +.S'CA / #RACC')& +O*AR

La *ra%%i1n m:si%a es la rela%i1n entre la %antidad de una sustan%ia espe%*i%a di&idida entre la %antidad de masa total presente(

20 g de agua

50 g de etano

10 g de acetona

2 , a,ua K 3 , etanol K" , de a%etona 9 I , totales .Cul es la fraccin msica de agua en la mezcla5 XA = mA mA 10 g 10 g = = = = 0.25 mt m A + m Et + m Ac 20 g + 50 g + 10 g 80 g

%i la mezcla preparada la guardamos en tres recipientes diferentes con las masas especificadas, .Cul es la fraccin msica del agua en cada uno de los recipientes5

20 g solucin

50 g 10 g solucin solucin
"G

4l &alor numri%o de las *ra%%iones m:si%a no depende de las unidades en tanto que stas sean i,uales: 20 g de A 20 kg de A 20 lbm de A [=] [=] 100 g totales 100 kh totales 100 lbm totales La *ra%%i1n molar se de*ine en *orma idnti%a: YA = moles de A moles totales

4l por%enta0e m:si%o de A es " YZ A, y el por%enta0e molar es " Y[ A( La %omposi%i1n m:si%a o molar e/presa los por%enta0es m:si%os y molares de las sustan%ias presentes en la mez%la( Las *ra%%iones m:si%as pueden %on&ertirse a una serie de *ra%%iones molares +o &i%e&ersa#: $uponer una base de %:l%ulo +masa o moles# .on&ertir la masa de %ada %omponente en moles +masa moles#, o moles en masa +moles masa# .al%ular la respe%ti&a *ra%%i1n molar

,na mezcla de gases tiene la siguiente composicin msica: -2 89:, C- ;:, C-2 83: y <2 97:= .Cul es la composicin molar5 .Cul es su peso molecular promedio5 Base de %:l%ulo: " ,ramos de la mez%la total F"-##$*+ ',s$#("! ( 2 ("G (!"( M-s- e+ ."-'os "! 2 "G !" F"-##$*+ 'o/-" ("32 ( 22 (""I (!I! "(

Co'(os$#$*+ Co'()esto ',s$#P2 .P .P2 72 "!\ 2\ "G\ !-\ " \

Mo/es (3 ("2(-I! 2(23 -(2GH

4l peso mole%ular promedio de una mez%la es el %o%iente entre la masa de la muestra entre el n'mero de moles totales de la mez%laT tambin puede %al%ularse a partir de la *ra%%i1n molar +o m:si%a# y sus respe%ti&os pesos mole%ulares:

"I

M=

mt nt
n

M = y1 M1 + y 2 M 2 + ...... + y n M n M = yn M n
n =1 n 1 x = n M n =1 M n

Donde:

mt nt yn /n Mn

9 masa total 9 n'mero de moles totales 9 *ra%%i1n molar del %omponente nOsimo 9 *ra%%i1n m:si%a del %omponente nOsimo 9 peso mole%ular del %omponente nOsimo

2.2.3

CO&CE&TRAC')&

4s la %antidad de %ierto soluto sobre la %antidad de %ierto sol&ente o solu%i1n en una mez%la de dos o m:s %ompuestos: .on%entra%i1n m:si%a +masa por unidad de &olumen# g de A , L de solucin lbm de A , ft de solucin
3

kg de A m de solucin
3

.on%entra%i1n molar +moles por unidad de &olumen# gmol de A , L de solucin Molaridad 9 Molalidad 9 lbmol de A , ft 3 de solucin kgmol de A m 3 de solucin

gmol de soluto L de solucin gmol de soluto kg de solvente

ppm 9 una *orma de e/presar la %on%entra%i1n de solu%iones muy diluidas ppm 9 ZA " ppm 9 [A "
!

*ra%%i1n m:si%a para lquidos y s1lidos *ra%%i1n molar para ,ases

"H

2.2.4

TE+"ERAT%RA

La temperatura es una medida de la ener,a %inti%a que poseen las sustan%ias( $in embar,o, la ener,a %inti%a de una sustan%ia no es una propiedad que puede medirse *:%ilmente, y se re%urre a otras propiedades que s pueden medirse: .omo %ambia el &olumen de una masa *i0a: term1metro de J,( 6olta0e en la uni1n de dos metales: termopar( Desisten%ia el%tri%a: term1metros de resisten%ia Las es%alas de temperatura se obtienen asi,nando &alores numri%os a dos medidas *:%ilmente re%ordables( 4/isten dos es%alas relati&as y dos absolutas( Las es%alas absolutas tiene parte de punto %ero, la temperatura m:s ba0a que se %ree puede e/istir( 4sta temperatura est: rela%ionada %on las leyes de los ,ases ideales y las leyes de la termodin:mi%a( B 9 C. K 2GCD 9 CF K 2! CF 9 "(I C. K -2 2.2.5 "RES')&

La presi1n se de*ine %omo el %o%iente de una *uerza que a%t'a sobre una super*i%ie: F P= F N [= ] 2 [=] Pa A m lbf [=] 2 [=] psi ft A

La presi1n del *luido es la *uerza mnima que se debe e0er%er sobre el tap1n a *in de e&itar la salida del *luido( $in embar,o, una de*ini%i1n adi%ional de presi1n de un *luido se debe introdu%ir para e/pli%ar el %on%epto de presi1n atmos*ri%a( 4n un re%ipiente &erti%al %errado: Vacio h P= F W mg h mhg = = = A A A h V

P = gh

La presi1n del *luido en la base de la %olumna es por de*ini%i1n la *uerza e0er%ida en la base di&idida por el :rea( .omo se puede obser&ar, la super*i%ie A no apare%e en esta e%ua%i1n por lo %ual resulta apli%able a una %olumna de *luido tan del,ada %omo un %apilar o tan an%>a %omo un tanque( Lo anterior nos lle&a a que adem:s de e/presar la *uerza por unidad de super*i%ie, pueda e/presarse %omo la altura de un *luido( 4sta presi1n se denomina presi1n >idrost:ti%a( $i en la super*i%ie del re%ipiente se e0er%e una presi1n: Po P = gh + Po

Para una %olumna de mer%urio, la presi1n en la base del re%ipiente puede e/presarse %omo: P(mmHg) = Po(mmHg) + h(mmHg) 4l an:lisis que >emos >e%>o se puede apli%ar dire%tamente a &arios dispositi&os, que se emplean para medir la presi1n de un *luido, llamado man1metros( 4l m:s sen%illo de todos es el man1metro de tubo abierto, el an:lisis se basa en la apli%a%i1n del Prin%ipio de Pas%al: la presi1n en un punto al interior de un *luido en reposo es i,ual en todas las dire%%iones( Las presiones >asta a>ora men%ionadas son presiones absolutas, en %uanto a que una presi1n i,ual a %ero %orresponde a un &a%o per*e%to( Mu%>os dispositi&os medidores de presi1n miden la presi1n manomtri%a de un *luido, es de%ir, la presi1n relati&a a la presi1n atmos*ri%a: Pabsoluta = Pmanomtrica + Patmosfrica

&. EL BALANCE DE MATERIA

Al finalizar esta seccin usted deber ser capaz de: !# 4/pli%ar en sus propias palabras el si,ni*i%ado de: pro%eso por tandas, semintermitente, %ontinuo, en estado esta%ionario y no esta%ionario, ,rados de libertad( G# A partir de la des%rip%i1n de un pro%eso: a# Dibu0ar y rotular el dia,rama de *lu0o, b# 4s%o,er una ade%uada base de %:l%ulo, %# Apli%ar el prin%ipio de %onser&a%i1n de masa para *ormular los balan%es de materia, d# Para un pro%eso de m'ltiples unidades identi*i%ar los subsistemas en donde se pueden apli%ar los balan%es de materia, e# Ja%er un an:lisis de los ,rados de libertad ,lobal y en %ada subsistema y *# 4s%ribir y resol&er las e%ua%iones para determinar las &ariables des%ono%idas(
2"

5sted debe ser %apaz de apli%ar los anteriores pasos en sistemas sin y %on rea%%i1n qumi%a( 4n los sistemas que in&olu%re rea%%i1n qumi%a >a%er balan%es de espe%ies at1mi%as y mole%ulares( .uando >ablamos de balan%e de materia, lo que >a%emos es apli%ar el prin%ipio o ley de %onser&a%i1n de la masa, la %ual estable%e que la masa ni se %rea, ni se destruye +e/%eptuando rea%%iones nu%leares#( De >e%>o, debemos entender que este prin%ipio es una >ip1tesis, que nun%a >a sido demostrada en *orma %on%luyenteT sin embar,o es una >ip1tesis muy s1lida que nun%a >a sido re*utada e/perimentalmente( 4l ob0eti&o de esta se%%i1n es no s1lo %ono%er el prin%ipio o %on%epto *undamental de %onser&a%i1n de masa, sino en %1mo apli%ar este %on%epto en la resolu%i1n de problemas, %1mo desarrollar >abilidades para analizar y resol&er problemas de balan%e de masa y %1mo idear una estrate,ia para resol&er el problema( 4n esta se%%i1n usted aprender:: "( Pro%edimientos para realizar balan%e de masa en unidades indi&iduales y pro%esos en m'ltiples etapas( 2( Mtodos para or,anizar la in*orma%i1n %ono%ida a%er%a de las &ariables de pro%eso( -( Desarrollo de las e%ua%iones de balan%e de materia para resol&er e%ua%iones en *un%i1n de &ariables des%ono%idas(

