A ESCRIA DE ACIARIA E SUA

UTILIZAO EM OUTRAS
INDSTRIAS



Anderson Gonal ves Hi l ari o






Ri o de J anei ro
2011

ANDERSON GONALVES HI LARI O

Al uno do curso de Tecnol ogi a em Processos Metal rgi cos,
Matr cul a 0713800158



A ESCRIA DE ACIARIA E SUA UTILIZAO EM
OUTRAS INDSTRIAS




Trabal ho de concl uso de curso, TCC, apresentado
ao Curso de Graduao em Tecnol ogi a em
Processos Metal rgi cos, da UEZO como parte dos
requi si tos para a obteno do grau de Tecnl ogo em
Processos Metal rgi cos, sob a ori entao do
Prof essor Carl os Al berto Ferrei ra.



Ri o de J anei ro
Dezembro de 2011
ii

A ESCRIA DE ACIARIA E SUA UTILIZAO EM

OUTRAS INSDSTRIAS

Elaborado por Anderson Gonalves Hilario
Aluno do Curso de Tecnologia em Processos Metalrgicos da UEZO

Este trabalho de Graduao foi analisado e aprovado com
Grau
.



Ri o de J anei ro, 02 de Dezembro de 2011

__________________________________
Prof. Roberto Antonio Roco Antunez

___________________________________
Prof. Helton Luiz Alves Costa

___________________________________
Prof. Carlos Alberto Martins Ferreira
Presidente




RIO DE J ANEIRO, RJ BRASIL
Dezembro de 2011
iii

Meus agradecimentos:
A minha famlia que me incentivou durante estes
difceis anos;
A Deus por me proporcionar sabedoria para
seguir os caminhos corretos;
Ao meu orientador Carlos Alberto por me indicar
a direo a tomar durante o trabalho;
Ao Instituto Ao Brasil, pelas valorosas
informaes cedidas ao trabalho;
Aos professores e aos amigos que fiz durante todo
o curso.
iv

Dedico este trabalho a toda minha famlia,
pois a conquista no apenas minha e sim
de todos.



v

RESUMO
O trabalho a seguir apresenta o estudo, do destino que pode ser dado a um importante
resduo/co-produto da indstria siderrgica. Ele faz uma reviso bibliogrfica do que foi
estudado e descoberto ao longo do tempo sobre a gerao das escrias, suas caractersticas,
tais como sua expanso, sua aplicao em outros ramos industriais, bem como seu
reaproveitamento.
O trabalho tambm mostra um caso descrevendo o potencial de gerao de receita
para uma empresa com a venda da escria para outra indstria, at mesmo para a produo
de outros produtos.
Por fim, o mesmo traz uma srie de dados em relao ao cenrio brasileiro a respeito
da gerao de resduos e co-produtos e sua aplicao nos dias atuais, concluindo assim o
quo importante o reaproveitamento, utilizao e venda das escrias importante para
todas as dimenses da indstria e sociedade de uma forma geral, visto que, a utilizao da
escria, no resolve, mas minimiza o impacto ambiental gerado pela falta de destino do
resduo/co-produto, extrao de outras matrias primas que podem ser substitudas e ou
reduzidas pelo uso das escrias siderrgicas, sem contar o ganho financeiro das
siderrgicas com a venda, ou simplesmente o no estoque deste material em seus ptios.

Palavras-chave
Aciaria, escria, expansibilidade





vi

LISTA DE FIGURAS

Figura 1 Representao esquemtica da produo de ferro-gusa e processos de
produo de ao, com suas etapas de gerao de escrias..............................
3
Figura 2 Esquema do processo de produo do ao em conversor oxignio tipo LD
ou BOF............................................................................................................
5
Figura 3 Representao esquemtica do processo de refino do ao atravs do forno
eltrico a arco..................................................................................................
6
Figura 4 Grfico com a gerao de resduos e co-produtos (t/t de ao bruto)..............
21
Figura 5 Grfico mostrando a gerao de resduos e co-produtos por tipo no ano de
2009.................................................................................................................
22
Figura 6 Grfico com a destinao dos resduos e co-produtos gerados.......................
23
Figura 7 Grfico com a destinao dos agregados siderrgicos em 2009.....................
24
Figura 8 Grfico com a aplicao dos agregados siderrgicos em 2009......................
24

LISTA DE TABELAS

Tabela 1 Produo de ao bruto do Brasil, por processo de aciaria, 2001-2007........... 4
Tabela 2 Composio mineralgica tpica das escrias LD.......................................... 7
Tabela 3 Composio qumica mdia das escrias de aciaria eltrica (FEA), de forno
panela (FP) e Linz-Donawitz (LD)................................................................. 8
vii

Tabela 4 Variao do volume dos compostos da escria aps hidratao.................... 9

Tabela 5 Verificao da estabilidade segundo o modelo apresentado por SHOUSUN 12
Tabela 6 Campo de aplicao de escria de diferentes origens.................................... 14






























viii

SUMRIO

Pginas
Resumo.................................................................................................................................. v
Lista de Figuras.................................................................................................................... vi
Lista de Tabelas.................................................................................................................... vi
1. INTRODUO................................................................................................................ 1
2. REVISO BIBLIOGRFICA......................................................................................... 2
2.1. Gerao da escria......................................................................................................... 2
2.2. Propriedades e caractersticas da escria....................................................................... 6
2.2.1. Expansibilidade das escrias de aciaria...................................................................... 8
2.2.1.1 Expanso do xido de clcio.................................................................................... 9
2.2.1.2 Expanso do xido de magnsio............................................................................. 11
2.2.1.3 Expanso originada da oxidao do ferro metlico (Fe).... ................................... 12
3. APLICAES DA ESCRIA DE ACIARIA............................................................... 13
3.1. A escria de aciaria como agregado para pavimentao.......... ................................... 14
3.2. A escria na produo de cimento............................................................................... 17
3.3. Uso da escria como fertilizante.................................................................................. 19
3.4. Uso da escria na fabricao de vitrocermica............................................................ 19
ix

4. DADOS GERAIS SOBRE A PRODUO E DESTINO DOS RESDUOS/CO-

PRODUTOS SIDERRGICOS NO BRASIL.................................................................... 20
5. CONCLUSO................................................................................................................. 25
6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS............................................................................ 26
1. INTRODUO

Em todos os ramos industriais existe um problema crtico que a gerao de
resduos, seja ele slido, lquido ou gasoso. Porm com a evoluo das diversas tecnologias
e com os estudos realizados ao longo de anos, foi possvel chegar a solues que, se no
so as ideais, ao menos reduzem de forma significativa o impacto destes resduos no meio
ambiente, e no se trata apenas de minimizar estes impactos ambientais, evidentemente que
o maior rigor dos rgos ambientais tem uma contribuio significativa neste processo e
foi um estmulo a mais para a descoberta de solues pertinentes.

