Sei sulla pagina 1di 19

Perspectivas sobre los nuevos materiales del siglo XXI

por Gonzalo Gonz alez

Este es un cap tulo separado que integra el libro

Fronteras de la F sica en el Siglo XXI


Octavio Miramontes y Karen Volke (Editores) CopIt-arXives, 2013 M exico, D.F. ISBN: 978-1-938128-03-5 CopIt-arXives
http://scifunam.fisica.unam.mx/mir/copit/TS0011ES/TS0011ES.html

Indice general
Gonzalo Gonz alez Perspectivas sobre los nuevos materiales del siglo XXI . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1. Introduccion 2. Materiales para la captura de CO2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Uso de los cer amicos alcalinos para la captura de CO2 . . . . . . . . . 3. Materiales para su uso en las energ as alternativas . . . . . . . . . . . r 4. Nanocompuestos in situ en procesos de solidicacion apida . . . . . 5. Materiales nanoestructurados en base a SPD . . . . . . . . . . . . . . 6. Reexiones nales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7. Referencias . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 1 1 3 4 7 10 13 15

. . . . . . . .

. . . . . . . .

. . . . . . . .

. . . . . . . .

II

Perspectivas sobre los nuevos materiales del siglo XXI


Gonzalo Gonz alez, Instituto de Investigaciones en Materiales, UNAM, M exico

1.

Introduccion

Los materiales est an tan ligados a la actividad del hombre que algunas etapas de la humanidad se han descrito en t erminos del manejo t ecnico que se ten a de alguno de ellos: pasamos entonces por la era de piedra, del bronce, del hierro, del silicio y actualmente por la era de los nanomateriales1 , esto ultimo por las nuevas aplicaciones que dichos materiales empiezan a tener. Sea cual fuere el nombre del material preponderante que tendr a el siglo XXI, lo cierto es que dichos materiales tendr an que ver con las respuestas a los enor mes desaf os cient cos que impone este siglo como son: el ahorro de energ a y busqueda de fuentes de energ as renovables, la busqueda de materiales reciclables y amigables con el medio ambiente, la mejora de las propiedades de los materiales en base a un diseno a escala nanom etrica del mismo. Para este n se est an desarrollando materiales nanoes espont tructurados, algunos de ellos con caracter sticas de reaccion anea hacia est mulos externos y en donde el uso concreto de la nanotecnolog a esta siendo la llave para encontrar estos nuevos materiales. Por otro lado estos desaf os son tan complejos, que solo una respuesta interdisciplinaria tiene oportunidad de conseguir el objetivo. Las siguientes l neas en este cap tulo intentan abundar en algunos de estos temas y, a trav es de algunos ejemplos, se explicar a el estado actual del conocimiento, pero sobre todo se analizar an los nfasis retos que tenemos que vencer en estos campos. A lo largo de este cap tulo se har ae a escala nanom en una descripcion etrica de los fenomenos para explicar la problem atica particular de cada uno de estos nuevos materiales.

2.

Materiales para la captura de CO2 .

por los cambios clim Existe una gran preocupacion aticos que tienen su origen en la de gases como el CO2 , productos en gran medida de nuestra actividad industrial emision
1

V ease el cap tulo F sica a la escala nanom etrica de Cecilia Noguez, en este mismo volumen.

Perspectivas sobre los nuevos materiales del siglo XXI

y que son senalados como los responsables del calentamiento global del planeta. No obstante a corto y mediano plazo, no parece sencillo que las sociedades industriales controlen existe el riesgo de que esta situacion se empeore, pues el sus emisiones de CO2 ; m as aun, uso de los hidrocarburos como vector de energ a sigue siendo demasiado preponderante. de acuerdo a y carbon, La gura 1 muestra las reservas mundiales de gas petroleo Mundial del Carbon (WCA). Las reservas probadas de carbon durar la Asociacion an al actual m ritmo de produccion as de 112 anos, mientras que las de petroleo y gas tardar an 50 anos m solo as en agotarse [1].

y gas en el mundo (109 toneladas). Figura 1: Reservas de petroleo, carbon

energ etica de nales del siglo Al analizar la gura 1, es factible pensar que la solucion lo cual se ver XXI, una vez terminado el petroleo, pase por el carbon, a facilitado por el hecho que muchos de los pa ses industrializados poseen grandes reservas de este mine del carbon como vector de energ ral. De hecho, si se observa la tendencia de utilizacion a es actualmente una solucion energ (gura 2), nos percatamos que el carbon etica seria para muchos pa ses, en particular para China, quien con su crecimiento economico acelerado ya que est de electriha disparado el consumo del carbon, a muy ligado a la produccion cidad. Tambi en en los Estados Unidos, el consumo est a creciendo, entre 2009 y 2010 el se incremento en un 5.1 % en este pa consumo total de carbon s [2]. del carbon como vector energ Si se conrmara la opcion etico despu es del petroleo, con el predecible aumento en la emisiones de CO2 y de CH4 , la ciencia de materiales de ste se emita a la be enfocarse en buscar soluciones para capturar el CO2 antes de que e l es un problema abierto, acatmosfera; y una vez capturado el CO2 , el qu e hacer con e tualmente se plantea la idea de reintroducir el CO2 capturado en cavidades subterr aneas para su almacenamiento. ocurre durante su extraccion, pues ah Otro gran problema ligado al carbon se genera una cantidad importante de metano, que es un gas de efecto invernadero y que a masa igual, es 23 veces m as ecaz que el mismo CO2 para calentar la atmosfera, y que por

