22/04/2014

Introduo Cincia dos Polmeros

Introduo Cincia dos Polmeros

Os polmeros so encontrados nas mais diversas situaes do dia-a-dia

Instituto de Qumica

Introduo cincia dos polmeros

Ana Maria da Silva Maia Programa Nacional de Ps-doutorado CAPES LAPET Instituto de Qumica
Fonte: http://www.youtube.com/watch?v=eAdmrMR1xwI

Natal, agosto de 2012

Introduo Cincia dos Polmeros

Introduo Cincia dos Polmeros

Exemplos de aplicaes dos polmeros

Embalagens Filmes Plsticos em geral Espumas Borrachas Fibras naturais e sintticas Plsticos de engenharia Reforos e matrizes em materiais compsitos Revestimentos e vernizes Espessantes e floculantes Etc ...
??? So macromolculas! O que torna os polmeros to especiais?

Exemplos de macromolculas

Asfalteno Polietileno
Fonte: http://tigger.uic.edu/~mansoori/Asphaltene.Molecule_html

Devido ao tamanho podem formar um nmero elevado de interaes intermoleculares !

Fonte: http://abcdopolimero.wordpress.com/2010/03/27/polimeros-definicao/

Introduo Cincia dos Polmeros

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Que tipo de macromolcula?

POLI = muitas MEROS = partes

Todo polmero uma macromolcula, mas nem toda macromolcula um polmero

As unidades que se repetem ao longo da cadeia polimrica so chamadas de MEROS. Polietileno Macromolcula - Sim Polmero - Sim Asfalteno Macromolcula - Sim Polmero - No

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Introduo Cincia dos Polmeros

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Como os polmeros so formados?

Pela reao de pequenas molculas chamadas monmeros

Monmeros
Para que uma molcula seja um monmero ela deve ter dois ou mais pontos reativos. Primeiro caso: Molculas com dois grupos funcionais diferentes e capazes de reagir entre si. Ex.: H2N

Contm heterotomos na cadeia principal

(n 2) H2N

COOH + H2N

COOH

COOH

H2N H N O C n

OH C-N

COOH

+ H2O

A composio centesimal do mero da dos monmeros

Formao de subproduto de baixo peso molecular

Introduo Cincia dos Polmeros

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Monmeros
Para que uma molcula seja um monmero ela deve ter dois ou
mais pontos reativos. Segundo caso: Molculas com dois grupos funcionais iguais. Ex.: HOOC
Contm heterotomos na cadeia principal

Monmeros
Para que uma molcula seja um monmero ela deve ter dois ou
mais pontos reativos. Terceiro caso: Molculas cclicas com grupos funcionais. Ex.:
Composio centesimal do mero = da do monmero

COOH +

HO

OH
O OH + H2O Iniciador + O R Iniciador O R* R

HOOC O C O C-O

O C-O

O n

Composio centesimal do mero da dos monmeros

O R

Formao de subproduto de baixo peso molecular

Durante a sntese no h a formao de subprodutos.

Contm heterotomos na cadeia principal

Monmeros
Para que uma molcula seja um monmero ela deve ter dois ou mais pontos reativos. Quarto caso: Molculas com duplas ligaes C=C. Ex.: R1 R2 Iniciador C=C R1 R2 R1 R2 R3 R4 C=C Iniciador C C* R3 R4 R3 R4

Durante a sntese no h a formao de subprodutos; A composio centesimal do mero = a dos monmeros; No contm heterotomos na cadeia principal.

Introduo Cincia dos Polmeros

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Os meros so representados entre parnteses

H N O C n

O R

R1 R2 C C

R1 R2 C C

O C

O C-O

R3 R4 n O n

R3 R4 n

O nmero de vezes que essas unidades se repete ao longo da cadeia polimrica se chama GRAU DE POLIMERIZAO e representado

por n.

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Introduo Cincia dos Polmeros

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Exemplos de alguns polmeros e seus graus de polimerizao

A reao dos monmeros para formar um polmero chamada de POLIMERIZAO

Exemplo
Fonte: http://www.youtube.com/watch?v=yFEHKRdXb9Y

Slido

n H2N-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-NH2 + O O n Cl-C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-C-Cl
=

Lquido

Quitina

Poliacrilamida

H Poli(cido ltico)

HO

O + n 2n HCl

N-(CH2)6-N-C-(CH2)8-C

Introduo Cincia dos Polmeros

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Classificao das reaes de polimerizao

Em etapas
Monmeros com dois grupos funcionais. Ex.: H2N

Tipos de polmeros
Polmeros de condensao:
HO Contm heterotomos na cadeia principal; A composio centesimal do mero diferente da composio centesimal dos monmeros;

COOH

HOOC

COOH
Em cadeia

OH

Por abertura de anel Monmeros cclicos O R

Durante a sntese h a formao de subprodutos de baixo peso molecular.