&.1 CLASIFICACIN DE LOS PROCESOS

Pro%eso: es %ualquier opera%i1n o serie de opera%iones que pro&o%a un %ambio *si%o o qumi%o en un material o mez%la de materiales( 40emplo: rea%tores qumi%os, torres de destila%i1n, torres de absor%i1n de ,ases, et%( $istema: es %ualquier por%i1n o parte de un pro%eso que se es%o,e en *orma arbitraria para su an:lisis( 5n sistema puede ser abierto o %errado( Abierto: >ay trans*eren%ia de material por la *rontera del sistema( .errado: no >ay trans*eren%ia de material( Los pro%esos pueden ser, de a%uerdo a la *orma en que se disearon para operar: "( )ntermitente o por tandas: se %ar,a la alimenta%i1n dentro de un re%ipiente y despus de trans%urrido %ierto tiempo el %ontenido del tanque se remue&e(

2( Pro%eso %ontinuo: *luyen %ontinuamente %orrientes de entradas y salida:

22

-( Pro%esos semiOintermitentes: no >ay alimenta%i1n y las salidas son %ontinuas: %ilindros de ,as( 4stos pro%esos pueden operar de dos *ormas +%1mo operan %on el tiempo#: "( $i el &alor de todas las &ariables de pro%eso %omo A, P, *lu0os, et%(, no su*ren modi*i%a%iones a lo lar,o del tiempo, se di%e que el sistema opera en estado esta%ionario( 2( $i al,una de las &ariables de pro%eso %ambia su &alor %on el tiempo se di%e que est: operando en estado no esta%ionario(

&.

LA ECUACIN GENERAL DE BALANCE

$upon,amos que tenemos metano +prin%ipal %omponente del ,as natural#, y que este *luye a tra&s de un ,asodu%to( $e quiere determinar si el ,asodu%to desde el punto de en donde se e/trae, >asta un punto donde se emplea esta operando %orre%tamente, y para tal e*e%to se midieron los *lu0os m:si%os en %ada e/tremo del ,asodu%to, en%ontr:ndose que los &alores eran di*erentes +min F mout#: m in kg CH4/h m out kgCH4/h

L.u:les pueden ser las e/pli%a%iones posibles para 0usti*i%ar la di*eren%ia que se obser&a entre los *lu0os< a# ]ue el ,asodu%to tiene *u,a y pierde metano en al,una parte( b# ]ue el metano rea%%iona y se %onsume %omo rea%ti&o( %# ]ue por al,una raz1n se ,enere metano %omo produ%to( d# ]ue metano se est: adsorbiendo sobre las paredes del ,asodu%to y se est a%umulando en el sistema e# ]ue las medi%iones estn equi&o%adas( $i las medi%iones son %orre%tas y se en%ontr1 que no >ay *u,as, las 'ni%as e/pli%a%iones son ,enera%i1n, %onsumo o a%umula%i1n dentro del ,asodu%to( $i e/presamos un balan%e del material en el sistema, ste puede e/presarse de la si,uiente *orma:

2-

47ADA K U474DA ; $AL4 ; .P7$5M4 9 A.5M5LA

+4%ua%i1n "#

5n balan%e de materia no es m:s que una %ontabiliza%i1n de material( 4l trmino a%umula%i1n es el %ambio de la &ariable %on respe%to al tiempo( )ma,inemos, pro e0emplo la %iudad de Barranquilla( )ma,inemos que en una semana "3 personas entran a la %iudad, "2 salen, na%en - y mueren 23 ( $i es%ribimos un balan%e de la pobla%i1n de la %iudad: "3 ; "2 K; 23 9 -3

$emanalmente, la pobla%i1n de la %iudad aumenta en -3 personas( Los balan%es pueden es%ribirse de dos *ormas: a# Forma di*eren%ial, el %ual nos indi%a que su%ede en un sistema en un instante dado( $e usa en pro%esos %ontinuos( b# Forma inte,ral, el %ual nos indi%a que o%urre entre dos instantes y se usa en pro%esos por tandas( Para pro%esos en estado esta%ionario, la &ariable no &aria %on el tiempo, enton%es el trmino de a%umula%i1n en la e%ua%i1n ,eneral de balan%e se >a%e i,ual a %ero( La 4%ua%i1n " se redu%e a: 47ADA K U474DA ; $AL4 ; .P7$5M4 9 47ADA K U474DA 9 $AL4 K .P7$5M4 4E4MPLP: +4%ua%i1n 2# +4%ua%i1n -#

$e tiene dos mez%las de metanol y a,ua en re%ipientes separados( La primera mez%la %ontiene 2 \ en peso de metanol, mientras que la se,unda %ontiene G \ en peso de metanol( $i se %ombinan 2 ,ramos de la primera mez%al %on "3 ,ramos de la se,unda L%u:l sera la masa y la %omposi%i1n del produ%to<

&.& PROCEDIMIENTO PARA RESOLVER PROBLEMAS DE BALANCE DE MATERIA

"# 2# -# 2# Lea %uidadosamente el problema +m:s de una &ez#, y anote qu es lo que se %ono%e y qu es lo que se desea en%ontrar en el problema( Ja,a un dia,rama de *lu0o del pro%eso en el %ual dibu0e las unidades de pro%eso y las %orrientes que entran y salen de %ada unidad( Dotule todas las %orrientes %ono%idas indi%ando los &alores de *lu0os y %omposi%iones y anote toda la in*orma%i1n adi%ional suministrada por el problema( Dotule las &ariables des%ono%idas( 4l dia,rama de *lu0o se en%uentra %ompletamente rotulado si usted puede e/presar la masa o el *lu0o m:si%o +o las moles o el *lu0o molar# de %ada %omponente de %ada %orriente en trminos de las %antidades rotuladas( 4stable%er las suposi%iones o presun%iones del problema( 4li0a %omo base de %:l%ulo la %antidad o el *lu0o de una de las %orrientes de pro%eso( Aen,a en %uenta que:
22

3#

$i la %antidad o el *lu0o de una %orriente est: espe%i*i%ada en el enun%iado del problema, ,eneralmente sta se toma %omo base de %:l%ulo( Los &alores que se %al%ulan se >a%en %on base en este &alor( $i &arias %antidades o %orrientes est:n espe%i*i%adas, deben tomarse todas %omo base de %:l%ulo( $i no se espe%i*i%a nin,una %antidad o %orriente en el enun%iado del problema, eli0a %omo base una %antidad arbitraria o el *lu0o de una %orriente que o*rez%a la mayor in*orma%i1n en su %omposi%i1n y que simpli*ique los %:l%ulos !# .on&ierta los *lu0os &olumtri%os en *lu0os m:si%os o *lu0os molares, de ser ne%esario( De%uerde que: volumen masa M moles

y que >ay dos *ormas de e/presar los *lu0os molares o los *lu0os m:si%os de %ada %omponente( 5na *orma es e/presando el *lu0o m:si%o %on un smbolo m i, donde el subndi%e indi%a el %omponente i, y la otra *orma es e/presando el produ%to de / iF, donde /i es la *ra%%i1n m:si%a del %omponente i, y F es el *lu0o m:si%o total( De i,ual *orma o%urre %on el *lu0o molar( G# 4s%riba al,una rela%i1n adi%ional dada por el enun%iado del problema( 4/prese estas rela%iones matem:ti%amente en *orma de e%ua%iones( 4stas rela%iones pueden ser: ^ ^ ^ I# H# De%upera%i1n por%entual Dela%i1n de %omposi%iones Daz1n de *lu0os

Ja,a un an:lisis de los ,rados de libertad del sistema +UL#( Formule los balan%es de masa( $i se tiene 7 espe%ies qumi%as, puede realizar 7 balan%es de masa para %ada espe%ie y un balan%e de masa totalT es de%ir, se tiene 7K" e%ua%iones, pero de este sistema s1lo 7 e%ua%iones son independientes( La e%ua%i1n 7K" se ,enera a partir de las otras Desuel&e las e%ua%iones a *in de determinar el &alor de las &ariables des%ono%idas( Para poder resol&er el sistema de e%ua%iones es ne%esario tener tantas e%ua%iones %omo in%1,nitas +UL 9 #( Al realizar los %:l%ulos se- o".-+$0-1o. 6isuali%e el problema y piense en sus posibles solu%iones( $i en%uentra di*erentes sistemas de unidades, %on&ierta a uno solo( 5sted podr: resol&er los problemas sin di*i%ultad s: a( 4s %uidadoso en el an:lisis, el %ual se realiza ,radualmente( Aen,a %on*ianza y ,ane e/perien%ia +i( e( _pra%tique`#( b( 4ntiende bien los >e%>os y las rela%iones( 6isuali%e sus ideas, >a,a dia,ramas y *orm'lese pre,untas que a%laren su pensamiento( .er%i1rese que entendi1 bien el problema repitiendo su le%tura( De%urra a e/perien%ias y e0emplos pre&ios(
23