Gonzalo Gonz alez

por region (BTU1015 ). OECD es la agrupacion de pa Figura 2: Consumo mundial de carbon ses desarrollados, del ingl es Organisation for Economic Co-operation and Development [2].

lo mismo es necesario capturarlo o cuando menos quemarlo como combustible antes de ingreso a la atmosfera. liberacion

Uso de los cer amicos alcalinos para la captura de CO2


Las investigaciones sobre de captura del CO2 se basan en un proceso de adsorcion puede ser f supercial sobre el material captor. La adsorcion sica, en donde el CO2 sigue existiendo como tal, o qu mica, en donde el CO2 se integra en una estructura, reaccionan f do y perdiendo su identidad como CO2 (gura 3). La adsorcion sica ocurre a baja temperatura y se da en algunas zeolitas, perovskitas, hidrotalcitas as como en ciertas membra qu nas polim ericas [35] y la adsorcion mica ocurre a alta temperatura (> 400 C) y se da en algunos cer amicos alcalinos. El candidato ideal debe ser un material que tenga una alta de CO2 y su capacidad para la desorcion debe ser igualmente selectividad en la adsorcion buena. Por lo anterior, es de vital importancia, poder realizar conguraciones que maxi rea de contacto. La nanotecnolog rea, micen el a a es de gran ayuda para maximizar el a pues se pueden proponer arreglos de nanotubos o nanopart culas que debidamente compactados, tengan una gran supercie reactiva. Ya se han logrado por ejemplo, construir enramados de nanotubos del compuesto ZrO2 sobre el cual cristalizar a el compuesto Li2 ZrO3 [6](conocido por su capacidad de capturar al CO2 ), se espera que dichos materiales tengan un comportamiento mejor que el mismo material micro-poroso. En la gura 4 se muestra la microestructura de algunos cumulos del compuesto Li2 ZrO3 obtenidos en de CO2 . el IIM-UNAM antes y despu es de la adsorcion En el futuro, dado el inter es que la captura del CO2 suscita, es de esperarse que los procesos para aumentar la supercie efectiva mejoren. La tendencia indica que cada vez m y la busqueda se obtendr an materiales de seccion as pequena de nuevos materiales captores est a abierta. Se ha encontrado muy recientemente que dopar uno de los compuestos

Perspectivas sobre los nuevos materiales del siglo XXI

correspondiente a la captura qu Figura 3: Esquema representativo del mecanismo de reaccion mica de CO2 en materiales cer amicos alcalinos. Fuente: Imagen cortes a de Heriberto Pfeiffer Perea (IIM-UNAM).

Figura 4: Im agenes de microscopia electronica de barrido de part culas de zirconato de sodio (Na2 ZrO3 ), antes (izq) y despu es (der) del proceso de captura qu mica de CO2 . Fuente: Im agenes cortes a de Heriberto Pfeiffer Perea (IIM-UNAM).

m as prometedores, que es el Li2 ZrO3 , con potasio puede aumentar la capacidad del material para captar CO2 [57].

3.

Materiales para su uso en las energ as alternativas

El reto de conseguir un sustituto del petroleo y sus derivados como vector de energ a a mediano y largo plazo; m parece muy dif cil de conseguir aun as plausible parece el

Gonzalo Gonz alez

escenario donde no una, sino multiples opciones energ eticas se abrir an para solucionar lo que ahora solo resuelve el petroleo. Posiblemente, todas estas pequenas opciones se ir an consolidando y ubic andose en nichos de mercado adaptados a ellas, pero lo que parece energ muy probable es que ninguna podr a, por si sola, ser la solucion etica del planeta. Desde el punto de vista cient co, es necesario encontrar soluciones que sean sustentables a largo plazo, por ello es de vital importancia denir cu ales son los materiales que prometen ser una respuesta a los problemas energ eticos que afrontamos y cu al es su real avance y sus perspectivas en el siglo XXI. Existen diferentes opciones de fuentes de energ a alternativa, tales como la eolica, la solar, la biomasa, las celdas de combustible por mencionar algunas. Todas ellas reunidas representan en nuestros d as un porcentaje muy bajo de nuestro consumo energ etico. La mundial de electricidad, desglosado por tipo de combusgura 5 representa la generacion tible para producirla, las energ as renovables, producen menos del 5 % de la electricidad actual, es por lo tanto, un enorme reto lograr que estas energ as se vuelvan preponderan tes en tan solo 50 anos.

mundial de electricidad desglosada por tipo de combustible para producirla Figura 5: Generacion (escala 1012 KWh) [2]. InternationalEnergy Outlook 2011, U.S. Energy Information Administration DOE/EIA-0484 (2011)

Entre todas las energ as alternativas que se est an considerando, se destaca la propues ta de las celdas de combustible, debido a que usan hidrogeno como vector energ etico y el tipo de residuo que produce es simplemente agua. La gura 6 muestra un esquema de una celda de combustible alimentada por hidrogeno. El hidrogeno ingresa por el lado nodo y se disocia entonces en protones y electrones, donde ambos siguen trayectodel a rias distintas, por un lado los protones atraviesan una membrana hasta el c atodo y los es agua, entre el a nodo electrones reaccionan con el ox geno, el residuo de esta reaccion y el c atodo se forma una diferencia de potencial que ser a utilizada como la energ a util