Outro ponto importante foi a questo econmica, nenhuma organizao est disposta
a perder dinheiro ou deixar de ganhar. Este ponto fez com que as empresas deixassem de
ver seus resduos como um problema e a enxerg-los como uma fonte de renda
interessante, pois a partir disso verificou-se que parte de seus resduos poderiam ser
incorporados novamente em seus processos ou poderiam ser vendidos para outras
empresas, ou seja, o que resduo para uns, pode ser matria prima para outros,
contribuindo assim para uma melhora mtua, pois a empresa originria dos resduos
economiza espao de estocagem, visto que espao uma coisa de alta valia nos dias atuais,
ganha a empresa receptora, que pode ter o custo de seus processos reduzidos e ganha o
meio ambiente que deixa de receber um resduo que possivelmente iria contamin-lo.

O presente trabalho ter como foco um resduo tradicional da indstria siderrgica, a
escria. A inteno mostrar, atravs da reviso bibliogrfica de diversos autores, artigos e
trabalhos publicados ao longo dos anos, as diferentes formas de emprego da escria fora da
usina siderrgica.

A partir disto, ser possvel concluirmos os diversos motivos para a escria no mais
ser tratada como resduo da produo siderrgica, e sim ser tratada como um co-produto,
que tem sua importncia na cadeia produtiva de diversas indstrias.



2
2. REVISO BIBLIOGRFICA

2.1 GERAO DA ESCRIA

Do processo siderrgico, as escrias so os resduos de maior gerao. Estima-se que
sua gerao situa-se entre 70 a 170 kg/t de ao bruto (PEREIRA, 1994). A gerao das
escrias pode ter origem de acordo com a etapa do processo, ou seja, tanto na fuso
redutora dos minrios para obteno do ferro-gusa, no alto forno, como na etapa
subseqente, na produo do ao, ou seja, na aciaria.

Os diferentes processos utilizados na produo, ou refino, do ao influenciam a
composio e as demais propriedades fsico-qumicas da escria. Esses processos baseiam-
se nas reaes de oxidao de elementos, tais como C, Mn, P, Si, at os nveis
especificados no produto final. (ILFA, 1995)

Portanto, interessante que se conhea o processo de fabricao do ao para melhor
entendimento da gerao da escria, conforme Figura 1.

3

Figura 1 Representao esquemtica da produo de ferro-gusa e processos de produo do ao, com suas
etapas de gerao de escrias (MASUERO, 2001)

Os dois principais mtodos de produo do ao so: (a) atravs da fuso e refino da
sucata em fornos eltricos a arco; e (b) atravs do refino do gusa lquido em conversores a
oxignio (SANO et al., 1997).

O primeiro mtodo produzido, em geral, a partir de uma carga slida composta por
ferro-gusa slido e sucata de ao, enquanto que no segundo mtodo a carga composta de
ferro-gusa lquido e uma carga de sucata de ao. Os processos de fabricao citados so
diferenciados a partir do equipamento utilizado, ou seja, Forno Eltrico a Arco (FEA) para
o primeiro mtodo e Conversor LD, Linz-Donawitz, (e suas variaes) para o segundo
mtodo (MASUERO; DAL MOLIN; VILELA, 2004).





4
Tabela 1 Produo de ao bruto no Brasil, por processo de aciaria, 2001-2007 (10t) (IAB, 2008)

Processo de
Aciaria
2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007
Aciaria oxignio
(LD / BOF)
20.831 23.093 23.986 24.825 24.071 22.821 25.130
Aciaria Eltrica 5.403 5.985 6.589 7.513 6.959 7.541 8.081
EOF 483 526 572 571 580 539 571
Total 26.717 29.604 31.147 32.909 31.610 30.901 33.782

Da mesma forma que os fornos, as escrias tem uma classificao bsica, ou seja, as
mesmas podem ser oriundas de aciaria com forno eltrico, formada durante a
transformao da sucata metlica em ao, ou escria oriunda do conversor, formada a
partir da transformao do ferro-gusa em ao (MASUERO; DAL MOLIN; VILELA,
2004).

Os processos de refino do ao em conversores de oxignio (processo LD ou BOF)
tm por objetivo reduzir os teores de carbono do ferro gusa de 4% para 0,1%, e tambm de
outros elementos como o silcio, enxofre e fsforo. Neste processo, conforme mostrada na
Figura 2, a sucata e o gusa lquido, em temperaturas de 1300 a 1450C, so adicionadas ao
conversor, que ento colocado na posio vertical, e uma lana introduzida, injetando
oxignio gasoso em alta velocidade (ARAUJ O, 1997). Aps a fuso completa do metal no
conversor, adiciona-se a cal virgem por meio de um silo montado sobre o forno.

Ao final do processo de refino, o conversor basculado para a posio inclinada, a
fim de separar a escria do ao lquido, devido as diferenas de densidade. Aps vazada, a
escria conduzida no pote para o ptio de deposio, onde resfriada lentamente, seja ao
ar ou asperso de gua (MONTGOMERY e WANG, 1991; KNELLER et al., 1994; J IS A
5015/92).