" #

%( $i el problema es %omple0o, di&dalo en pequeas partes e ini%ie el an:lisis y los %:l%ulos donde ten,a mayor in*orma%i1n( Los ,rados de libertad ser:n de mu%>a utilidad( d( 7o adi&ine, traba0e el problema( ""# Pbser&ar que las respuestas son razonables y tienen sentido, i(e(, estable%er si los resultados obtenidos se a0ustan a la realidad *si%a( $i no lo son, determine si el error es numri%o o %on%eptual( A&.*'S'S (E *OS 6RA(OS (E *'$ERTA( (6*)

,.,.1

4n ,eneral se %ono%e que para poder resol&er un sistema al,ebrai%o %on 7 in%1,nitas es ne%esario disponer de 7 e%ua%iones independientes( $i tenemos menos de 7 e%ua%iones, probablemente no se pueda resol&er todas las &ariables des%ono%idas del sistema( $i >ay m:s de 7 e%ua%iones, se puede es%o,er 7 para resol&er el sistema( $in embar,o, se %orre el ries,o de errores e in%onsisten%ias, porque la solu%i1n que se obten,a depende de %u:l 7 e%ua%iones se es%o0a( 4nton%es la *orma %orre%ta es que el n'mero de &ariables des%ono%idas sea i,ual al n'mero de e%ua%iones independientes( Los ,rados de libertad es un ndi%e que mide este balan%eT es un me%anismo de %ontar todas las &ariables, e%ua%iones de balan%e y rela%iones que est:n en&ueltas en el sistema( Las &ariables pueden ser e/tensi&as o intensi&as( Las &ariables $+tensi&as son aquellas que son $+dependientes del tamao del sistema +&(,(, temperatura, presi1n, densidad# y las &ariables e/tensi&as son las que dependen del tamao del sistema +&(,( masa, &olumen#( 4l an:lisis de los ,rados de libertad se realiza lue,o de >aber rotulado %ompletamente el dia,rama de *lu0oT %ontabili%e las &ariables des%ono%idas y lue,o %uente el n'mero de e%ua%iones independientes que rela%ionan estas &ariables( $ustrai,a la se,unda de la primera y el resultado es el n'mero de ,rados de libertad del pro%eso( Urados de libertad +UL# 9 $i los ,rados de libertad a , n'mero de des%ono%idas ; n'mero de e%ua%iones independientes#( es de%ir son positi&os se di%e que el problema no est: %ompletamente espe%i*i%ado +subespe%i*i%ado#, y el &alor de todas las &ariables des%ono%idas no se pueden resol&er( es de%ir son ne,ati&os, se di%e que el problema est: sobre espe%i*i%ado, y >ay in*orma%i1n o datos que son redundantes( el sistema est: %ompletamente espe%i*i%ado, y todas las &ariables des%ono%idas podr:n %al%ularse y e/iste una solu%i1n 'ni%a(

$i los ,rados de libertad b , $i los ,rados de libertad 9 ,

4l an:lisis de los ,rados de libertad es una >erramienta m:s para *a%ilitar la solu%i1n de problemas %omple0os, por e0emplo problemas %on unidades m'ltiples( Adem:s, le permiten %ono%er antes de >a%er %:l%ulos numri%os lo si,uiente: a# b# %# .u:ntas des%ono%idas tiene el problema y %u:les son( .u:les son los datos %ono%idos del problema( .u:ntos balan%es puede realizar e identi*i%ar %u:les &a a utilizar(
2!

d# e#

)denti*i%ar %u:les y %u:ntas son las rela%iones que estable%e el problema( Le indi%a: i( ii( iii( i&( $i tiene datos de m:s y %u:ntos( $i le *altan datos y %u:ntos( $i no le *altan datos( $i tiene que *i0ar una base de %:l%ulo(

&.

SISTEMA CON M2LTIPLES UNIDADES

Jasta a>ora, >emos obser&ado que a'n %uando los problemas eran %omple0os, stos se podan representar en una sola c%a0ac, y podamos sealar las entradas y las salidas( $in embar,o, la mayora de los pro%esos qumi%os %onsiste de una se%uen%ia de &arias unidades, y para poder disear un sistema %on m'ltiples unidades, adem:s de las %orrientes de entrada y salida de toda la planta, debe %ono%erse y espe%i*i%arse los *lu0os y las %omposi%iones de todas las %orrientes que %one%tan las di*erentes unidades que %onstituyen la planta( .onsideremos el si,uiente problema:

$i la unidad ) se obser&a %omo un sistema separado, se pueden >a%er - balan%es independientes y rela%ionar las %orrientes F, ]" y ]2( De la misma *orma, se puede tratar la unidad )) %omo un sistema separado y >a%er tres balan%es independientes para rela%ionar las %orrientes ]2, ]- y ]2( Finalmente, se puede &er el pro%eso %omo una sola unidad, de *orma que s1lo se %onsideran las %orrientes que entran y salen del pro%eso ,lobalT en este %aso, se puede realizar tres balan%es independientes y las e%ua%iones s1lo est:n aso%iadas %on F, ]", ]- y ]2( Los balan%es *ormulados %on el sistema entero se %ono%en %omo balan%es ,lobales, mientras que los
2G

balan%es aso%iados %on %ada unidad se re*erir:n %omo balan%es de la unidad( 4n el %aso del sistema anterior, si %onsideramos la unidad ) %omo un sistema, la unidad )) %omo sistema y el pro%eso entero %omo una sola unidad, esto nos propor%iona dos con>untos de e%ua%iones m:s un con>unto de balan%es ,lobales( .ada %on0unto de e%ua%iones de balan%es %ontiene al menos tres balan%es independientes: ^ - balan%es 5nidad ) ^ - balan%es 5nidad )) ^ - balan%es ,lobales De%ordemos que en el %aso de unidades solas que en&uel&en 7 %omponentes, se pueden >a%er 7 balan%es de espe%ies qumi%as, pero que solo 7 balan%es son independientes, mientras que el +7 K "# balan%e no o*re%e mayor in*orma%i1n( 5na situa%i1n an:lo,a se desarrolla en sistemas que %ontienen m'ltiples unidades( $i el pro%eso %ontiene M unidades, %ada uno de los %uales en&uel&e los mismos 7 %omponentes, s1lo M #o+!)+tos de balan%e son independientes( 4n el %aso del e0emplo, aunque es posible realizar tres %on0untos de balan%e +uno por unidad y el pro%eso ,lobal# solo dos %on0untos son independientes( Co+!)+to 1e B-/-+#es U+$1-1 I A + (2# +" B + (-# +" # . + (3# +" # # 9 + (!"H# ]" K 9 + ( 3 # ]" K / ]2 y ]2

9 + (--"# ]" K +";/;y# ]2

Co+!)+to 1e B-/-+#es U+$1-1 II A B / ]2 y ]2 9 + ("32# ]9 + (I I# ]9 + ( 2 # ]K K K ( 3 ]2 ( 33 ]2 (H2 ]2

. +";/;y# ]2

Co+!)+to 1e B-/-+#es G/o3-/es A + (2# +" B + (-# +" . + (3# +" # # # 9 + (!"H# ]" K + ("32# ]9 + ( 3# ]" K + (I I# ]9 + (--"# ]" K + ( 2 # ]K K K ( 3 ]2 ( 33 ]2 (H2 ]2

$i los balan%es de la unidad ) y )) para el %omponente A se suman, enton%es se ,enera la e%ua%i1n ,lobal de balan%e para A( De la misma *orma o%urre %on B y .( .omo se puede obser&ar, s1lo ! de los H balan%es anteriores son independientes, y el problema se puede resol&er usando los balan%es de la unidad ) y )), o es%o,iendo los balan%es de una de las unidades %on el balan%e ,lobal( 4l an:lisis de ,rado de libertad tambin se apli%a a sistemas %on unidades m'ltiples( Adem:s del ,rado de libertad para %ada unidad, ste se apli%a a todo el pro%eso, y se %al%ula en *orma an:lo,a al
2I

%aso de una unidad sola( E4e"#$ses "O FolloSin, is a labeled *loS%>art *or a steady;state tSo unit operation( Determine t>e solution order t>at you Sould ma=e to determine t>e un=noSn pro%ess &ariables +do not resol&e#( Q2 g C/s 475 g/s x g A/g y g B/g (1xy) g C/g Unit II Q3 g/s 0.012 g A/g 0.588 g B/g 0.400 g C/g