Perspectivas sobre los nuevos materiales del siglo XXI

del sistema, (t picamente varias celdas se agrupan en serie o en paralelo para aumentar la tension). La tecnolog a de las celdas de combustible es muy diversa y su gama de temperaturas va de los 60 a los 1000 C. La tabla 1 muestra los diferentes tipos de celdas de operacion de combustible que actualmente existen y algunas de sus caracter sticas m as importantes [8, 9]. Todos los modelos presentan ventajas y desventajas, lo que hace evidente la necesidad de optimizar algunos par ametros. En la gama de bajas temperaturas, la pila metal precioso como a nodo, alcalina (AFC), presenta la ventaja de no necesitar ningun pero se contamina con la presencia del CO y CO2 y su electrolito es sumamente corrosivo, las pilas de membrana polim erica (PEFC) funcionan a temperaturas cercanas de 100 C, nodo de Pt y desgraciadamente e ste ultimo necesitan de un a se contamina con el CO. La pila de metanol (DMFC), tiene la ventaja de usar este compuesto org anico, es la pila que funciona a temperaturas m as bajas, pero desgraciadamente algunos de sus componen cido fosforico tes son altamente neurotoxicos, la pila de a (PAFC) tolera bien el CO y el CO2 pero su electrolito es altamente corrosivo y su rendimiento es bajo. Para temperaturas m as elevadas, las pilas de carbonatos fundidos (MCFC), son las que dominan, a sus temperaturas de funcionamiento, el CO se vuelve un combustible y no un contaminante, tambi en el metano podr a usarse como carburante, otra ventaja es que ya no ser a nece de un a nodo de Pt. Actualmente se est saria la utilizacion a investigando de que manera bajar la temperatura de funcionamiento de estas celdas y como aumentar su tolerancia a los combustibles carbonados.

Figura 6: Esquema de una celda de combustible alimentada por Hidrogeno.

Gonzalo Gonz alez

Tabla 1: Principales caracter sticas y tipos de celdas de combustible.


nodo Tipo T( C) a Electrolito AFC 60-90 Metal o C NaOH-KOH PEFC 80-110 Pt sobre C memb. polim erica DMFC 80-110 Pt sobre C memb. polim erica PAFC 160-200 Pt sobre C H3PO4 MCFC 600-800 Ni+Cr LiCO3 -K2 CO3 SOFC 800-1000 Ni-ZrO2 ZrO2 con Y2 O3 Datos extra dos de la referencias [7, 8] Combustible H2 H2 CH3 OH H2 H2 -CO H2 ,C0,CH4 Ion OHH+ H+ H+ CO2 2O 2Rend. 60 % 60 % 60 % 55 % 55-65 % 60-65 %

En resumen, podemos decir que la tecnolog a de la pilas de combustible a baja tem peratura son la base de la tecnolog a que usa al hidrogeno como vector energ etico. Como otro punto positivo, esta tecnolog a es muy exible y tambi en puede usar hidrocarburos ligeros como carburantes. En lo que se reere a la tecnolog a de la pilas de combustible a nodos de Pt y alta temperatura, su inter es es mayor debido a que ya no requiere de los a puede en principio usar como carburante hidrocarburos m as pesados.

4.

Nanocompuestos in situ en procesos de solidicacion r apida

Se puede denir esquem aticamente un material compuesto como un material formado por dos o m as fases, cuya sinergia es tal, que el nuevo material hereda parte de la propiedades de las fases primarias. El producto resultante posee una mezcla de propiedades que se consideran ventajosas respecto a cualquiera de los materiales base. Los materiales compuestos de matriz met alica (CMM) son una clase de materiales, en donde un refuerzo cer amico es incorporado en una matr z met alica, con el n de modicar a temperatusus propiedades. Estos CMMs son capaces de proveer l mites de operacion ras m as altas que los materiales convencionales y mejorar algunas de sus caracter sticas y cedencia, la resistencia al destales como el modulo de rigidez, la resistencia a la traccion gaste y la estabilidad dimensional. Las caracter sticas sobresalientes de los metales como matrices se maniestan de diferentes maneras; en particular, una matr z de metal, le da al compuesto una naturaleza met alica en t erminos de conductividad t ermica y el ectrica, con el medio ambiente. La combiy mejores operaciones de manufactura e interaccion de peso ligero, resistencia al ambiente y propiedades mec nacion anicas utiles, han hecho que la mayor a del trabajo comercial en compuestos de matriz met alica, se haya enfocado principalmente en el aluminio. El aluminio como matriz met alica puede aceptar diferentes tipos de agentes reforzantes, entre ellos: bras de boro (B), oxido de aluminio (Al2 O3 ), carburo de silicio (SiC), carburo de boro (B4 C), y grato en forma de part culas. De manera general, los materiales que son usados como refuerzo en los materiales compuestos pueden ser de tres tipos: los reforzados con bras continuas, los reforzados con bras discontinuas y los reforzados con part culas, cada uno de ellos presenta ventajas