Num ciclo de produo tpico so produzidas at 250 toneladas de ao por corrida em
um intervalo de tempo de 30 a 65 minutos (MILLER et al., 1998; ARAUJ O, 1997).
5

Figura 2 Esquema do processo de produo do ao em conversor oxignio tipo LD ou BOF: (1)
carregamento da sucata, (2) carregamento do gusa, (3) sopro de oxignio, (4) vazamento do ao e (5)
vazamento da escria (ARAJ O, 1997)

As operaes principais do forno eltrico, ou seja, carregamento, fuso, refino
oxidante e vazamento esto representados na Figura 3. A escria do FEA chamada de
escria do refino oxidante. Esta escria gerada em funo da fuso da carga slida, j
citada anteriormente, juntamente com a cal adicionada e pela descarburao com o
oxignio do ao no estado lquido, provocando assim a oxidao de diversos elementos do
banho (MASUERO; DAL MOLIN; VILELA, 2004).

O ao lquido possui uma densidade duas vezes superior ao da escria lquida,
portanto a escria, sendo menos densa, flutua sobre o ao lquido numa temperatura de
aproximadamente 1650C. No fim do processo de fuso do ao o forno basculado e a
escria, ento lquida escorre para um leito de escria onde a mesma se solidifica
(MASUERO; DAL MOLIN; VILELA, 2004).

6


Figura 3 Representao esquemtica do processo de refino do ao atravs de forno eltrico a arco

O ao lquido que vazado aps a fuso vazado para uma estao de refino
secundrio, chamado forno panela, para acerto final da composio qumica. Nesta etapa
ocorre a formao de uma nova escria, devido a adio de desoxidantes e de cal, esta
escria chamada de escria de refino redutor, a mesma tem a funo de eliminar o
oxignio e o enxofre do ao lquido, que so elementos indesejados (MASUERO; DAL
MOLIN; VILELA, 2004).

2.2 PROPRIEDADES E CARACTERSTICAS DA ESCRIA

Como j sabido a escria um resduo ou sub-produto originado no processo de
produo do ao. Portanto constitudo por uma mistura de xidos de clcio e magnsio,
silicatos de clcio, ferro metlico, alm de outras espcies qumicas que aparecem em
menor escala. No final do refino, aps a oxidao do fsforo e o silcio, parte da cal e o
magnsio presentes na escria precipitam, ao ultrapassar os limites de solubilidade na
escria fundida. O fato explica os elevados teores de CaO e MgO reativos presentes na
escria. Do ponto de vista mineralgico, as escrias de aciaria so compostas, em mdia,
por silicato diclcio (larnita), ferrita clcica, wustita (FeO), cal livre (CaO), periclsio
(MgO), portilandita (Ca(OH)
2
) e calcita (CaCO
3
), entre outras espcies qumicas citadas na
Tabela 2 (MACHADO, 2000).
7
Tabela 2 Composio mineralgica tpica das escrias LD (LPEZ, 1989; SEKI et al., 1986; MURPHY,
1997; BOYNTON, 1966)

Fase Mineral Frmula Ponto de Fuso (C)
Silicato dicalcio - Larnita 2CaO.SiO
2
2130
Silicato tricalcico 3CaO.SiO
2
1900
Silicato de magnsio 2MgO.SiO
2
-
Ferrita diclcica 2CaO.Fe
2
O
3
1430
Mervinita Ca3Mg(SiO
4
)
2
-
Diopsita CaMg(SiO
3
)
2
-
Brown millerita 4CaO.Al
2
O.Fe
2
O
3
1410
Bredigita 2CaO.SiO
2
-
Gelenita CaO.Al
2
O
3
.SiO
2
-
xidos de alumnio e magnsio MgO.Al
2
O
3
-
Wustita (xido de ferro) FeO -
Periclsio (xido de magnsio) MgO 2800
xido de clcio CaO 2570

A escria contm uma grande quantidade de partculas de ao ou ferro metlico que
ficam incorporadas a escria no sopro de oxignio. Estas partculas podem contribuir para
a instabilidade volumtrica das escrias, atravs da gerao de produtos de corroso e
oxidao, alm de reduzirem o rendimento do processo de produo do ao (BURGOS et
al., 1999).

A Tabela 3, que vem a seguir, mostra uma mdia da composio qumica tpica das
escrias geradas em aciaria pelos diversos tipos de processos de produo de ao
disponveis nas indstrias operando atualmente.










8
Tabela 3 Composio qumica mdia das escrias de aciaria eltrica (FEA), de forno panela (FP) e Linz-
Donawitz (LD)

Composio
Qumica
LENZI
(1995)
FEA +FP
LIMA
(1999)
FEA
MASUERO
(2001)
FEA
GUMIERI
(2002)
LD
POLISSENI
(2005)
FEA
POLESE
et., al
(2006) FEA
CaO 28,6 28,6 29,81 40,9 30,97 37,78
SiO
2
15,9 11,4 16,08 9,2 21,64 16,47
Al
2
O
3
2,3 6,55 7,22 4,3 3,93 5,76
MgO 10,15 3,65 7,18 6,7 5,42 4,81
FeO 36,15 - 30,36 27,7 29,31 -
Fe
2
O
3
- 42,45 - - - 31,02
MnO 4,25 4,4 3,14 6,5 4,19 -
P
2
O
5
0,81 0,55 0,46 1,5 0,66 0,76
Cr
2
O+ 1,5 - 2,14 0,35 0,74 -
TiO
2
0,32 0,4 0,43 0,85 0,51 -
V
2
O
5
0,11 - 0,08 - - -
S / SO
3
0,12 - 0,24 - 0,68 -
CaO livre - - 0,97 5,8 0,39 0,24
Outros - 0,5 0,04 0,08 1,71 3,4

Nos prximos tpicos vamos falar sobre as caractersticas expansivas da escria.
um ponto de grande importncia, pois a escria s deve ser utilizada em outros processos
aps passar pelo perodo de cura, que nada mais , que o perodo onde ela alcanar sua
estabilidade, deixando assim de passar, significativamente, pelo processo de expanso.

