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2.4.3 Envenenamiento

enen2.4.3. Envenenamiento

Sucede cuando las molculas que envenenan se quimisorben irreversiblemente en los sitios activos, reduciendo as el numero de sitios disponibles pera la reaccin principal.

La molcula envenenadora, P, podra ser un reactivo y/o un producto de la reaccin principal, o podra ser una impureza de la corriente de alimentacin.

2.4.3 Envenenamiento
Elementos de ingeniera de las reacciones qumicas, ercera edicin, !. Scott "ogler

El envenenamiento es un proceso de inhibicin o de inactivacin que sufre un catalizador y se da de forma irreversible, puesto que el catalizador pierde su actividad de reaccin. Consideremos un elemento de la superficie del catalizador en un entorno activo y uniforme. Los centros activos de esta superficie pueden desactivarse de modos diferentes. Por una parte, pueden desactivarse uniformemente; en otras palabras, todos los centros (los muy activos y los pocos activos son atacados indiscriminadamente. Por otra parte, puede ocurrir que se ataquen y desactiven preferentemente los centros m!s activos. Los denominaremos ataque homo"#neo de los centros y ataque preferente de los centros, respectivamente. El ataque homo"#neo de los centros corresponde al envenenamiento por deposicin f$sica sobre la superficie; tal como el ensuciamiento. Por el contrario, el ataque preferente de los centros corresponde a la quimisorcin de peque%as cantidades de venenos. En el ataque homo"#neo de los centros hemos de considerar otro factor& si la 'eposicin f$sica da lu"ar a una capa porosa de espesor creciente, la actividad ha de disminuir de modo "radual a medida que el reactante vaya encontrando mayor dificultad para difundirse a trav#s de esta capa creciente. La desactivacin por envenenamiento tiene lu"ar cuando al"unas mol#culas presentes en el fluido (venenos se quimisorben permanentemente sobre los centros activos, disminuyendo el n(mero de #stos disponible para la reaccin. El veneno suele ser una impureza presente en la alimentacin. )on e*emplos t$picos, la desactivacin de los catalizadores de platino o n$quel por quimisorcin de compuestos de azufre, o el envenenamiento de catalizadores !cidos (zeolitas o s$lice+al(minas por compuestos or"!nicos b!sicos (quinoleina, pirrol, etc . Este tipo de envenenamiento se previene eliminando el veneno del alimento antes de su entrada en el reactor.

2.4.3 Envenenamiento

Como resultado del envenenamiento, la actividad desciende a medida que el contenido de veneno en el catalizador aumenta. Puede darse diferentes comportamientos, dependiendo de si envenenamiento es uniforme en toda la masa de catalizador o avanza pro"resivamente desde el e,terior hacia el interior. Por ello, las leyes de la difusin deben considerarse al establecer la funcin matem!tica que relaciona la actividad con la concentracin del veneno en el catalizador, c v - continuacin se indican al"unas posibles e,presiones para esta relacin&
a = a $ a#cv

(../.. (../.0 (../.1

a = a $ e&p'a ( c v %

# # = + a ) cv a a$

En ocasiones, los propios reactivos o productos pueden actuar como venenos. El proceso se denomina entonces autoenvenenamiento. Por e*emplo, en el esquema comple*o de reacciones que tienen lu"ar en el convertidor catal$tico de un automvil, el propio mon,ido de carbono o los hidrocarburos inquemados a eliminar act(an a temperaturas ba*as como venenos adsorbidos sobre los centros activos, reduciendo la actividad de los catalizadores de Pt2Pd23h en el convertidor. En este caso el autoenvenenamiento suele ser reversible, es decir, al aumentar la temperatura los compuestos en cuestin se desorben participando en la reaccin principal, a la vez que liberan los centros activos del catalizador.