Perspectivas sobre los nuevos materiales del siglo XXI

y desventajas. Los compuestos reforzados con bras continuas presentan las siguientes aun es costosa: caracter sticas, aunque su elaboracion Una resistencia a la ruptura elevada y un alto modulo de elasticidad que depende de las bras (formacion unidireccional). de la direccion Una baja densidad. Una gran estabilidad qu mica y una compatibilidad qu mica y f sica con la matriz qu (mojado y reaccion mica de la interfase). Por su parte, los refuerzos con bras discontinuas (llamadas as por que su longitud es de que el menor a la de las bras continuas), ofrecen propiedades similares, a excepcion es de car proceso de fabricacion acter m as comercial. Las bras discontinuas m as utilizadas de compuestos son los whiskers y las bras cortas, las propiedades para la elaboracion alcanzadas por este tipo de compuestos son inferiores a las alcanzadas por los compuestos de bras largas. El otro tipo de compuesto es el reforzado por medio de part culas; en el cual dichas part culas tienen por objetivo distribuir la carga aplicada con la matriz, esto quiere decir que se logra un incremento en el l mite de cedencia, y esto depende en buena medida de y el volumen fraccionario de part dos aspectos fundamentales que son el tamano culas del material. aplicadas para la elaboracion Desde el punto de vista de su impacto tecnologico, los compuestos de matriz met alica muy importante en la industria aeroespacial, y m tienen una aplicacion as recientemente en la industria automotriz, entre otras cosas porque pueden utilizarse materiales m as ligeros (como aluminio y magnesio); que pueden f acilmente sustituir a los materiales convencionales (como por ejemplo el acero, aleaciones ferrosas (sobre todo hierro colado), y algunas aleaciones de Cu (latones y bronces) ), dando propiedades equivalentes, pero con un peso casi tres veces inferior. Sin embargo, quedan algunos problemas metalurgicos sin resolver para los compues tos con refuerzo de part culas, entre los cuales uno de los m as importantes es la relacion de la interfase matriz-cer amico con las propiedades mec anicas del compuesto. La forma de fases indeseables en la interfase, la mala distribucion de las part cion culas en la matriz, y el mal mojado entre part culas-matriz, son solo algunos ejemplos de los principales responsables del no siempre tan buen comportamiento mec anico de estos materiales. Recientemente han surgido nuevas t ecnicas de procesamiento de los materiales com in situ [10]. Las t puestos de matriz met alica basados en la produccion ecnicas in situ, invo qu de una fase reforzante muy na lucran una reaccion mica, resultado de la formacion y termodin amicamente estable, dentro de una matriz met alica. Esto provee una interfase matriz-part cula m as limpia y estable, las supercies reforzantes est an libres de contami lo cual resulta en una union interfacial m nacion, as fuerte. Algunas de estas nuevas tecno de gas reactivo, s log as incluyen los procesos: DIMOX, XD, PRIMEX, inltracion ntesis

Gonzalo Gonz alez

autopropagante a alta temperatura (SHS), reacciones l quido-l quido, o solido-gas-l quido y MMCs in situ por plasma [11]. La t ecnica de procesamiento de nanocomposites MMCs in situ por medio de un enfria miento r apido tiene como objetivo lograr microestructuras m as favorables e isotropicas a los ensayos mec anicos. Estas t ecnicas serian de particular inter es en aleaciones cuyas com utiles puestos intermet alicos, fueran un impedimento para lograr tasas de deformacion para las aplicaciones. Por ejemplo, en el caso de las aleaciones Al-Ni, sus aplicaciones mec anicas se ven res tringidas a composiciones con no m as de 10 % en peso de contenido de Ni [12, 13], la razon de agujas del compuesto intermet de ello, es la formacion alico Al3 Ni y su efecto sobre de esfuerzos. Sin embargo se intuye que a mayores concentraciones de la concentracion n quel, podr an haber efectos muy interesantes. Algunos autores han encontrado [13] que la dureza Vickers se incrementa con el contenido de Ni, hasta alcanzar valores tan altos como 320 Hv con un contenido aproximado de 20 % at Ni y concluyen que tanto el rena de grano como el reforzamiento por dispersion de la fase intermet miento del tamano alica Al3 Ni contribuyen a alcanzar la alta dureza Vickers obtenida en esas nanoestructuras. Se ha encontrado que compuestos de aluminio con presencia del intermet alico Al3 Ni, han de uso automotriz [14], siendo elevado la resistencia al desgaste en anillos para piston m necesario mejorar aun as las propiedades de las interfaces entre el intermet alico y el aluminio, para ampliar las aplicaciones de estas aleaciones. De manera general, los aluminuros de n quel est an siendo investigados para usarlos como materiales estructurales para alta temperatura [15]. Los estudios de las aleaciones Al-Ni in situ en condiciones de enfriamiento r apido, muestran cambios muy notables en la microestructura del material, pasando de una morfolog a del intermet alico en forma de agujas a una de tipo globular [16], sumamente na y dispersa como pocas veces se puede obtener en un nanocompuesto. En la gura 7 puede Al4 Ni ( %at.) en condiciones de colada y la apreciarse la microestructura de una aleacion bajo condiciones de enfriamiento muy r misma aleacion apido; se aprecia claramente en las im agenes los cambios morfologicos entre los dos procesos. Para lograr el enfriamiento r apido de los metales, un m etodo muy usual es el llamado melt spinning. Este m etodo consiste en inyectar un chorro fundido de metal sobre la supercie de una rueda met alica sucientemente masiva, adicionalmente la rueda tambi en l puede ser enfriada con agua o con algun quido criog enico. La rueda debe de girar a alta velocidad, de modo que el liquido se pueda solidicar de forma extremadamente r apida, se estima que la velocidad t pica de enfriamiento con este m etodo es de 104 a 107 kelvins por segundo. En resumen, mediante t ecnicas de enfriamiento r apido, se puede modicar radical mente la morfolog a de las fases intermet alicas y con ello ampliar el campo de aplicacion de multiples sistemas met alicos, que hasta el d a de hoy tienen una ductilidad muy reducida. No obstante, es importante aclarar, que es necesario encontrar la forma de llegar a este tipo de microestructuras en muestras volum etricas, y no solo en cintas, lo que en