Para dar uma idia geral da importncia deste tema, exponho como exemplo o que
haveria se fosse usada escria para a construo de base ou sub-base para pavimentao de
estradas e rodovias antes de passar pelo perodo de cura e se no tivermos o conhecimento
sobre sua expansibilidade. A escria aumentaria de volume e, conseqentemente, causaria
ecloses no asfalto, provocando assim muitos problemas e diminuindo a vida til do
pavimento.

2.2.1 Expansibilidade das escrias de aciaria

As escrias de aciaria possuem caractersticas expansivas devido, principalmente,
hidratao da cal livre (CaO) e do periclsio (MgO), alm da mudana nas formas
9
alotrpicas do C2S e da corroso e oxidao do ferro metlico residual (PANIS, 1975;
KAMON et al., 1993; WANG e XIE, 1980; HEATON, 1989).

A Tabela 4 apresenta as variaes volumtricas em funo das transformaes
ocorridas nas principais espcies qumicas presentes na escria de aciaria.

Tabela 4 Variao do volume dos compostos da escria aps hidratao (WEAST, 1971 apud
MACHADO, 2000)
Espcie Qumica Original
Espcie Qumica aps
Transformao
Frmula Nome Frmula Nome
Variao
de Volume
(%)
Mecanismo
CaO Cal Ca(OH)
2
Portilandita 99,4 Hidratao
MgO Periclsio Mg(OH)
2
Brucita 119,5 Hidratao
FeO
Ferro
Metlico
Fe(OH)
2
Hidrxido 271,7 Hidratao
FeO
Ferro
Metlico
FeO(OH) Goetita 192 Hidratao
FeO
Ferro
Metlico
FeO Wustita 77,4 Oxidao
FeO
Ferro
Metlico
Fe
2
O
3
Hematita 328,7 Oxidao
CaO Cal Ca(OH)
2
Calcita 105,9 Carbonatao

Observe que na Tabela 4 nas transformaes, seja por hidratao, carbonatao ou
oxidao, ocorre um significativo aumento de volume em relao s dimenses originais
do cristal. Este fenmeno conduz expanso destrutiva na escria de aciaria.

2.2.1.1 Expanso do xido de clcio (CaO)

J untamente com o xido de magnsio livre, ao xido de clcio livre atribuda a
causa principal da expansibilidade das escrias. Algumas pesquisas tm demonstrado que o
efeito do xido de clcio livre na instabilidade das escrias depende no somente da
quantidade existente, mas tambm da forma em que se encontra e da dimenso do gro
(GEISELER, SCHLOSSER, 1998; COOMARASAMY, WALZAK, 1995).

O xido de clcio livre pode estar sob duas formas nas escrias de aciaria: a pura e
em soluo slida com ferro (CaO +x% FeO, onde 0 <x <10 % em massa). Para Yu-Li e
10
Gong-Xin (1980), altos teores de clcio, especialmente em soluo slida com pequenas
quantidades de ferro, a causa principal da instabilidade volumtrica das escrias.

Atravs de anlise microgrfica, identificaram que a cal livre pode apresentar-se sob
a forma residual e precipitada. A primeira est relacionada com o consumo de refratrio e o
grau de desfosforao e a segunda tem sua formao durante a solidificao e resfriamento
da escria (Geiseler e Schlosser, 1998).

A cal residual, com base na sua dimenso, pode ser dividida em duas categorias:
aquela com partculas entre 3 e 10m, chamadas de grainy lime (cal granulosa) e a spongy
lime (cal esponjosa) com partculas principalmente entre 6 e 50m. No primeiro caso,
apresentam um contorno mais suave indicando dissoluo e normalmente so livres de
microincluses. As chamadas partculas spongy lime (cal esponjosa) so cristais
indefinidos, com forma freqentemente irregular, que formam parte da matriz da escria
ocorrendo intersticialmente s fases primrias, especialmente ao C2S (GOLDRING,
J UCKES, 1997).

A cal precipitada formada pela transformao, no estado slido, do silicato
triclcico em silicato biclcico e xido de clcio livre no resfriamento (REEVES, LU,
2000).

A cal precipitada normalmente se encontra no contorno dos gros de C2S e no
interior do C3S,com partculas de dimenses normalmente inferior a 4m. Esta reao
ocorre temperatura de aproximadamente 1250C no sistema Ca-Si-O (SLAG ATLAS,
1981). Segundo Geiseler e Schlosser (1998), o xido de clcio livre, sob todas as formas,
pode hidratar. Dentre todas, a cal residual chamada de spongy lime, com partculas de
dimenses maiores que 50m, a mais significativa de todas. Esta concluso deve estar
provavelmente associada ao aumento do volume ocasionado pelas reaes de hidratao ou
carbonatao, podendo atingir at 121,6% de expanso (MASUERO, 2001).



11
2.2.1.2 Expanso do xido de magnsio (MgO)

No processo de refino do ao, o uso do dolomito ou o desgaste do revestimento
refratrio do forno promovem a presena de MgO na escria que em contato com a
umidade, se hidrata lentamente. Ao se hidratar, o xido de magnsio (MgO) forma o
hidrxido de magnsio ou brucita (Mg(OH)
2
). Segundo WEAST (1971), nessa
transformao, o cristalito do hidrxido de magnsio pode aumentar at 119,54% do
volume inicial do cristalito de MgO (Tabela 4). Esse aumento de volume gera expanso
devido a tenses criadas pela diferena de volume molar entre o xido e o hidrxido.

A escria de aciaria possui um teor de magnsio que pode variar em at 10%. Esta
espcie qumica pode se apresentar na forma livre, como periclsio (MgO), ou
quimicamente combinado em soluo slida com outros xidos. Quando a frao de MgO,
presente na escria de aciaria, est quimicamente combinada na forma da monticelita
(CMS
3
=CaO
3
.MgO.SiO
2
) e da merwinita (C
3
MS
2
=3CaO
3
.MgO.SiO
2
) quimicamente
estvel (SHOUSUN, 1980; TAYLOR, 1997).

Adicionalmente o MgO pode estar associado a outras formas cristalinas a base de
xidos de Fe e Mn. Essas associaes representam a fase RO da escria, onde R um
ction divalente, e apresentam comportamento estvel, conforme j verificado por
SHOUSUN (1980).