800 g/s 0.2 g A/g 0.8 g B/g

Unit I

Q1 g/s u g A/g (1u) g B/g

Mixer

900 g/s v g A/g w g B/g (1vw) g C/g

100 g A/s

2O

A>e t>ree;distillation %olumns s>oSn in t>e *i,ure >as been desi,ned to separate " mole8> o* a >ydro%arbon *eed %ontainin, 2 \ .", 23\ .2, 2 \ .- and t>e rest .2 +all in a mole \#( Ui&en t>e indi%ated %ompositions all in mole \, %al%ulate all stream *loS rates in t>e pro%ess(
]29 2 mol8>

." HH\ .2 ]2 ." .2 .5nit )) ]3 ." 2\ .2 G!\ .]! .2 ..2 5nit ))) ]G9 2 mol8>

]"9 " ." .2 ..2

mol8> 2 \ 23\ 2 \ "3\

5nit )

].2 ..2

.- H2\ .2

2H

ESTEQUIOMETRA Al finalizar esta seccin usted deber ser capaz de: "2# "-# 4/pli%ar %on sus propias palabras el si,ni*i%ado de: a# rea%ti&o limitante b# por%enta0e en e/%eso %# %on&ersi1n d# rendimiento y sele%ti&idad( 4s%ribir y balan%ear e%ua%iones qumi%as, identi*i%ar el rea%ti&o limitante y %al%ular \ de e/%eso y \ de %on&ersi1n(

Pbser&emos la rea%%i1n de %ombusti1n del propano: .-JI K 3P2 -.P2 K 2J2P

La rea%%i1n qumi%a nos o*re%e in*orma%i1n %ualitati&a: propano rea%%iona %on o/,eno para *ormar di1/ido de %arbono m:s a,ua( 4sto quiere de%ir que tenemos unos rea%ti&os, que por e*e%to de una rea%%i1n qumi%a, su*ren una trans*orma%i1n y se rearre,lan para obtener unos produ%tos( Adem:s de la in*orma%i1n %ualitati&a, la rea%%i1n qumi%a nos pro&ee de in*orma%i1n %uantitati&a, i( e(, " mol de propano rea%%iona %on %in%o moles de o/,eno para *ormar tres moles de di1/ido de %arbono y %uatro moles de a,ua( Al utilizar esta rela%i1n debemos estar se,uros que la rea%%i1n este balan%eada( LPero que si,ni*i%a que una rea%%i1n qumi%a este balan%eada< $i,ni*i%a que los :tomos presentes en %ada espe%ie o elemento de la izquierda deben ser i,uales a la %antidad presentes a la dere%>a( 4sto es, la %antidad de :tomos de o/,eno a la izquierda de la rea%%i1n deben ser i,uales a la %antidad de :tomos de o/,eno la dere%>a( ),ual o%urre %on el %arbono y el >idr1,eno( L.u:l es el prin%ipio por el %ual nos basamos para ase&erar lo anterior< 4s el prin%ipio de %onser&a%i1n de la masa, el %ual estable%e que la masa ni se %rea, ni se destruye, sino se trans*orma( .-JI " mol 22 , K 3P2 3 moles "! , 2 2, -.P2 2 moles "-2 , 2 2, K 2J2P 2 moles G2,

Pbsr&ese que las e%ua%i1n nos di%e en trminos de moles +y no de masa# las rela%iones entre rea%ti&os y produ%tos( Pero si las moles las e/presamos en trminos de masa, enton%es: masa rea%ti&os 9 masa de produ%tos 4stable%indose un prin%ipio de i,ualdad, que es el prin%ipio de %onser&a%i1n de masa( $i un problema se sele%%iona una base de %:l%ulo en trminos de masa, para utilizar la e%ua%i1n estequiomtri%a, >ay que realizar las respe%ti&as %on&ersiones para e/presar la masa en trminos de moles( Posteriormente el n'mero de moles *ormados puede %ambiarse a su masa(
-

44 g Propano 64 g de Oxgeno M moles

Reactor

g de dixido de carbono g de agua M moles

reaccin

La rea%%i1n qumi%a no nos indi%a %on que rapidez o%urre una rea%%i1n, ni que tanto se lle&a a %abo la misma( Los n'meros que apare%en a la izquierda de %ada elemento se %ono%en %omo los %oe*i%ientes estequiomtri%os( La dire%%i1n de la *le%>a nos indi%a la dire%%i1n a la %ual se est: lle&ando los rea%ti&os a los produ%tos( 5na sola *le%>a nos indi%a que la rea%%i1n es irre&ersible, mientras que dos *le%>as %on sentido %ontrario nos indi%an que la rea%%i1n es re&ersible( La rela%i1n estequiomtri%a de dos espe%ies mole%ulares que parti%ipan en la rea%%i1n es el %o%iente entre sus %oe*i%ientes estequiomtri%as en la e%ua%i1n balan%eada( La rela%i1n estequiomtri%a puede utilizarse %omo *a%tor de %on&ersi1n entre la %antidad %onsumida +o produ%ida# de un rea%ti&o +o produ%to# en *un%i1n de la %antidad dada de otro rea%ti&o +o produ%to# que parti%ipa en la rea%%i1n:
1 mol de C3 H 8 1 mol de C3 H 8 1 mol de C 3H 8 5 m ol de O 2 , , , , etc 5 m ol de O 2 3 mol de CO2 4 m ol de H 2 O 4 m ol de H 2 O

4n las rea%%iones industriales es raro en%ontrar %antidades estequiomtri%as e/a%tas de los materiales usados( Por lo ,eneral, para que la rea%%i1n ten,a lu,ar o para %onsumir un rea%ti&o %ostoso, %asi siempre se emplea rea%ti&os en e/%eso( Por e0emplo: .-JI 22 moles K 3P2 "! moles -.P2 K 2J2P

$i empezamos la rea%%i1n %on "! moles de o/,eno y 22 moles de propano +es de%ir el propano se en%uentra en una propor%i1n menor que la estequiomtri%a#, el propano desapare%er: primero o antes que el o/,eno( 4l rea%ti&o que desapare%era primero si una rea%%i1n se %ompletar:, re%ibe el nombre de rea%ti&o limitanteT mientras que los otros rea%ti&os se denominan en e/%eso( Re-#t$5o /$'$t-+te9 rea%ti&o que est: presente en una propor%i1n menor que la estequiomtri%a( Re-#t$5o e+ e4#eso9 rea%ti&o +o rea%ti&os# que se en%uentran en e/%eso %on respe%to al rea%ti&o limitante( Reactor

24 moles propano 160 moles oxgeno $i n$ 9 nA 9

%antidad de moles alimentadas 9 "! moles

%antidad de moles estequiomtri%amente ne%esarias para rea%%ionar %on todo el rea%ti&o limitante
-"

"2 moles

La *ra%%i1n en e/%eso se de*ine %omo:

= m oles estequiomtric amente necesarias para reacc iona r con todo el reactivo lim itante m ole s en exceso n A nS nS

4l por%enta0e en e/%eso es la *ra%%i1n en e/%eso " Fraccin en exceso = 160 120 40 = = 0.333 120 120 9 --(--\

( Para el e0emplo:

\ en e/%eso 9 (---- "

4s importante resaltar que el por%enta0e en e/%eso se %al%ula sobre la base de lo que se alimenta, y su &alor se %al%ula %omo si todo el rea%ti&o limitante rea%%ionara( Para %al%ularlo no ne%esitamos %ono%er in*orma%i1n de que o%urri1 %on la rea%%i1n, in%luso si la rea%%i1n al%anza a o%urrir o no( $1lo nos interesa %ono%er la %antidad de los rea%ti&os alimentados y la rea%%i1n qumi%a balan%eada( Ueneralmente, las rea%%iones qumi%as no se lle&an a %abo en *orma instant:nea, y de >e%>o, a menudo o%urre en *orma relati&amente lenta,

Esperar mucho tiempo para completar la reaccin

Disear un reactor muy grande 4n esos %asos, no es pr:%ti%o disear el rea%tor para la %on&ersi1n %ompleta de los rea%ti&os( 4nton%es, el e*luente sale %on parte de los rea%ti&os sin rea%%ionar, el %ual deber: pasar por un pro%eso de separa%i1n y posteriormente se re%ir%ula a la %orriente de alimenta%i1n( 4n estos %asos es importante %ono%er qu %antidad de las moles que se alimentaron se %onsumieron( 4l par:metro que nos de*ine a nosotros esa rela%i1n es la %on&ersi1n( d 9 *ra%%i1n de %on&ersi1n 9 moles %onsumidas8moles alimentadas \ %on&ersi1n 9 moles %onsumidas8moles alimentadas e" A 100 moles A B % conversin = 90% 0.9 moles de A consumidas 0.9 moles de A consumidas 0.1 moles de A no consumidas moles de A alimentada 1 mol de A alimentada 1 mol de A alimentada
-2

10 moles de A 90 moles de B

n A n S 100 10 90 = = = 0.9 nA 100 100

La %on&ersi1n se basa en el rea%ti&o limitante( $i %onsideramos la rea%%i1n A 2B: A 100 moles A 2B =0.75 ? moles de A ? moles de B