10

Perspectivas sobre los nuevos materiales del siglo XXI

Al4 Ni ( %at), a) imagen MEB de la aleacion despu Figura 7: Microestructura de una aleacion es despu de colada, b) imagen MEB de la aleacion es del enfriamiento r apido, c) imagen TEM de una zona de b).

s mismo es un reto tecnologico.

5.

Materiales nanoestructurados en base a SPD

incrementa su resistencia mec Es bien sabido que en metalurgia, una aleacion anica, de grano. No obstante, los m si disminuye su tamano etodos tradicionales para renar el grano, con frecuencia no consiguen alcanzar niveles de grano manom etrico. Los m etodos r de solidicacion apida, como el descrito anteriormente, consiguen este objetivo pero en muestras que son muy delgadas, son cintas met alicas de solamente algunas micras de de granos manom espesor. Lograr por lo tanto la obtencion etricos sobre muestras masivas parec a imposible. Fue hasta el t ermino de la guerra fr a, cuando algunas investigaciones de granos rusas son reveladas al occidente y se conocen los m etodos para la obtencion pl nos, en muestras masivas, a partir de procesos de deformacion astica severa o SPD por sus siglas en ingl es. [17] del tamano de grano y por ende el aumento del l La disminucion mite de cedencia, no era la unica sorpresa de estos procesos, sino que tambi en la ductilidad se ver a beneciada [18]. Es decir, se romp a el paradigma, de que era imposible obtener a la vez incremen Es por ello, tos en el limite de cedencia y en ductilidad mediante procesos de deformacion. que en los ultimos tiempos, se ha incrementado el inter es cient co y tecnologico en los procesos para obtener aleaciones, con una microestructura de granos ultranos, (del or pl den de 10 a 100 nm), por procesos de deformacion astica. La existencia de tales granos,

Gonzalo Gonz alez

11

dar a lugar a un material con mayor dureza y l mite de cedencia, tal y como predicen las relaciones de Hall Petch. Por otro lado, el fenomeno de plasticidad en el material dejar a de producirse por un mecanismo de deslizamiento de dislocaciones, para producirse por un fenomeno de deslizamiento de granos, similar a lo que ocurre en un ujo granular, lo que explicar a el aumento inesperado de la ductilidad [19]. pl En los procesos de deformacion astica severa (a diferencia de otros procesos de de tales como la laminacion [20], en donde se observa el aumento del l mite de formacion, cedencia del material, por incremento de dislocaciones, pero con gran p erdida de ductilidad.) se logra un incremento signicativo de la dureza y del l mite de cedencia del material y pr acticamente no hay p erdida de ductilidad despu es de un numero grande de pasos [21, 22], lo cual es sumamente interesante tanto desde el punto de vista cient co como del tecnologico. Existen diversos procesos de SPD capaces de renar el grano, uno de ellos es el proceso ECAP (por las siglas del ingl es, Equal-Channel Angular Pressing). El ECAP es un proceso a trav que consiste en el paso forzado de una barra met alica por un piston es de un canal ngulo oscila entre 90 y 120 grados. Los dispositivos para lograr en forma de codo, cuyo a que logre soportar las estas deformaciones necesitan de prensas hidr aulicas y de un diseno presiones a la que estar a sometido tanto la muestra como el molde. La gura 8a, muestra l se advierten dos placas intercambiables, lo que un esquema del molde de ECAP, en e ngulo de salida usando el mismo molde, tambi permite eventualmente cambiar el a en son en 2 piezas (gura 8b). frecuentes los disenos

Figura 8: a) Dibujo de un molde de ECAP de placas intercambiables, b) molde de ECAP de 2


piezas.

muy importante Como es de esperarse, el proceso ECAP conere una deformacion se hace en fr de corte al material, por otro lado, debido a que la deformacion o, (abajo del material), la aleacion debe ser lo sucientemente de la temperatura de recristalizacion de este proceso un numero ductil, como para soportar la repeticion sucientemente eleva de distintas rutas de proceso, do de veces. Como un par ametro adicional, existe la opcion