A fase RO, qual o MgO est associado em soluo slida, e a estabilidade do
material depende da proporo MgO/(Fe +MnO). Considera-se, portanto, como uma
composio instvel, a que apresente esta razo maior ou igual a um, e estvel, quando esta
apresenta valor menor que um (SHOUSUN, 1980). Segundo MONTGOMERY e WANG
(1991), deve-se considerar que a relao apresentada por SHOUSUN (1980) est baseada
na premissa de que: o MgO pode formar soluo slida com o Fe e MnO. Observa-se na
Tabela 5 a razo apresentada por SHOUSUN (1980) menor que um para a maior parte
das escrias de aciaria, tomando por base os intervalos de composio qumica mostrados
na Tabela 3.
12
Portanto, a maioria das escrias de aciaria possui comportamento instvel quando
sujeitas s condies de hidratao sob temperatura e presso elevados (SHOUSUN,
1980).

Tabela 5 Verificao da estabilidade segundo o modelo apresentado por SHOUSUN (1980)

MgO
Processo de Formao da Escria
(Fe +MnO)
Conversor a Oxignio LD ou BOF 0,10 - 0,45
Oxidada 0,50 - 0,72
Forno Eltrico
Reduzida -

Na escria de aciaria LD acredita-se que o magnsio livre resultado,
principalmente, da dissoluo completa do dolomito durante o refino. Para controlar o
problema, os pesquisadores sugerem que o dolomito seja adicionado no estgio inicial do
processo de fabricao do ao e que o tamanho do gro seja o menor possvel, para facilitar
a dissoluo da reao completa desse xido (MONTGOMERY E WANG, 1991).

Normalmente o teor de magnsio livre em uma matria-prima limitado em funo de
especificaes e da aplicao final do produto. Como exemplo, pode-se citar que, a fim de
evitar a expanso do MgO livre na produo de clnquer, a quantidade de xido de
magnsio usualmente limitada entre 4 e 5%, podendo chegar at 6,5%, conforme NBR
5732/91. Uma parte substitui o clcio nos compostos de clnquer, e o excesso acima de 2%
cristaliza-se como periclsio (xido de magnsio livre). Este ltimo, atravs de reao com
a gua na hidratao do cimento, causa expanso destrutiva do material (TAYLOR, 1997).

2.2.1.3 A expanso originada da oxidao do ferro metlico (Fe)

A escria de aciaria possui em sua composio um alto teor de ferro metlico que
fica retido no sopro ou no vazamento do ao lquido. Este metal, aps os processos de
corroso e oxidao, inicialmente pode aparecer sob a forma dos ons Fe
+2
e Fe
+3
(LEE e
LEE, 1995).

13
Os estgios de oxidao e corroso do ferro metlico contribuem para transformaes
volumtricas na escria pelas diferenas de volume molar dos produtos de oxidao
corroso (Tabela 4). Esta variao de volume molar pode gerar uma expanso de 77% a
329% em relao a forma metlica (Fe).

O teor de ferro total na escria representa de 15% a 20% da sua composio mdia
(NURNBERG, 1981). Desse teor, 70% nas escrias geradas em conversores LD
(SHOUSUN, 1980) e, 20% a 35% no processo EAF (LEE e LEE, 1995) esto,
principalmente, na forma bivalente (FeO). Este teor elevado de ferro favorece a formao
da soluo slida com o Mg ou com Mn. O que gera um aumento nas dimenses e no
espaamento basal do cristal. Quando esta proporo maior que um, a fase RO, de
periclsio ou do tipo periclsio ferroso, volumetricamente instvel. Todavia, quando a
proporo menor que um, forma-se tambm a wustita, Mg-wustita ou Mg-Mn-wustita,
que possui um comportamento estvel, o que no acontece na maioria das escrias de
aciaria (Tabela 5).

3 APLICAES DA ESCRIA DE ACIARIA

Neste item vamos observar algumas das diversas possibilidades de utilizao para a
escria de aciaria.

Em seu trabalho de mestrado ROHDE, Luciana (2002) diz que a escria de aciaria
tem sido utilizada em nmero crescente de aplicaes nos ltimos tempos. Dentre as
diversas aplicaes de escria de aciaria, ela tambm cita que pode ser empregado como
agregado para pavimentao, tanto participando da mistura asfltica como para base e
sub-base, agregado para construo de leito de estrada de ferro e ainda cita os seguintes
casos de utilizao estabilizao de solos, fertilizantes e matria-prima para produo de
cimentos.

BRUN & YUAN (1994) apontam vrios campos de aplicao de escria de
diferentes origens, que podem ser observados na Tabela 6.


14
Tabela 6 Campo de aplicao de escrias de diferentes origens (BRUN & YUAN, 1994)
Procedncia da Escria
Campos de Aplicao

Aciaria Alto-Forno Ferro-Liga
Ferrovirio Lastro/Sub-lastro x x
Base/Sub-base x x x
Rev. asfltico x x x
Dreno/Canaleta x x x
Proteo Talude x x
Ptio Industrial x x x
Estacionamento x x x
Rodovirio
Meio-fio x x x
Piso de Concreto x x x
Pr-moldados x x x Construo Civil
Manilhas/Tubos x x x
Agricultura Corretivo de Solos x x
Substituto do
Calcrio
x
Minrio de Ferro x
Fbrica de
Cimentos
Clnquer x
Metalrgico Fundente/Reduo x x


3.1 A ESCRIA DE ACIARIA COMO AGREGADO PARA PAVIMENTAO

No Brasil o uso de escria de aciaria em pavimentao no recente, havendo vrios
trechos executados h mais de 20 anos (LIMA et al, 2000). A escria compete
principalmente com areia e brita nesta aplicao, sendo particularmente adequada por sua
dureza, durabilidade e drenagem livre. Apresenta tambm elevada resistncia ao
esmagamento, o que permite sua utilizao por longos perodos com manuteno mnima.
Existem muitas especificaes relacionadas utilizao da escria como agregado para
bases de estradas.