100 moles de A alimentadas

0.75 moles de consumidas = 75 moles de A consumidas mol de A alimentada ; G3 9 23 moles de A salida 2 moles de B formadas = 150 moles de B formadas 1 mol de A consumida

n$ 9" 75 moles de A consumidas A5-+#e 1e /- "e-##$*+% $i tenemos la si,uiente rea%%i1n:

aA K bB %. K dD enton%es A, B, . y D %orresponden a las *1rmulas qumi%as y a, b, % y d son los %oe*i%ientes estequiomtri%os, n'meros positi&os que balan%ean la rea%%i1n( Las espe%ies de la izquierda se denominan rea%ti&os, mientras que las de la dere%>a produ%tos( Ptra *orma en que la rea%%i1n qumi%a anterior se puede es%ribir es: " A" + 2 A2 - A- + 2 A2 Donde a>ora A", A2, A- y A2 son las *1rmulas qumi%as, y " , 2 , - y 2 son los %oe*i%ientes estequiomtri%os( La %on&en%i1n que se utiliza es que i son positi&os para produ%tos y ne,ati&os para rea%ti&os +i 9 K produ%tosT i 9 ; rea%ti&os#( Los i a%ompaados de sus si,nos se denominan n'meros estequiomtri%os( Por e0emplo para la rea%%i1n .J2 K J2P .P K -J2 .J 2 = ", J 2P = ", .P = +" y J 2 = +- $i >ay presentes espe%ies inertes )9 .onsideremos a>ora la si,uiente rea%%i1n: .2J2 K 2J2 .2J! $upon,amos que 2 ( =,mol de a%etileno +.2J2#, 3 =,mol de >idr1,eno y 3 =,mol de etano se alimenta a un rea%tor por tandas( $upon,amos a>ora que despus de trans%urrido %ierto tiempo t, rea%%iono - =,mol de >idr1,eno L%u:nto de %ada espe%ie estar: presente en el rea%tor en ese momento< $i representamos los =,mol de los rea%ti&os y produ%tos %omo si,ue:

--

f t9 .2J2 J2 .2J! 2 3 3 t9t 3 2 !3 3O2 9 O"3 2 O3 9 O!3O3 9 "3 O" O2 " f 8 "3 "3 "3

fni 9 %ambio en el n'mero de moles 9 7'mero estequiomtri%o ni = cte = = A&an%e de la rea%%i1n +moles 1 moles8tiempo# i

i d= ni SELECTIVIDAD Y RENDIMIENTO 4n mu%>as de las rea%%iones qumi%as de nuestro inters, los rea%ti&os se mez%lan para *ormar el produ%to deseado en una rea%%i1n +A K B . K D#( $in embar,o, ,eneralmente los rea%ti&os pueden %ombinarse en m:s de una *orma, o los produ%tos *ormados pueden a su &ez rea%%ionar para *ormar m'ltiples rea%%iones, deseadas y no deseadas( 5n *a%tor *undamental para la &iabilidad e%on1mi%a de una planta qumi%a es %1mo minimizar las rea%%iones laterales no deseadas, las %uales o%urren simult:neamente %on las rea%%iones deseadas( 4/isten tres tipos de rea%%iones m'ltiples: en serie +o %onse%uti&as#, en paralelo +o %ompetiti&as# e independientes( 4n las rea%%iones paralelas, los rea%ti&os se %onsumen simult:neamente a tra&s de dos rea%%iones di*erentes pro&o%ando la *orma%i1n de &arios produ%tos:
A * A C

-2

5n e0emplo industrial de rea%%iones en paralelo es la o/ida%i1n de etileno para produ%ir 1/ido de etileno, e&itando la %ombusti1n del etileno a di1/ido de %arbono y a,ua:
2C 2 + 2 + - 2 2C 2 + 2C 2 + 2 + -- 2 2C- 2 + 2+ 2-

4n las rea%%iones en serie, los rea%ti&os *orman un produ%to intermedio, el %ual a su &ez rea%%iona para *ormar otro produ%to:
A * C

5n e0emplo de rea%%iones en serie es la rea%%i1n del 1/ido de etileno %on amonia%o para produ%ir monoO, diO o trietanolamina:
C 2 + 2- + <+ - +-C+ 2C+ 2 <+ 2 + +-C+ 2C+ 2 # 2 <+ + +-C+ 2C+ 2 # - <

4n este %aso, el produ%to deseado es la dietanolamina( La %ombina%i1n de rea%%iones en serie y en paralelo pro&o%a rea%%iones m'ltiples, tales %omo:
A + * C + ? A +C E

5n e0emplo de la %ombina%i1n de rea%%iones en serie y en paralelo es la *orma%i1n de butadieno a partir del etanol:
C 2 + 3-+ C 2 + 2 + + 2C 2 + 3-+ C+ -C+- + + 2 C 2 + 2 + C+ -C+- C 2 + ! + + 2-

Las rea%%iones independientes son del tipo

A * C ? +E

y o%urren %uando la %orriente de alimenta%i1n %ontiene &arios rea%ti&os( 5n e0emplo de rea%%iones independientes es la rea%%i1n de ruptura %atalti%a +crac'ing# del petr1leo %rudo para produ%ir ,asolina( 4l ob0eti&o en todo planta qumi%a es redu%ir la *orma%i1n de los produ%tos no deseados, ya que entre m:s sean los produ%tos no deseados, mayor ser:n los %ostos de separa%i1n( 7o obstante, si operamos el rea%tor de una manera e*i%iente, mayores ser:n sus %ostos +y menores los %ostos de separa%i1n#T normalmente es ne%esario en%ontrar un equilibrio de e*i%ien%ia &s( .ostos del rea%tor y de separa%i1n, %omo se muestran en la si,uiente *i,ura:

-3

Los trminos rendimiento y sele%ti&idad se emplean para poder des%ribir el ,rado en que predomina una rea%%i1n deseada %on respe%to las rea%%iones laterales que %ompiten %on ella +rea%%iones no deseadas#:
Dendimiento =
$ele%ti&idad =

moles *ormadas del produ%to deseado moles %onsumidas del rea%ti&o limitante
moles *ormadas del produ%to deseado moles *ormadas del produ%to no deseado

4l rendimiento y la sele%ti&idad son par:metros *undamentales a la >ora de medir la &iabilidad e%on1mi%a en un pro%eso y el diseo de equipos( Altos &alores de rendimiento y sele%ti&idad si,ni*i%an que la *orma%i1n de produ%tos no deseados es menor %on respe%to a la *orma%i1n de produ%tos deseados( $in embar,o, mu%>as &e%es e/iste un %on*li%to entre la sele%ti&idad y el rendimiento, porque a pesar de que usted desea obtener una mayor %antidad del produ%to deseado +y por supuesto una menor del produ%to no deseado#, entre mayor sea la %on&ersi1n que al%an%e, no solo se *orma m:s del produ%to deseado, sino tambin del produ%to no deseado( A+,/$s$s 1e s$ste'-s #o+ "e-##$*+ 6)7'$#-. G"-1os 1e /$3e"t-1. Araba0ar en sistemas donde se lle&a a %abo una trans*orma%i1n qumi%a, trae %onsi,o %iertas %ompli%a%iones en la resolu%i1n de los balan%es de masa( Jasta a>ora, nuestros balan%es de masa total o de %ada espe%ie en sistemas no rea%ti&os se %ir%uns%riban a la e%ua%i1n 47ADA 9 $AL4( La apari%i1n de la e%ua%i1n estequiomtri%a impone %iertas restri%%iones, y es as que los balan%es de las espe%ies qumi%as no quedar:n equilibrados si no tenemos en %uenta los trminos de ,enera%i1n y %onsumo( 4n el e0emplo que si,ue se analizar: y resol&er: balan%es de materia en sistemas en los que o%urre rea%%i1n qumi%a( Urados de libertad para balan%es at1mi%os: UL9 7o( &ariables des%ono%idas ; 7o( balan%es independientes de espe%ies at1mi%as ; 7o( de balan%es mole%ulares independientes de espe%ies inertes ; 7o( otras e%ua%iones independientes Urados de libertad para a&an%e de la rea%%i1n: UL9 7o( &ariables des%ono%idas K 7o( rea%%iones independientes +un a&an%e de la rea%%i1n para
-!

%ada una# ; 7o( balan%es mole%ulares independientes de espe%ies rea%ti&as +una e%ua%i1n para %ada espe%ie en trminos del a&an%e de la rea%%i1n# ; 7o( de balan%es mole%ulares independientes de espe%ies inertes ; 7o( otras e%ua%iones independientes( $e quema metano %on o/,eno para produ%ir bi1/ido de %arbono +.P 2# y a,ua( $e alimenta a un rea%tor " =,;mol8> de una %orriente de alimenta%i1n que %onsiste de 2 \ .J2, ! \ P2 y 2 \ de .P2, produ%indose una %on&ersi1n del H \ del rea%ti&o limitante( .al%ular la %omposi%i1n molar de la %orriente de produ%to(

4l an:lisis del ,rado de libertad se realiza de la misma *orma que en sistemas sin rea%%i1n qumi%a( La di*eren%ia prin%ipal est: en las e%ua%iones de balan%e( $e puede >a%er un balan%e independiente por %ada es(e#$e que pasa $+-/te"-1- por el sistemaT di%>a espe%ie puede ser un :tomo, un ion o una mol%ula( La e/perien%ia traba0ando di*erentes situa%iones ayudar: a identi*i%ar tal es(e#$e.