12

Perspectivas sobre los nuevos materiales del siglo XXI

entre pasos sucesivos. que se maniestan aplicando rotaciones en torno al eje de extrusion alumiSe tiene referencia de algunos estudios con aleaciones muy ductiles (de cobre o nio) por ECAP, con resultados muy interesantes, que dieron lugar a incrementos del 400 % en su l mite de uencia, lo cual es excepcional, todo ello sin p erdida apreciable de ductilidad. Actualmente muchas investigaciones est an en proceso, tratando de comprender como funcionar a este proceso en aleaciones cuya microestructura tuviera precipitados, por ejemplo en las aleaciones Al-Cu de amplio uso e inter es industrial [2325]. Estos proyectos son de gran inter es ingenieril por las posibilidades y bondades que proporcionar an estos resultados para la industria del aluminio. El reto consiste en evitar que la formacion de zonas de alta concentracion de esfuerzos alrededor de de precipitados y la generacion angular. ellos, no fragilicen el material demasiado e impidan su extrusion En varias etapas del proceso ECAP, es fundamental evaluar la microestructura y la de la textura, a trav de rayos X (textura cristalogr evolucion es de t ecnicas de difraccion a (TEM), microscop ca), de microscop a electronica de trasmision a electronica de barrido y la t ecnica EBSD, pues permiten inferir los fenomenos y cambios que experimentan los granos que constituyen el material, el nivel de esfuerzos residuales, que se aporta en cada pase o ensayo de ECAP, y que a la postre explicar an los mecanismos de endurecimiento, ductilidad y conducta a nivel nanom etrico [2628]. En la gura 9, podemos apreciar como en la microestructura de el an alisis multiescala, permite apreciar claramente la evolucion procesada por ECAP [29], la gura 9a muestra la zona global de inter es, en una aleacion la gura 9b se muestra el lugar donde es extra da una muestra de 10x10 micras, la misma (gura 9c), en que despu es ser a observada por microscop a electronica en transmision, de subgranos producto del proceso ECAP y esta ultima podemos apreciar la formacion presencia de la segunda fase (Sn en este caso).

Figura 9: An alisis multiescala de una aleacion Al-8Sn (wt. %) sometida a un paso de ECAP. De la misma manera, en la gura 10a podemos comprender el efecto que el proceso ECAP puede tener sobre la dureza del material, es notable que se pueda duplicar la dure preferencial de los granos za, al mismo tiempo es importante seguir cual es la orientacion

Gonzalo Gonz alez

13

(textura cristalogr aca) despu es de aplicado el proceso (gura 10b), esta textura determina en mucho la facilidad o dicultad para realizar los pasos subsecuentes de ECAP.

de la microdureza en funcion del numero Figura 10: a) Evolucion de pasos de ECAP, aleacion Al-Sn, b) gura de polos del plano (111) de la misma aleacion.

Hemos visto que, para comprender los mecanismos a la escala a veces nanom etrica, que tienen lugar en el material, es necesario caracterizar el material a trav es de t ecnicas de an alisis microestructural. Es necesario identicar cuales par ametros son los que inter y que ocurren durante el proceso ECAP. Hasta el vienen y afectan a la recristalizacion momento, solo sabemos que la energ a introducida en el material por conducto del ECAP din es transformada en una recristalizacion amica continua, lo que hace que las dislocacio granos. nes se arreglen en c elulas de dislocaciones, lo que da lugar a nuevos y pequenos Sin embargo, se ignora el rol de las interacciones entre grano y grano durante el proceso o como el sistema pudiera evolucionar ante, por ejemplo, un calentamiento del material. las t En conclusion, ecnicas SPD abren la puerta a la mejora sustancial de propiedades los mecanismos precisos mec anicas de muchas aleaciones, quedando por entender aun lo que nos permitir que ocurren durante el proceso de deformacion, a ampliar nuestra gama de posibilidades al usar estos materiales.

6.

Reexiones nales

Hemos visto, a trav es del estudio de cuatro casos, como la ciencia de materiales puede dar algunas soluciones t ecnicas a ciertos de los problemas m as apremiantes de nuestra sociedad. Tratamos en primera instancia, el nal de la era del petroleo como el vector energ etico de nuestra actividad industrial. Vimos como poco a poco se ha llegado al convencimien de los pozos actuales to, de que tanto el crecimiento de la demanda, como la explotacion