A norma japonesa J IS A-5015 (1992), que trata de escria de aciaria como agregado
para construo de estradas, limita o ndice de expanso em gua para a escria de aciaria
de granulometria simples em 2% aos 10 dias (240 horas), fixando ainda outras condies
como a massa especfica, que deve ser superior a 2,45Kg/cm, o ndice de absoro de
gua, inferior a 3% e o ndice de abraso, inferior a 30%. Esta norma define tambm a cura
para o caso de escria de aciaria, que consiste no tratamento de estabilizao qumica da
15
escria com o ar e gua atravs da reao de hidratao e carbonatao de substncias
expansveis, como a cal livre. Durante a cura, estas substncias reagem, transformando-se
em hidrxidos e carbonatos estveis. O tempo de cura normal deve ser superior a seis
meses, podendo ser reduzido desde que, aps a cura acelerada, a expanso esteja
confirmadamente estabilizada.

A escria de aciaria pode ser usada como camadas no pavimento, desde reforo do
subleito at no revestimento betuminoso com substituio dos agregados ptreos, desde
que a estabilidade volumtrica seja assegurada (CERJ AN-STEFANOVIC et al., 1997). Isto
possvel em funo de tratar-se de um material que pode atender a todas as
granulometrias, baixa abraso, boa adesividade para emulses e excelente poder hdrico
(SILVA, 1994). Porm, deve-se considerar a alcalinidade da escria de aciaria, tendo em
vista seu potencial de influncia no meio ambiente. O pH da escria de aciaria pode atingir
valores que variam entre 10 e 14. Em conseqncia, a escria de aciaria no deve ser usada
prximo a guas paradas como poos, lagos ou terrenos alagadios.

Alm das caractersticas citadas antes, as escrias de aciaria possuem a vantagem de
poder ser 100% trituradas atingindo a composio granulomtrica desejada, e permitirem
melhor trabalhabilidade e compocidade, favorecendo assim a durabilidade do pavimento
(NOUMAN et al., 1992).

Estudos realizados pela COSIPA (1995) indicam que o pavimento que constitudo
de uma ou mais camadas de agregado de origem siderrgica, misturados com gua,
compactado. Este pavimento deve ser executado com agregados que preencham os
seguintes requisitos:
1 camada (reforo) agregado de origem siderrgica de 6 a 20cm;
2 camada (intermediria) agregado de origem siderrgica de 2,5 a 6cm;
3 camada (rolamento) agregado de origem siderrgica de 0 a 1,27cm.

GUTT (1972) relata que algumas escrias de aciaria tm uma alta resistncia
abraso, o que a torna uma boa fonte de agregado para a confeco de estrada.
16
As escrias de aciaria tambm apresentam como caracterstica a hidraulicidade, que
o processo pelo qual o material endurece atravs de reao com a gua. Na prtica
rodoviria, recebe o nome de cimentao ou concrecionamento. Esta propriedade
importantssima, pois alm de melhorar as demais caractersticas mecnicas da camada
compactada, propicia um comportamento estrutural semelhante ao das estruturas rgidas ou
semi-rgidas. Quimicamente, a hidraulicidade o fenmeno que ocorre quando a gua em
contato com a escria, reage com pequenssima quantidade de CaO e SiO
2
, formando uma
pelcula de hidratos na superfcie da escria. Em atmosfera alcalina, ocorre a formao de
hidratos contendo Al
2
O
3
, cuja combinao transforma a escria num material de alta
dureza (LIMA et al, 2000).

Na Frana, tem sido desenvolvidas especificaes para o uso de escrias de aciaria,
conhecidas como Grave-Laitier mistura de agregado ptreo a escria ou somente escria
com adio de cal hidratada apresentando comportamento similar a de materiais semi-
rgidos e podendo ser usada como base ou sub-base de pavimentos. A Grave-Laitier
produzida em usina consistindo da mistura de agregado com 15 a 20% de escria
granulada com adio de 10% de cal hidratada e porcentagem de umidade de 10%. Esta
tcnica mais utilizada execuo de bases de pavimentos na Frana e estima-se que
cerca de 65% nas rodovias Francesas tenham uma camada do pavimento constitudo por
Grave-Laitier. Uma tcnica similar as processo francs usada na frica do Sul, onde
utiliza-se uma relao de 4:1 para a mistura de escria com cal (SHERWOOD, 1995).

Outros pases como Austrlia, J apo, Estados Unidos, Canad, Holanda, Blgica,
Alemanha, ndia e Reino Unido tambm tm desenvolvido pesquisas nesta direo e tm
empregado escrias de aciaria na construo de pavimentos (MATHUR et al, 1999).

Um problema a ser considerado quando se emprega escria em pavimentos a
ocorrncia de tufa.

A tufa, uma forma de carbonato de clcio precipitado, tem sido observada obstruindo
os sistemas de drenagem em rodovias construdas com a utilizao de escria como base
ou sub-base. O bloqueio do sistema de drenagem da rodovia impede a drenagem correta da
17
estrutura do pavimento, resultando na deteriorao acelerada do pavimento e custos de
manuteno. Estudos tm indicado que a cal livre presente nas escrias responsvel pela
precipitao da tufa (HURD, 1988).

As reaes qumicas entre a cal livre e a gua da chuva ocorrem na superfcie do
pavimento formando hidrxido de clcio que vai se depositar nos drenos, elevando o pH a
valores acima de 11. Alm disso, altas concentraes de dixido de carbono provenientes
da atmosfera e dos escapamentos dos automveis reagem com a gua da chuva formando
cido carbnico que, reagindo com o hidrxido de clcio, forma bicarbonato de clcio que
mais solvel em gua que a calcita (CaCO
3
).