$istema 7'mero de &ariables des%ono%idas 7'mero de balan%es independientes 7'mero de rela%iones Urados de libertad 2 " +., P, J# +.on&ersi1n#

ggggggggggg

A partir de los *lu0os de %ada espe%ie alimentados, determinamos el rea%ti&o limitante( Por inspe%%i1n, obser&amos que la rela%i1n estequiomtri%a de P28.J2928", y que la rela%i1n de alimenta%i1n es P28.J29! 82 9-8"T por lo tanto, el rea%ti&o limitante es el metano, mientras que el
-G

rea%ti&o en e/%eso es el o/,eno( .omo no se %ono%e la %orriente de salida del rea%tor, ni las %omposi%iones, es m:s %on&eniente e/presar los *lu0os molares de %ada espe%ie indi&idualmente( Jay dos *ormas de resol&er los problemas %on rea%%i1n qumi%a( A partir de balan%e de espe%ies mole%ulares y a partir de balan%es de espe%ies at1mi%as(

Balan%e de espe%ies mole%ulares( La e%ua%i1n ,eneral de balan%e en estado esta%ionario para espe%ies mole%ulares es: 47ADA Balan%e de metano: K U474DA ; $AL4 ; .P7$5M4 9

4ntra 9 + (2#+" .onsume 92 9 "I

# 92

=, ; mol de .J 2 a lim >

=, ; mol de .J 2 a lim (H =, ; mol de .J 2 %ons > " =, ; mol de .J 2 a lim =, ; mol de .J 2 %ons >

-I

Balan%e de bi1/ido de %arbono:

4ntra 9 + (2# +" Uenera 9 "I

# 92

=, ; mol de .P 2 a lim >

=, ; mol de .J 2 %ons " =, ; mol de .P 2 ,ener > " =, ; mol de .J 2 %ons 9 "I =, ; mol de .P 2 ,ener >

Balan%e de a,ua:

Uenera

"I

=, ; mol de .J 2 %ons 2 =, ; mol de J 2 P ,ener > " =, ; mol de .J 2 %ons

9 -!

=, ; mol de J 2 P ,ener >

Balan%e de o/,eno:

4ntra 9 + (!#+" .onsume 9 "I 9 -!

# 9!

=, ; mol de P 2 a lim >

=, ; mol de .J 2 %ons 2 =, ; mol de P 2 %ons > " =, ; mol de .J 2 %ons =, ; mol de P 2 %ons >
-H

Desumiendo, los *lu0os de salida y las *ra%%iones molares son:

=,;mol8> 2 -I -! 22 "

ZA ( 2 (-I (-! (22 "(

.omo puede obser&arse el *lu0o de salida es i,ual al *lu0o de entrada +" =,;mol8>#( 4sto se debe a que para esta e%ua%i1n en parti%ular las moles de rea%ti&os son i,uales a las moles de produ%to +&er la e%ua%i1n estequiomtri%a#( 4sto %onstituye m:s bien una %uriosidad, ya que en la mayora de las rea%%iones qumi%as esto no o%urre, y por re,la debe presumirse que *lu0o molar de entrada *lu0o molar de salida, lo %ual lle&a a que nun%a se puede realizar un balan%e de moles totales en sistemas %on rea%%i1n qumi%a(

Balan%e de espe%ies at1mi%as( La e%ua%i1n ,eneral de balan%e en estado esta%ionario para espe%ies at1mi%as es: 47ADA ; $AL4 9

[a que los :tomos no pueden %rearse ni destruirse, por lo que los trminos de ,enera%i1n y %onsumo de la e%ua%i1n ,eneral de balan%e se >a%en i,ual a %ero(

Balan%e de %arbono:

Balan%e de P

Balan%e de J:

.on las tres e%ua%iones, y la rela%i1n de %on&ersi1n puede %al%ularse los *lu0os molares( Los resultados obtenidos son i,uales a los mostrados en la tabla( 4n el %aso de espe%ies at1mi%as, puede obser&arse que no *ue ne%esario utilizar la e%ua%i1n estequiomtri%a( Por lo ,eneral, se utiliza balan%e de espe%ies at1mi%as %uando no se %ono%e la e%ua%i1n estequiomtri%a y %uando o%urren &arias rea%%iones en *orma simult:nea( $i s1lo inter&iene una rea%%i1n qumi%a, los balan%es por espe%ies at1mi%as o mole%ulares pueden utilizarse indistintamente, y se es%o,e el que in&olu%re la solu%i1n m:s e*i%iente(

2"

E4e"#$ses A>e rea%tions . 2J ! . 2J 2 + J 2 . 2J ! + J2 2.J 2

Aa=e pla%e in a %ontinuos rea%tor operatin, at steady state( For t>e operation, t>e desired produ%t is et>ylene and met>ane *ormation is not SantedT >oSe&er, some met>ane is alSays *ormed( A>e *eed to t>e rea%tor %ontains only et>ane and nitro,en( A>e produ%t stream >as t>e *olloSin, mole per%ent %omposition: .ompound .2J! .2J2 J2 .J2 72 .al%ulate: a# b# %# \ 2I(2I(H 2!(H 2(" ""(I

A>e molar %omposition o* t>e *ed A>e *ra%tional %on&ersion o* et>ane to et>ylene and met>ane A>e *ra%tional yield o* et>ylene(

A benzene;air ,as mi/ture passes t>rou,> a 3 lb bat%> o* mi/ed a%id +3"(I\ J 2$P2, 2 \ J7P-, I(2 \ J2P#, and its benzene %ontent is %ompletely %onsumed in t>e rea%tion: . !J ! + J7P . ! J 3 7P 2 + J 2P

A>e nitrobenzene layer is insoluble in t>e mi/ed a%id, but t>e Sater is absorbed by t>e a%id( A>e sul*uri% a%id %ontent, a*ter t>e rea%tion, is 3I("\( .al%ulate t>e *ra%tion o* t>e nitri% a%id %onsumed( Re-##$o+es 1e #o'3)st$*+ La %ombusti1n, o sea la rea%%i1n de un %ombustible %on o/,eno, es tal &ez la rea%%i1n m:s importante a ni&el industrial, a pesar que los produ%tos que se obtienen son de po%o o nin,'n &alor(
22

La importan%ia de quemar %ombustible %on o/,eno radi%a en la ,ran %antidad de %alor que ,enera, el %ual se utiliza para produ%ir &apor, el %ual a su &ez mue&e las turbinas que ,eneran la mayor parte de ener,a el%tri%a que se usa( 4n la mayora de las rea%%iones de %ombusti1n se emplea %arb1n +el %ual est: %onstituido de %arbono, >idr1,eno, azu*re y materiales inertes no %ombustibles#, %ombust1leo +prin%ipalmente >idro%arburos pesados#, %ombustibles ,aseosos %omo el ,as natural +*undamentalmente metano# y el ,as li%uado +*ormado ,eneralmente por propano y butano#( Los ,ases de %ombusti1n que se *orman durante la rea%%i1n %onsisten esen%ialmente de .P 2, .P, J2P, 72, P2 sin rea%%ionar y %ombustible ,aseoso que no rea%%iono( Adem:s, si el %ombustible es s1lido o lquido, permane%er: %ombustible sin rea%%ionar y material no %ombustible inor,:ni%o o %enizas( .uando se quema un %ombustible, el %arbono rea%%iona para *ormar .P2 y .PT el >idr1,eno *orma J2P, mientras que el azu*re *orma $P2( 5na rea%%i1n de %ombusti1n que solo *orma .P2 se %ono%e %omo %ombusti1n %ompleta, mientras que la que *orma .P se %ono%e %omo %ombusti1n in%ompleta( 2J 2 + P 2 2J 2 P . + P2 .P 2 . + "2 P 2 .P . - J I + 3P 2 -.P 2 + 2J 2 P . -J I + G 2 P 2 -.P + 2J 2 P .ombusti1n del J2 .ombusti1n %ompleta del %arbono .ombusti1n in%ompleta del %arbono .ombusti1n %ompleta del propano .ombusti1n in%ompleta del propano

La *uente de o/,eno en la mayora de los rea%tores de %ombusti1n lo %onstituye el aire( De%uerde que el aire tiene una %omposi%i1n simplificada de GH\ nitr1,eno y 2"\ o/,eno, y un peso mole%ular promedio de 2H( 4l produ%to ,aseoso que sale de un rea%tor o %:mara de %ombusti1n se %ono%e %omo ,ases de %>imenea +flue gases#( 4l trmino %omposi%i1n en base >'meda se utiliza %on *re%uen%ia para sealar las *ra%%iones molares de los %omponentes de un ,as que %ontiene a,ua, mientras que %omposi%i1n en base se%a o an:lisis Prsat +una t%ni%a %om'n para el an:lisis de ,ases de %>imenea# si,ni*i%a las *ra%%iones molares de los %omponentes del mismo ,as sin a,ua( .:mara de .ombusti1n Medidor de Flu0o Dete%tor

