Fisicoqumica II

Taller 4: Equilibrio de Fases

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ECUACIN DE CLAUSIUS CLAPEYRON

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Problemas posibles
Conociendo calor latente y presin y temperatura de referencia, calcular la presin de saturacin para una temperatura dada. Conociendo calor latente y presin y temperatura de referencia, calcular la temperatura de saturacin para una presin dada. Conociendo la relacin entre presin y temperaturas de saturacin, determinar la entalpa de cambio de fases. Dado que revisamos ejemplos de los dos primeros casos en clases, revisaremos el tercero.
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Problema 1
La presin de vapor del cido ntrico vara con la temperatura de la siguiente manera:
T (C) 0 20 6.38 40 17.7 50 27.7 70 62.3 80 89.3 90 100 P (kPa) 1.92 124.9 170.9

Cual es el punto normal de ebullicin y la entalpa de evaporacin del cido ntrico?

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Problema 1
En la sesin 4 dijimos que la presin de saturacin correlaciona bastante bien con la temperatura en una relacin del tipo: = Donde A y B son constantes. Aplicaremos esta relacin a nuestros datos y los resultados los usaremos en la ecuacin de Clausius-Clapeyron.
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Problema 1
La ecuacin de CC es: = 1 = 1 Integrando: = 1
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Problema 1
1 = + Tenemos las herramientas listas para trabajar. Paso 1: Generar una tabla ln PSat vs 1/T
T(K) 273.15 1920 7.560 293.15 6380 8.761 313.15 323.15 343.15 353.15 363.15 1/T (1/K) 0.003661 0.003411 0.003193 0.003095 0.002914 0.002832 0.002754 P(Pa) ln(P/Pa) 17700 9.781 27700 10.229 62300 11.040 89300 11.400 124900 11.735

373.15

0.00268 170900 12.049

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Problema 1
Graficamos lnPSat como funcin de 1/T y al desarrollamos una recta de regresin lineal de los datos. La que se presenta en la siguiente transparencia.

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Problema 1
Relacin entre la Presin de Saturacin y la Temperatura para el cido ntrico
13.000 Logaritmo naturalde la presin de saturacin en kPa (adimensional) 12.000 11.000 10.000 9.000 8.000 7.000 6.000 0.002

ln(P) Linear (ln(P))

y = -4569.7x + 24.337 R = 0.9996

0.0022

0.0024

0.0026

0.0028

0.003

0.0032

0.0034

0.0036

0.0038

Inverso temperatura de saturacin (1/K)

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Problema 1
Tenemos entonces por un lado la expresin: 1 = + Y por otro: Reemplazando x e y por las variables originales: 1 = 4569.7 + 24.337
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y = -4569.7x + 24.337

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Problema 1
Luego: La pendiente es 4569.7= = 8.31434 Las unidades de la pendiente son (1/K). Las unidades de R son (J/gmol K) = 4569.7 8.31434

= 38.0

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Problema 1
El punto normal de ebullicin es la temperatura a la que la presin de saturacin es 760mmHg. 1mmHg=133.32Pa; 760mmHg= 101323 Pa.
ln(101323)= 11.526= -4569.7x(1/T)+24.337 T=(-4569.7)/(-12.8109)=356.7K o 83.6C. El valor aceptado es 83C.
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Problema 2
Calcule el efecto del aumento de la presin desde 1 hasta 2 bar a 0C sobre los potenciales qumicos del hielo y del agua. En estas condiciones, las densidades del hielo y del agua lquida son 0.917 g cm-3 y 0.999 gcm-3 respectivamente.

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Problema 2
El potencial qumico de una substancia es igual a su funcin de Gibbs molar. En la sesin 3 vimos que: = ,

Es decir, el volumen molar corresponde al cambio en la funcin molar de Gibbs con la presin.
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Problema 2
Por lo tanto, para una sustancia pura =

Cuando la presin cambia en un valor P, habr un cambio en el potencial qumico igual a: = Conocemos T, P1, P2 y las densidades a esa temperatura.
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Problema 2
Asumimos que la sustancia es incompresible, en ese rango de presin, por lo que las densidades permanecen constantes. La masa molecular del agua es 18,01528 g/gmol18g/gmol
=
18 1

= 19.63

18 3

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= 0.01963

0.917

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Problema 2
= Luego
18 18 3 1

= 18.02

= 0.01802 1802

= 0.01802 10
5

0.999

=
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Problema 2
= 0.01963 1963
3

10

Como inicialmente estn en equilibrio de fases = . Pero > , por lo que el potencial qumico del hielo aumenta ms que el potencial qumico del agua y estamos en una situacin de desequilibrio que se resuelve igualando ambos potenciales. El hielo tender a fundirse.
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Problema 3
Construya el diagrama de fases del benceno cerca de su punto triple a 36 torr y 5.5C utilizando los siguientes datos. = 10.6 = 30.8 = 0.891 3 = 0.879 3 6 6 = 78.11
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Problema 3
Clculo del volumen molar especfico:
= 3 1 1000 3 106 3

3 = 0.088862 3 = 0.087666
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Problema 3
Relaciones a utilizar Ecuacin de Clausius Clapeyron
= 0 = 0
1 1 0 1 1 0

= + Ecuacin de Clapeyron simplificada e integrada.

=
0 + ln 0
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Problema 3
Para resolver este problema se construy una planilla de clculo en EXCEL y los resultados se graficaron en un grfico XY. El resultado se muestra en la siguiente lmina.

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Diagrama de Fases para Benceno

10000 9000 8000 7000 6000 5000 4000 3000 2000 1000 0 265 270 275 280 285 290 295 23

Presin (Pa)

Curva LV

Curva SV

Curva SL

Temperatura Toms Muzzio, Fisicoqumica 2, 1er (K) Semestre 2014