Nas sadas dos sistemas de drenagem, a gua contendo a soluo de bicarbonato de
clcio [Ca(HCO
3
)
2
] evapora quando em condies de alta temperatura e o dixido de
carbono (CO
2
) evapora para a atmosfera, ocorrendo ento a deposio do carbonato de
clcio e a formao da tufa. Temperaturas elevadas favorecem a deposio de tufa nas
sadas dos sistemas de drenagem, enquanto que em baixas temperaturas o dixido de
carbono mantm-se em soluo, favorecendo a dissoluo. Sendo assim, existe uma
tendncia de que maior quantidade de tufa se forme durante os meses de vero. A
concentrao de cal livre, gua, dixido de carbono, temperatura e a umidade so os
principais fatores controladores da deposio de tufa nos drenos e vasos coletores de
rodovias (GUPTA et al, 1994).

3.2 A ESCRIA NA PRODUO DE CIMENTO

ROSTIK (1999) fala sobre sua experincia na Chaparral Steel, que fazia parte da
Texas Industries Inc. Esta indstria a maior produtora de cimento do Texas e uma das
maiores da Califrnia, nos Estados Unidos. Aquelas que eram suas siderrgicas na poca,
trabalham com aciaria eltrica e produzem cerca de 2 milhes de toneladas de ao. Em
1995 esta indstria aceitou um desafio de reutilizao de 100% dos seus resduos. Um
programa foi criado, onde foi dado ateno especial ao p de aciaria, escria, consumo de
energia e o resduo de fragmentador de automveis.

18
A escria de forno eltrico, com uma gerao aproximada de 11,5% de massa de ao
lquido, que contm uma quantidade significativa de ferro, costumava ser resfriada, britada
e posteriormente usada como aterro ou base na construo de estradas. Mas o ferro perdido
e seu potencial de recuperao comeou a chamar a ateno dos tcnicos da fbrica, que
propuseram uma mudana no processo. Passam a britar a escria em partculas menores e
separar magneticamente o ferro. Estas partculas de ferro passaram a ser reaproveitadas no
forno eltrico.

A escria restante, contendo menos ferro, foi analisada por qumicos da cimenteira,
que baseados na escria de alto-forno, que no contm ferro, comearam a estudar a
utilizao da escria de aciaria no processo de fabricao do cimento. O processo criado
foi patenteado e hoje utiliza 100% da escria gerada pela siderrgica. O mtodo consiste
em substituir 10-15% do calcrio da fabricao de cimento por escria, que um material
que j tem estrutura pezolnica criada pelo imenso calor produzido no forno eltrico. O
monitoramento deste processo indica que a empresa est emitindo 10% menos de CO
2
para
atmosfera.

MURPHY, MEADOWCROFT e BARR (1997) estudaram as melhorias das
propriedades cimentcias devidas adio de escria de aciaria. No artigo eles relatam que
ensaios realizados aos 1, 7, 14 e 35 dias de idade, misturas de escria adicionadas ao
clnquer do cimento Portland mostraram substanciais ganhos de resistncia com 10% de
adio de escria e, com 20% de adio, as resistncias obtidas permaneceram prximas
ao testemunho. Alm disso, a resistncia teve queda com adio mxima de 40% de
escria testada. O aumento de resistncia atribudo a um efeito sinrgico entre a escria
hidratada e o cimento Portland.

De acordo com GEISELER (1996), as escrias de aciaria tm sido usadas para
produo de cimento. Entretanto, como suas propriedades hidrulicas so mais pobres, se
comparadas s escrias granuladas de alto-forno, somente pequenas quantidades so
usadas para este propsito. Tambm pode ser usada na indstria de cimento como matria-
prima para confeco de clnquer, o que permite uma temperatura de queima mais baixa,
reduzindo assim o consumo de energia.
19
3.3 USO DA ESCRIA COMO FERTILIZANTE

Devido aos elevados teores de CaO e P
2
O
5
, as escrias de aciaria tambm podem ser
utilizadas como fertilizantes ou aditivo no cultivo de plantas ou algas. Contudo, a presena
de lcalis e de chumbo (PB) tem limitado o seu uso devido a problemas de toxidade
(LPEZ, 1989).

A composio qumica das escrias usadas como fertilizantes muitas vezes necessita
ser ajustada para atender os requisitos de fabricao de fertilizantes tipo Ca-Mg, cujo
principal requisito a quantidade de CaO, que deve ser maior que 45%, 5% de carbono e
baixa concentrao de FeO, Fe
2
O
3
, MnO e xidos de cromo (DZIARMAGOWSKI et al.,
1992). Na composio qumica da escria de aciaria, geralmente existem elementos
essenciais para o cultivo de algas, tais como o P, Si, Fe e Mn.

O enriquecimento no cultivo de populaes de fitoplnctons, com escria de aciaria,
poder ter um efeito alternativo, tanto na composio das espcies, como na produo
(NAKAMURA, et al., 1998). De acordo com os autores, como a escria de aciaria no tem
nitrognio em sua composio, o uso da escria de aciaria como nutriente no cultivo de
algas, pode ser viabilizado pelo enriquecimento de uma soluo de escria com o
nitrognio. Este procedimento no causa dano ao meio ambiente e, alm disso, traz o
benefcio da alternativa de aplicao desse resduo.

3.4 USO DA ESCRIA NA FABRICAO DE VITROCERMICA

A assessoria de impresso da Usiminas divulgou recentemente (Maro de 2011) nota
sobre a utilizao de escria de aciaria para a fabricao de vitrocermica. A Usiminas
registrou patente para este processo em outubro de 2010.

As vitrocermicas produzidas a partir da escria de aciaria so ideais para
revestimentos arquitetnicos considerados top de linha, tais como: grs-porcelanato,
pastilhas e pisos auto-sustentreis, pois possuem caractersticas mais atrativas que as
20
cermicas convencionais, como maior resistncia mecnica (no se quebram facilmente) e
maior resistncia abraso (suportam trfego intenso de pessoas e de mquinas pesadas).

Na verdade, a vitrocermica competiria mais com o granito, devido ao seu patamar
superior em relao s demais cermicas. Estudos preliminares mostram que as
vitrocermicas tm preo de custo em torno de US$ 50 o metro quadrado. O desafio ser
conseguir um custo ainda mais competitivo, j que as matrias-primas utilizadas (escria e
areia) so baratas. O que encarece a tecnologia empregada. O potencial de consumo de
pisos fabricados a partir da escria de aciaria de 400 mil metros quadrados anuais.