.ombustible y o/,eno

Uases de .>imenea( +Aodos los ,ases in%luyendo el a,ua#

Mide *lu0o total del ,as

Dete%ta todo menos el a,ua 2-

.on&ersi1n de base >'meda a base se%a(

" moles de una ,as de %>imenea %ontiene ! \ molar de 72, "3\ de .P2, " de P2 y el resto J2P( .al%ule la %omposi%i1n molar en base se%a( ybase se%a ! 8I39 (G ! "38I39 ("G! " 8I39 (""I

moles B(J( 72 .P2 P2 J2P ! "3 " "3 " .on&ersi1n en base se%a a base >'meda(

moles B($( ! "3 " I3

5n an:lisis Prsat da los si,uientes resultados de %omposi%i1n en base se%a: 72 .P2 .P P2 !3\ "2\ ""\ " \

5na medi%i1n de >umedad muestra que la *ra%%i1n molar de a,ua en el ,as de %>imenea es de ( G( .al%ule la %omposi%i1n del ,as de %>imenea en base >'meda por %ada " moles de ,as se%o( .:mara de .ombusti1n Uases de .>imenea ( G moles a,ua8moles U(.>( (H- moles de U($(8moles de U(.>( " mol de U= .> = @ " G= 3 moles U= .> = (H- de U=$= ybase >'meda !38" G(39(! 23 "28" G(39("- 2 ""8" G(39(" 222

"

moles de U=$=

moles B(J( 72 .P2 .P !3 "2 ""

P2 J2P

" G(3 " G(3

" 8" G(39( HG(38" G(39( G

.antidad te1ri%a de o/,eno y en e/%eso + o %antidad te1ri%a de aire y en e/%eso # P/,eno te1ri%o es la %antidad en moles +o *lu0o molar# de o/,eno ne%esarias para la %ombusti1n %ompleta de todo el combustible alimentado, presumiendo que todo el %arbono se quema a .P2 y todo el >idr1,eno se quema a J2P( Aire te1ri%o es la %antidad de aire que %ontiene el o/,eno te1ri%o( P/,eno en e/%eso es la %antidad de o/,eno alimentado que e/%ede el o/,eno te1ri%o(

La %antidad %al%ulada de aire u o/,eno en e/%eso no depende de %uanto material se quema, o si o%urre una %ombusti1n %ompleta o in%ompletaT depende s1lo de la %antidad de P 2 ne%esario para quemar todo el combustible alimentado para produ%ir s1lo .P2(

\ e/%eso de aire 9 \ e/%eso de P2 9 E4e"#$ses "O

moles de P 2 a lim( moles de P 2 teor = moles de P 2 teor =

A pure, loS mole%ular Sei,>t >ydro%arbon ,as is burnt in a *urna%e ,i&in, a *lue ,as %ontainin, " (I\ .P2, -(I\ P2 and t>e remainder nitro,en( .al%ulate t>e atomi% ratio J8., and *rom t>is, t>e *ormula o* t>e *uel( 7ote t>at t>e analysis is on dry basis(

2O

A *urna%e is *ired Sit> a %o=e %ontainin, not>in, but %arbon and inor,ani% as>( A>e %arbon %onstitutes H \ o* t>e %o=e( A>e as> pit residue, a*ter bein, Set doSn Sit> Sater, analyzes " \ %arbon, 2 \ as>, and t>e rest Sater( A>e *lue ,ases analyze "2\ .P 2, "\ .P, !(2\ P2 and t>e remainder nitro,en( )n analyzin, t>e per*orman%e o* t>is *urna%e, %al%ulate: a# b# %# Moles o* *lue ,as per ton o* %o=e %>ar,ed to t>e *urna%e A>e per%enta,e o* e/%ess air used Per%enta,e o* t>e %ombustible %>ar,ed S>i%> is lost in t>e as>

23

RECIRCULADO8 DERIVACIN Y PURGA 7uestros ob0eti&os en esta se%%i1n son: "( Apli%ar la estrate,ia de resolu%i1n de problemas de balan%e de materia en los pro%esos en que inter&ienen %orrientes de re%ir%ulado, deri&a%i1n y pur,a( 2( .ono%er y apli%ar los %on%eptos de %on&ersi1n de un solo paso +o %on&ersi1n en el rea%tor# y %on&ersi1n ,lobal en problemas %on re%ir%ulado y pur,a( -( .ono%er el prop1sito de las %orrientes de re%ir%ulado, deri&a%i1n y pur,a( E9EMPLO 4l o/ido de etileno se produ%e a partir de la o/ida%i1n %atalti%a del etileno: 2.2J2 K P2 2.2J2P +D/n "#

$in embar,o, simult:neamente o%urre una rea%%i1n no deseada, la %ombusti1n del etileno: .2J2 K -P2 2.P2 K 2J2P +D/n 2#

La alimenta%i1n al rea%tor %ontiene - moles de etileno por mol de o/,eno( La %on&ersi1n del etileno en el rea%tor +o %on&ersi1n de un solo paso# es del 2 \ y por %ada mol de etileno que se %onsume en el rea%tor, (H moles de 1/ido de etileno emer,e en la %orriente de salida del rea%tor +i( e(, [ 9 H \#( $e dispone de un %on0unto de unidades de separa%i1n, de donde se obtienen tres %orrientes: el etileno y el o/,eno que no rea%%iona, el o/ido de etileno puro y el .P 2 y el J2P, %omo se muestra en la *i,ura( Ja,a un an:lisis de los ,rados de libertad y %al%ule los *lu0os molares de todas las %orrientes +presuma una base de %al%ulo en la %orriente de entrada al rea%tor#(

7"" . 2J 2 7"2 P 2 Dea%tor d 9 (2 [ 9 (H 7" 9 - 72 5nidades de separa%i1n 7I .P 2 7H J 2P

7" . 2J 2 72 P 2

772 73 7! 7G

. 2J 2 P2 . 2J 2P .P 2 J 2P

7" . 2J 2P

$e presumir: %omo base de %:l%ulo una alimenta%i1n al rea%tor de " moles8>#( A+,/$s$s 1e /os ."-1os 1e /$3e"t-1%

moles8> de P2 +72 9 "

2!

$istema ,lobal: ! des%ono%idas +7", 7I, 7H, 7" , 7"", 7"2# ; - balan%es independientes +., J, y P# ; " rela%i1n de *lu0o a la entrada del rea%tor +7" 9 -72# 2 ,rados de libertad( 7o >ay su*i%iente e%ua%iones para resol&er el n'mero de des%ono%idas en el sistema ,lobal( 5( $epara%i1n: " des%ono%idas +7-, 72, 73, 7!, 7G, 7I, 7H, 7" , 7"", 7"2# ; 3 balan%es independientes +.2J2, P2, .2J2P, .P2, J2P# 3 ,rados de libertad( 7o >ay su*i%iente in*orma%i1n( ! des%ono%idas +7", 7-, 72, 73, 7!, 7G# ; - balan%es independientes +., J, y P# ; " rela%i1n de *lu0o a la entrada del rea%tor +7" 9 -72# ; %on&ersi1n de un solo paso +d 9 (2# ; rendimiento +[ 9 (H# ,rados de libertad( Podemos ini%iar los %:l%ulos en este punto y determinar los &alores des%ono%idos(

Dea%tor:

La solu%i1n del problema se ini%ia realizando los balan%es en el rea%tor, para lue,o se,uir %on el %ondensador( 4l pro%edimiento es el si,uiente:

A+,/$s$s e+ e/ "e-#to"% 72 9 " moles8>T 7" 9 - +" #9moles de etileno8>( + I \ no rea%%iona y sale en la %orriente de salida del rea%tor#

2 \ %on&ersi1n de .2J2 en el rea%tor:

Balan%e de .2J2: . 9 4 ; $ Moles de .2J2 %onsumidos 9 +Balan%e de .2J2P: U9$ ; 22 # 9 ! moles8> de .2J2 %onsumidas +A partir del rendimiento del H \#

$e %onsumieron ! moles8> de etileno, de los %uales 32 se %onsumieron en la rea%%i1n de o/ida%i1n +D/n "#, enton%es las moles %onsumidas en la rea%%i1n de %ombusti1n +D/n 2# 9 ! ; 32 9 ! moles8> de .2J2, %onsumidos en la D/n 2( Balan%e de .P2: U9$

2G

Balan%e de J2P: U 9 $

Balan%e de P2:

4;.9$

72 9 "