Monmeros vinlicos (com ligao C=C) R1 R2

Polmeros de adio: Quando um polmero no preenche nenhum dos requisitos para se classificado como de condensao.

C=C
R3 R 4

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Como o polmero abaixo pode ser classificado?

Polmero de condensao ou polmero de adio?

Nomenclatura
Baseada no monmero Baseada no mero Nome comercial Abreviao De acordo com a IUPAC

Contm heterotomos na cadeia principal? No. A composio centesimal do mero diferente da composio centesimal dos monmeros? Sim.

Durante a sntese h a formao de subprodutos de baixo peso

molecular? Sim.

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Nomenclatura baseada no monmero

Adiciona-se o prefixo poli ao nome do monmero. Ex.:
H C H C H H

Nomenclatura baseada na estrutura do mero

H C H

H C H n

H C H C

CH3 COOCH3

H C H

CH3 C COOCH3 n

H C HO HO H

H H C H H

H OH OH C + HOOC + HOOC H

COOH COOH

CH 2 CH 2

OCO

CO n

Etileno

Polietileno

Metacrilato de metila

Poli(metacrilato de metila)

Etilenoglicol

cido tereftlico

poli(tereftalato de etileno)

Polmero que pode ser obtido a partir de mais de um monmero pode ter dois nomes.
O n H 2 N ( CH 2 ) COOH
5

Polmeros obtidos por condensao de dois ou mais monmeros so normalmente denominados de acordo com a estrutura qumica
n

N ( CH 2 ) C
5

das unidades repetidas

Caprolactama

cido -amino-caprico

Policaprolactama ou poli(cido -amino-caprico)

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Nomenclatura baseada no nome comercial

Exemplos: Nylon

Nomenclatura baseada em abreviaes

Exemplos: Poliamidas

O n H 2 N ( CH 2 ) COOH 5 ( ( CH )) n H N 2 2 CCOOH 2N CH 5 10 H
n

O N ( CH 2 ) C 10 H n

O N ( CH 2 ) N
6 4

O
n H 2 N ( CH 2 ) COOH 5

O ( ( CH )) n H N 2 2 CCOOH 2N CH 5 10 H
n

O N ( CH 2 ) C 10 H n

O N ( CH 2 ) N
6 4

C ( CH 2 ) C n

C ( CH 2 ) C n

Nylon 6

Nylon 11

Nylon 6,6

PA 6

PA 11

PA 6,6

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Nomenclatura baseada em abreviaes

Exemplos:
H H n H C C H H H n Cl C Cl C

Nomenclatura de acordo com a IUPAC

Poli + nome da menor unidade repetida da cadeia entre parnteses

PVC (Polyvinyl cloride)

CH 2 C CH 3 CH n CH 2

CH 2 n CH 2 CH CH CH
2

CH

CH

CH 2 n CH 2

CH

CH 2

n CH 3

Elastmero BR (Butadiene Rubber)

Elastmero IR (Isoprene Rubber)

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Propriedade e aplicaes dos polmeros

Efeito da estrutura qumica na solubilidade

Semelhante dissolve semelhante

Caractersticas Estrutura qumica Forma molecular Massa molar Ordem intermolecular

Ex. de propriedades Solubilidade Rigidez/ flexibilidade Fusibilidade Degradabilidade Formao de filme

Ex. de aplicaes Espessantes Fibras Produo de peas por moldagem/ extruso Adjuvantes farmacuticos Biomateriais
Polietilenoglicol Poliestireno Poliacrilamida

Polieletrlitos

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Efeito da estrutura qumica na ...

... rigidez/flexibilidade

Efeito da estrutura qumica na degradabilidade

Polissacardeos
Poliamida

Polibenzimidazila

Polidimetilsiloxano

... formao de fibras Polister

Poliamida

Poliacrilonitrila

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Efeito da estrutura qumica: Copolmeros

Estatstico ou aleatrio Em bloco

Efeito da estrutura qumica: Copolmeros

Alternado

Graftizado ou por enxerto Para aplicaes em operaes de recuperao aumentada de petrleo os valores de x e y ficam entre 70-90 % e 10-30 %, respectivamente, do grau de polimerizao total.

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Efeito da forma molecular

Linear X ramificado. Ex.:

Massa molar

Linear, ramificado X reticulado

Quitina MM= 16.240

Poliacrilamida MM= 19.880

Propriedade
Solubilidade Fusibilidade

Linear, ramificado
Sim Sim

Reticulado
No No Poli(cido ltico) MM= 15.480

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Efeito da massa molar

viscosidade, mdulo, capacidade de formao de filmes.
solubilidade, permeabilidade.

Efeito da ordem intermolecular

Cristalinidade:
Densidade, rigidez,

estabilidade resistncia

dimensional, qumica,

resistncia ao impacto. Elongao na ruptura,

transparncia.