14

Perspectivas sobre los nuevos materiales del siglo XXI

l, tuviera un precio razonable para hacen poco factible que el petroleo, o lo que quede de e nales de 2050. Esto signica, que a menos de modicarse dr asticamente nuestro consumo, estaremos obligados, como pa ses y como individuos a cambiar radicalmente nuestra forma de vivir y de producir los bienes que ahora nos parecen comunes. De alguna forma las sociedades se volver an, por la fuerza de las circunstancias, m as racionales en sus consumos energ eticos. La ciencia de materiales propone soluciones a la captura del CO2 , disminuyendo con ello el efecto del calentamiento global del planeta, y tambi en ofrece soluciones, m as limpias, como el caso de las celdas de combustible, para transitar hacia una era energ etica m as sustentable. de la estructura de los materiales a Vimos tambi en como, gracias a la comprension nivel nanom etrico, podemos generar nuevos materiales partiendo de los ya existentes, Al-Ni aparentemente ya estudiada y es as que se puede lograr modicar una aleacion lograr mejorar su ductilidad, o cambiar dr asticamente el comportamiento mec anico de de Al-Sn en base a un proceso de deformacion pl una aleacion astica severa. Inmersos en la problem atica de los nuevos materiales, no podemos olvidar el desa ellas son indispensables para rrollo espectacular de ciertas t ecnicas de caracterizacion, entender mejor los mecanismos a la escala nanom etrica de los cuales estamos hablando. rea de la nanotecnolog Los progresos cient cos en el a a van muy ligados con nuestra capacidad de ver y analizar las estructuras manom etricas. Como ejemplo de lo anterior, tienen resoluciones de menos de 0.1 los actuales microscopios electronicos de transmision nm, tales resoluciones eran inimaginables hace solo 10 anos. Las capacidades de an alisis se han incrementado, actualmente es posible tener contrastes qu micos diferenciados a ni vel de columnas atomicas. Esto es, entre dos columnas atomicas distanciadas de menos de 0.2 nm, podemos evaluar el numero atomico de cada una de dichas columnas. Sin embar y cuando esto nos parezca impresionante, este progreso es insuciente para, por go, aun ejemplo, detectar la presencia directa del CO2 , sobre un material que lo haya capturado o atomica sobre elementos realizar determinaciones directas de posicion o de composicion es demamuy ligeros, por ejemplo el Li no puede ser detectado, su factor de dispersion su inuencia sobre la intensidad de los picos de difraccion de electrones o siado pequeno, en una estructura solamente puede ser de RX es muy marginal y por lo tanto su posicion supuesta. de los nuevos materiales en nuestra sociedad, comienza a perEn la incorporacion donde un desecho mear la idea de integrar los materiales dentro de ciclos de produccion, se vuelva la materia prima del siguiente proceso. En ese caso, por ejemplo, el CO2 que es considerado como uno de los culpables del calentamiento global, una vez capturado, podr a ser incorporado a un ciclo en donde el CO2 ser a la materia prima para otro pro en los pozos ceso, por ejemplo, podr a ser el sustituto del N como el gas de inyeccion en la obtencion de alcaloides, etc petroleros o utilizarlo para carbonatar las bebidas o etera. Sin embargo, estas son solo propuestas hacia el futuro. Desde el punto de vista de los materiales ecologicos, empieza a haber una reexion seria sobre nuestra forma de administrar los recursos del planeta y de tomar en cuenta los

Gonzalo Gonz alez

15

residuos que generamos, la sociedad industrializada moderna ha producido m as desperdicios en solo un siglo, que en toda la historia de la humanidad, muchos recursos se est an El punto positivo, es que agotando y el planeta ya no puede regenerar tanta destruccion. al hacer el balance, la sociedad esta llegando a un replanteamiento de lo que signica vivir de en este planeta responsablemente y esto esta impactando fuertemente la investigacion nuevos materiales. Los recursos que las pa ses est an invirtiendo en ciencia de materiales, reas sustentables, por ello la esperanza en que la busque est an siendo dirigidos hacia a da de materiales para generar energ as alternativas fructique a pesar del retardo que se tiene. En lo que resta de este siglo, veremos como muchos otros materiales, con caracter sti cas ecologicas, de baja energ a o simplemente m as ecientes, se integran en nuestras so los llamados materiales inteligentes, as ciedades, ya han hecho su aparicion nombrados, por su capacidad de adaptarse, por s solos, a un cambio exterior. Dentro de esta familia, encontramos materiales que responden a la temperatura, a la luz o al campo magn etico cambiando su forma, que son capaces de repararse, que reaccionan al pH, cambiando su color o su volumen, l quidos que cambian su viscosidad en presencia de un campo magn etico, textiles que se adaptan a las condiciones clim aticas para absorber o emitir ca de materiales que se lor etc etera. Los materiales inteligentes representan una generacion enmarcan bien dentro de lo que la sociedad del siglo XXI esta esperando. Agradecimientos Quiero expresar mi agradecimiento al Dr. Heriberto Pfeiffer Perea y al Dr. Jos e Chavez Carvayar del IIM-UNAM, por las im agenes, que ilustraron las secciones de captura de CO2 y energias alternativas de este cap tulo.

7.
[1]

Referencias
USDOE, Anual coal report 2010. U.S. gas, and coal supply statistics, U.S. Dep. of Energy, Washington D.C., Tech. Rep., 2010. , International energy outlook 2011, U.S. Dep. of Energy, Washington D.C., Tech. Rep. EIA-0484-2011, 2011. S. Wirawan and D. Creaser, CO2 adsorption on silicalite-1 and cation exchanged ZSM-5 zeolites using a step change response method, Microporous and mesoporous materials, vol. 91, no. 1, pp. 196205, 2006. K. Nomura, K. Tokumistu, T. Hayakawa, and Z. Homonnay, The inuence of mechanical treatment on the absorption of CO2 by perovskite oxides, Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry, vol. 246, no. 1, pp. 6977, 2000.

[2]

[3]

[4]

16 [5] [6]

Perspectivas sobre los nuevos materiales del siglo XXI Z. Yong and A. Rodrigues, Hydrotalcite-like compounds as adsorbents for carbon dioxide, Energy conversion and management, vol. 43, no. 14, pp. 18651876, 2002. L. Guo, X. Wang, S. Zhang, C. Zhong, and L. Li, Effect of alkalinity on the hydrothermal synthesis of Li2 ZrO3 nanotube arrays, Journal of materials science, vol. 46, no. 21, pp. 69606963, 2011. M. Veliz-Enriquez, G. Gonzalez, and H. Pfeiffer, Synthesis and CO2 capture evaluation of Li2x Kx ZrO3 solid solutions and crystal structure of a new lithium potassium zirconate phase, Journal of Solid State Chemistry, vol. 180, no. 9, pp. 2485 2492, 2007. F. Alcaide, P. Cabot, and E. Brillas, Fuel cells for chemicals and energy cogeneration, Journal of Power sources, vol. 153, no. 1, pp. 4760, 2006. T. Desaunay, Approche th eorique et exp erimentale pour la conception de nouveaux catalyseurs a base de CeO2 pour lanode des piles a combustible, Ph.D. dissertation, Universit e Paris VI Pierre et Marie Curie, 2012.