; +2G K "I# 9 33 moles8> P2

A+,/$s$s e+ /-s )+$1-1es 1e se(-"-#$*+% A partir de los balan%es mole%ulares Balan%e de .2J2: Balan%e de .2J2P: Balan%e de .P2: Balan%e de J2P: Balan%e de P2: 4ntra 9 $ale

7- 9 7"" 9 22 moles8> 73 9 7"2 9 32 moles8> 7! 9 7I 9 "2 moles8> 7G 9 7H 9 "2 moles8> 72 9 7"2 9 33 moles8>

Puede obser&arse que 22 moles de .2J2 se estaran c botandoc despus de la separa%i1n( .omo esto en la realidad no podra o%urrir +ya que estaramos botando dinero#, lo m:s l1,i%o es que el material sea re%uperado +0unto %on el o/,eno# y se re%ir%ule a la entrada del sistema de rea%%i1n( 4l dia,rama del pro%eso quedara enton%es as:

2I

De%ir%ulado 7"" . 2J 2 7"2 P 2 Dea%tor 7A . 2J 2 7B P2 7" . 2J 2 72 P 2 d 9 (2 [ 9 (H 7" 9 - 72 7- . 2J 2 72 P 2 73 . 2J 2P 7! .P 2 7G J 2P 5nidades de separa%i1n

7"

. 2J 2P

7I .P 2 7H J 2P

La estrate,ia para resol&er los problemas de balan%e de masa %on %orrientes de re%ir%ulado es similar a la ya %ono%ida( 4n este %aso se subdi&ide el sistema en subsistemas +%omo en el %aso anterior#, pero in%luiramos un nue&o subsistema: el punto de mez%lado entre la %orriente de re%ir%ulado y la %orriente de alimenta%i1n *res%a( ),ualmente podemos inte,rar el pro%eso en *orma ,lobal( 4n este %aso podemos estable%er - %on0untos de balan%es en %ada subsistema y un %on0unto de balan%es en *orma ,lobal( Pero re%ordemos que de los 2 %on0untos de balan%es, s1lo - son independientes( Debemos tener %uidado que %uando anali%emos subsistemas en los %ual o%urren rea%%iones qumi%as +el sistema ,lobal y el rea%tor#, %ontaremos balan%es de espe%ies at1mi%asT mientras que en subsistemas donde no o%urre rea%%i1n qumi%a +las unidades de separa%i1n y el punto de mez%lado# %ontaremos balan%es de espe%ies mole%ulares( Desol&amos el e0er%i%io a>ora teniendo en %uenta la %orriente de re%ir%ulado +supondremos la misma base de %:l%ulo que en la parte anterior, i( e(, " moles8> de P 2 +72 9 " moles8>#( Al an:lisis de los ,rados de libertad >abra que aadir el punto de mez%lado de la alimenta%i1n *res%a %on la %orriente de re%ir%ulado, mientras que el an:lisis en el sistema ,lobal quedara as: $istema ,lobal: 3 des%ono%idas +7A, 7B, 7I, 7H, 7" # ; - balan%es independientes +., J, y P# 2 ,rados de libertad( 7o >ay su*i%iente e%ua%iones para resol&er el n'mero de des%ono%idas en el sistema ,lobal( 3 des%ono%idas +7A, 7B, 7", 7"", 7"2# ; 2 balan%es independientes +. 2J2, P2# - ,rados de libertad( 7o >abra su*i%iente in*orma%i1n(

Punto de mez%lado:

4l an:lisis del problema sera similar al %aso anterior, pero en este %aso nos >ara *alta %al%ular los *lu0os de alimenta%i1n *res%a de .2J2 y P2 alimentados +i( e(, 7A y 7B#, los %uales pueden %al%ularse a partir de los balan%es de %ada espe%ie en el punto de mez%lado: A+,/$s$s e+ e/ ()+to 1e 'e0#/-% A partir de los balan%es mole%ulares Balan%e de .2J2: 7A K 7"" 9 7" 4ntra 9 $ale 7" 9 moles8> y 7"" 9 22 moles8>

f7A 9 7" ; 7"" 9 ! moles8>

2H

Balan%e de P2:

7B K 7"2 9 72

72 9 "

moles8> y 7"2 9 33 moles8>

f7B 9 72 ; 7"2 9 23 moles8> 4n los sistemas de rea%%i1n qumi%a %on re%ir%ulado es importante obser&ar que e/isten dos &alores para la %on&ersi1n( 4l &alor de la %on&ersi1n en el rea%tor o %on&ersi1n de un solo paso +que en este %aso es del 2 \#, mientras que si >a%emos un an:lisis ,lobal y %al%ulamos la %on&ersi1n nos dara:
d ,lobal 9 moles de . 2J 2 que entran al pro%eso ; moles de . 2J 2 que salen del pro%eso

moles de . 2J 2 que entran al pro%eso + ! moles8> de . 2J2 #entra ; + moles8> de . 2J 2#salen + ! moles8> de . 2J 2 #entra 9"

d ,lobal 9

La %on&ersi1n ,lobal es del " \( 4ste &alor indi%a que e/iste una separa%i1n per*e%ta en el pro%eso de m'ltiples unidades de separa%i1n( Lo que no rea%%iona se re%ir%ula %ompletamente al rea%tor( $i al,o del rea%ti&o apare%e en la %orriente de salida del pro%eso, enton%es la %on&ersi1n ,lobal ser: menor que el " \, aunque este &alor ser: siempre mayor que el &alor de la %on&ersi1n de un solo paso( 4n los problemas %on %orrientes de re%ir%ulado es *re%uente en%ontrar un problema adi%ional( $upon,amos que %ierto material, que entra %on la %orriente *res%a y no rea%%iona +i( e(, a%t'a %omo inerte#, permane%e %ompletamente en la %orriente de re%ir%ulado, en lu,ar de salir en una de las %orrientes de salida del pro%eso( 4n este %aso, la sustan%ia estar: entrando %ontinuamente al pro%eso, y no >abr: nin,una *orma de salir, %on lo %ual nun%a se al%anzara el estado esta%ionario y se a%umulara en el sistema( Para pre&enir esta situa%i1n, una parte de la %orriente de re%ir%ulado se pur,a para eliminar la sustan%ia o inerte presente( 4n %onse%uen%ia una pur,a es una %orriente que se utiliza para eliminar una a%umula%i1n de sustan%ias inertes o indeseables que de otra *orma se a%umulara en el sistema: De%ir%ulado Pur,a

AF

AD

Dea%tor

5nidad de separa%i1n

Produ%tos

Por otro lado en %iertos pro%esos puede e/istir una %orriente de deri&a%i1n, la %ual es una %orriente que se deri&a, no pasa por el pro%eso y lle,a dire%tamente a otra etapa posterior( +Piense y de e0emplos de pro%esos en donde %onsidere sera ne%esario una %orriente de deri&a%i1n#:

Deri&a%i1n

AF

AP

Pro%eso

Produ%tos

4l trmino AF %orresponde a la alimenta%i1n *res%a, y no in%luye la %orriente de re%ir%ulado, mientras que la alimenta%i1n al rea%tor +AD# in%luye la alimenta%i1n *res%a m:s la %orriente de re%ir%ulado( E!e"#$#$o 1. Propane is de>ydro,enated to *orm propylene in a %atalyti% rea%tor: .-JI .-J! K J2 A>e pro%ess is to be desi,ned *or a H3\ o&erall %on&ersion o* propane( A>e rea%tion produ%ts are separated into tSo streams: t>e *irst, S>i%> %ontains J2, .-J!, and (333\ o* t>e propane t>at lea&es t>e rea%tor, is ta=en o** as produ%tT t>e se%ond stream, S>i%> %ontains t>e balan%e o* t>e unrea%ted propane and 3\ in t>e *irst stream, is re%y%led to t>e rea%tor( .al%ulate t>e %omposition o* t>e produ%t, t>e ratio +moles re%y%led#8 +mole *res> *eed#, and t>e sin,le;pass %on&ersion( E!e"#$#$o . Met>anol is produ%ed in t>e rea%tion o* %arbon dio/ide and >ydro,en: .P2 K -J2 .J-PJ K J2P A>e *res> *eed to t>e pro%ess %ontains >ydro,en, %arbon dio/ide, and (2 mole\ inert +)#( A>e rea%tor e**luent passes to a %ondenser t>at remo&es essentially all o* t>e met>anol and Sater *ormed and none o* t>e rea%tants and inert( A>e latter substan%es are re%y%led to t>e rea%tor( Ao a&oid buildup o* t>e inert in t>e system, a pur,e stream is Sit>draSn *rom t>e re%y%le( A>e *eed to t>e rea%tor +not t>e *res> *eed to t>e pro%ess# %ontains 2I( mole\ .P 2, G ( mole J2, and 2( mole\ inert( A>e sin,le;pass %on&ersion o* >ydro,en is ! ( \( .al%ulate t>e molar *loS rates and t>e molar %omposition o* t>e *res> *eed, t>e total *eed to t>e rea%tor, t>e re%y%le stream, and t>e pur,e stream *or a met>anol produ%tion o* "33 =mol .J-PJ8>(

3"