Esta estimativa leva em conta um mercado de 20 milhes de pessoas (Baixada
Santista, Grande So Paulo e Vale do Ao, reas de influncia direta da Usiminas), o que
geraria um faturamento de cerca de US$ 20 milhes anuais. Em 2010, a Usiminas
comercializou 973 mil toneladas de escria de aciaria, cada tonelada de escria pode
produzir de 1,5 a 2 toneladas de vitrocermica.

4 DADOS GERAIS SOBRE A PRODUO E DESTINO DOS RESDUOS/CO-
PRODUTOS SIDERRGICOS NO BRASIL

Em 2009, para cada tonelada de ao bruto produzido no Brasil, foram gerados 640
quilos de resduos e co-produtos, esta quantidade representa um pequeno decrscimo em
relao ao ano anterior, porm vale ressaltar que esta mesma quantidade superior a do
ano de 2007. A Figura 4 mostra o grfico com a evoluo da quantidade de resduos
gerados nos ltimos anos no Brasil.




21
0,626
0,646
0,640
0,615
0,62
0,625
0,63
0,635
0,64
0,645
0,65
2007 2008 2009
Ano
T
o
n
e
l
a
d
a
s

Figura 4 Grfico com a gerao especfica de resduos e co-produtos (t/t de ao bruto) (IAB, 2010)

Os agregados siderrgicos (escria) representam cerca de 60% dos resduos e co-
produtos gerados no setor 10,1 milhes de toneladas em 2009. Em seguida, ficam os
finos e ps, 2,4 milhes de toneladas 14% do total , seguidos de lamas e outros tipos de
resduos e co-produtos, que representam juntos 26% do total. Na Figura 5, poderemos ver
um grfico explicitando o que acabou de ser dito, ficando mais simples a visualizao dos
dados.

22
14%
60%
6%
20%
Fino e ps
Agregados
Lamas
Outros

Figura 5 Grfico mostrando a gerao de resduos e co-produtos por tipo no ano de 2009 (IAB, 2010)

No ano de 2009, o total de resduos e co-produtos reaproveitados chegou a 14,5
milhes de toneladas, resultando em um ndice de reaproveitamento de aproximadamente
86% do total de resduos gerado, o que de muita importncia, at mesmo para atender a
legislao ambiental. Ainda com relao ao total de resduos e co-produtos gerados, 3% foi
destinado a disposio final, e 11% do que foi gerado foi mantido em estoque, aguardando
por futura destinao. A Figura 6, mostra exatamente os dados que foram citados agora,
para melhor visualizao dos mesmos.

23
94%
93%
86%
6%
7%
3%
11%
2007 2008 2009
Ano
P
o
r
c
e
n
t
u
a
l
Reaproveitamento
Disposio Final
Estoque

Figura 6 Grfico com a destinao dos resduos e co-produtos gerados (IAB, 2010)

Os agregados siderrgicos gerados (escria) tm, hoje em dia, como principal
destinao a venda, devido a variedade de processos nos quais podem ser empregados.

Hoje cerca de 80% desse tipo de resduo/co-produto comercializado. importante
frisar que, no ano de 2009, a venda desses materiais gerou uma receita lquida de R$ 444,4
milhes as siderrgicas do nosso pas. A Figura 7, que vem em seguida, mostra
graficamente o porcentual do que feito pelas siderrgicas no Brasil com as escria
gerada.

24
80%
7%
7%
6%
Venda
Reciclagem/Reutilizao
(interna)
Doao
Estoque


Figura 7 Grfico com a destinao dos agregados siderrgicos em 2009 (IAB, 2010)

As principais aplicaes das escrias siderrgicas vendidas, doadas ou recicladas
internamente nas usinas so a produo de cimento (62%) e o uso para base de estradas
(23%), ainda existem outros aplicaes em menor escala, conforme mostra a Figura 8
abaixo.
23%
2%
62%
6%
7%
Base estrada
Uso agronmico
Cimento
Nivelemanento de terreno
Outros


Figura 8 Grfico com a aplicao dos agregados siderrgicos em 2009 (IAB, 2010)

25
5 CONCLUSO

Aps todo o estudo realizado ao longo do trabalho, fica bem claro a importncia que
deve ser dado aos co-produtos, em especial a escria, que o tema central do estudo. Em
um mundo globalizado, onde as questes ambientais e econmicas tm cada vez mais
importncia, no h espao para desperdcio de recursos.

Certamente as siderrgicas esto buscando mtodos para reduzir a quantidade de
escria gerada em seus processos, porm o destino que dado a elas to importante
quanto esta reduo, visto que pode ser uma fonte de renda interessante.

O prprio caso da Usiminas uma mostra concreta do valor agregado que as escrias
podem ter em outros ramos, fora do siderrgico. Um processo que pode gerar uma receita
anual na casa dos milhes de dlares, no pode ser ignorado. o tipo de negcio onde
existe um ganho em 3 dimenses, visto que a empresa ganha com a produo de um
produto diferenciado com valor agregado e mercado, a empresa no precisa dispor de
espao fsico para estocar a escria ao longo do tempo e ainda existe o lado ambiental,
visto que voc pode dar um destino final ao que seria um resduo sem valor.

De um modo geral, destaca-se tambm a reduo da emisso de CO
2
para a atmosfera
quando utilizada a escria na produo de cimentos. Certamente um dado de interesse
para os ambientalistas, num tempo onde existe certa parania em relao ao futuro do
planeta.

De qualquer forma, o fato de podermos reduzir a explorao de recursos naturais
no-renovveis, uma importante conquista para a indstria que est sempre em busca de
uma maior produtividade e eficincia nos seus processos e nas suas finanas.

Talvez, o mais importante de tudo, seja o fato da escria de aciaria ter
definitivamente superado a barreira de ser resduo e o mercado realmente a veja como um
sub-produto com uma variedade de aplicaes industriais como foi mostrado nos ltimos
itens do trabalho.
26
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