[7]

[8] [9]

[10] S. Tjong and Z. Ma, Microstructural and mechanical characteristics of in situ metal matrix composites, Materials Science and Engineering: R: Reports, vol. 29, no. 3, pp. 49113, 2000. [11] C. Cui, Y. Shen, F. Meng, and S. Kang, Review on fabrication methods of in situ metal matrix composites, Journal of Materials Science & Technology)(China)(USA), vol. 16, pp. 619626, 2000. [12] K. S. Kumar, Ternary intermetallics in aluminiumrefractory metal-X systems (X=V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn), International Materials Reviews, vol. 35, no. 1, pp. 293328, 1990. [Online]: http://dx.doi.org/10.1179/095066090790324037 [13] K. Kita, H. Sasaki, J. Nagahora, and A. Inoue, Microstructure and mechanical properties of al-ni alloys fabricated by continuous electron beam evaporation. Journal of the Japan Society of Powder and Powder Metallurgy, vol. 47, no. 4, pp. 406411, 2000. [14] S. Lee, S. Choo, and M. Rhee, Fracture behavior of squeeze-cast aluminum-nickel composites for diesel engine piston rings, Metallurgical and Materials Transactions A, vol. 28, no. 12, pp. 27732780, 1997. [15] C. Liu, J. Stiegler, and F. Froes, Ordered intermetallics, ASM International, Metals Handbook, Tenth Edition., vol. 2, pp. 913942, 1990. [16] G. Gonzalez, G. Lara-Rodriguez, A. Sandoval-Jim enez, W. Saikaly, and A. Charai, The inuence of cooling rate on the microstructure of an AlNi hypereutectic alloy, Materials Characterization, vol. 59, no. 11, pp. 16071612, 2008.

Gonzalo Gonz alez

17

[17] V. Segal, V. Reznikov, A. Drobyshevskii, and V. Kopylov, Plastic working of metals by simple shear, Russ. Met.,, vol. 1, pp. 99105, 1981. [18] R. Valiev and T. Langdon, Principles of equal-channel angular pressing as a processing tool for grain renement, Progress in Materials Science, vol. 51, no. 7, pp. 881981, 2006. [19] Y. Wang, M. Chen, F. Zhou, and E. Ma, High tensile ductility in a nanostructured metal, Nature, vol. 419, no. 6910, pp. 912915, 2002. andez and G. Gonzalez, Microstructural and mechanical behavior of highly [20] O. Hern deformed AlSn alloys, Materials characterization, vol. 59, no. 5, pp. 534541, 2008. [21] C. Xu, M. Furukawa, Z. Horita, and T. Langdon, Severe plastic deformation as a processing tool for developing superplastic metals, Journal of alloys and compounds, vol. 378, no. 1, pp. 2734, 2004. [22] V. Segal, Equal channel angular extrusion: from macromechanics to structure formation, Materials Science and Engineering: A, vol. 271, no. 1, pp. 322333, 1999. [23] M. Rekik, A. Rebhi, and N. Njah, The effect of copper addition on microstractural parameters of an aluminium alloy processed by equal channel angular pressing, Physics Procedia, vol. 2, no. 3, pp. 12711279, 2009. [Online]: http://dx.doi.org/10.1016/j.phpro.2009.11.091 [24] M. Hockauf, L. Meyer, and L. Kruger, Combining equal-channel angular extrusion (ECAE) and heat treatment for achieving high strength and moderate ductility in an AlCu alloy, in Materials Science Forum, vol. 584. Trans Tech Publ, 2008, pp. 685690. [25] M. Rekik, K. Kassis, J. Masmoudi, S. Zghal, Y. Champion, and N. Njah, Recovery of industrial and recycled AlCu alloys subjected to severe plastic deformation, Physics Procedia, vol. 2, no. 3, pp. 13371342, 2009. [26] R. Valiev, R. Islamgaliev, and I. Alexandrov, Bulk nanostructured materials from severe plastic deformation, Progress in Materials Science, vol. 45, no. 2, 2000. [27] C. Xu, M. Furukawa, Z. Horita, and T. Langdon, The evolution of homogeneity and grain renement during equal-channel angular pressing: A model for grain renement in ECAP, Materials Science and Engineering: A, vol. 398, no. 1, pp. 6676, 2005. [28] G. Winther and X. Huang, Boundary characteristics in heavily deformed metals, Nanomaterials by Severe Plastic Deformation, pp. 321331, 2005. [29] G. Gonzalez, C. Braham, J. Lebrun, Y. Chastel, and S. W., Microstructure and texture of AlSi2x Sn (x = 0, 4, 8 mass %) alloys processed by ECAP, Materials Transactions, pp. 12341239, 2012.

Potrebbero piacerti anche