Tema 03 - Estudio de Vapores PDF

INGENIERA TRMICA TEMA 3
Universidad de J an. rea de Mquinas y Motores Trmicos

J os Manuel Palomar Carnicero ; Fernando Cruz Peragn ; Vicente Montoro Montoro

27
TEMA 3

ESTUDIO DE VAPORES

3.1.- CAMBIOS DE FASES EN SISTEMAS DE UN COMPONENTE.-

La ecuacin de estado f(p,v,T) = 0 nos representa los diferentes estados de
equilibrio de un sistema. Esta funcin, matemticamente, es una superficie [p = p(v,T)]
ya que por cada par de valores (v,T) tendremos uno de p (Fig.3.1).

Cada sistema tendr una ecuacin de estado diferente y por tanto la superficie
de estado ser diferente. La Fig.3.1, representada en los planos p-v y p-T, se
transforma en la Fig.3.2.

P
v
Fig.3.2.- Diagramas p-v y p-T para una sustancia pura
PC

GAS
VAPOR
LQUIDO
S
L
I
D
O

SLIDO-VAPOR
LQUIDO +
VAPOR
TC
L
n
e
a

F
u
s
i
n

L
n
e
a

S
o
l
i
d
i
f
i
c
a
c
i
n

Lnea Triple
Lnea Saturacin
P
T
PC

PT

LQUIDO
VAPOR
SLIDO

28
En la Fig.3.2, podemos observar que el vapor se encuentra debajo de la
isoterma T
c
y el gas por encima; as mismo, en el punto crtico (P
c
) coinciden las curvas
de vaporizacin y saturacin. Ambas forman la curva de ANDREWS.

Supongamos una sustancia en un punto A (Fig.3.3) y calentemos a presin
constante, es decir, a travs de una isbara. En el punto A, todo es slido; si
calentamos a p=cte, aumenta la
temperatura y el volumen especifico. Al
llegar a B aparecer la primera gota de
lquido y tendremos todo el slido en
equilibrio con una gota de lquido; ahora
tenemos dos fases (slido y lquido); por
lo tanto, segn la regla de las fases, las
libertades sern:

1 2 = + = + L C L F

Donde: F =fases.
L =libertades.
C =componentes.

As pues, en el punto B (Fig.3.3), tendremos un grado de libertad, pero al haber
fijado la presin (p=cte), el nico valor que puede variar es el volumen. El paso de
slido a lquido B-C (Fig.3.3), se realiza a temperatura constante, siendo la proporcin
de slido y lquido lo nico que vara.

En el punto C, todo es lquido menos un ltimo cristal de slido. Si seguimos
calentando (estamos entre C y D ), teniendo en cuenta que estamos en la zona lquida,
ahora las libertades son 2 (segn la regla de las fases), y como p=cte, la temperatura
es la que vara, junto con el volumen.

Al llegar a D aparece la primera burbuja de vapor (comienza la vaporizacin);
por tanto tenemos todo lquido en equilibrio con una burbuja de vapor. En este caso
tenemos dos fases y una libertad (hemos fijado la presin y no podemos variar la
temperatura); aunque calentemos, la temperatura permanecer constante hasta llegar
al punto E, donde tenemos vapor en equilibrio con la ltima gota de lquido (estamos en
la zona de vapor saturado y en la curva de saturacin).

Si seguimos calentando, llegamos a la zona de vapor (F), con una fase y dos
libertades y despus, a la de gas (G).

Resumiendo, tenemos:

| | = =
= | = =
| | = =
= | = =
T v L F F E Zona
Cte T v L F E D Zona
T v L F D C Zona
Cte T v L F C B Zona
2 ; 1
1 ; 2
2 ; 1
1 ; 2

Presin y temperatura de saturacin son aquellas en las que coexisten lquido y
vapor. A cada P
s
le corresponde una T
s
.
P
v
Fig.3.3.- Fases del agua sobre el Diagrama p-v
PC

GAS
VAPOR
LQUIDO
S
L
I
D
O

SLIDO-VAPOR
LQUIDO +
VAPOR
TC
L
n
e
a

F
u
s
i
n

L
n
e
a

S
o
l
i
d
i
f
i
c
a
c
i
n

Lnea Saturacin
A
S

+

L

T
B
C
D
E
F


29
En la tabla de propiedades del vapor de agua saturado (Tabla 3) se dan las
temperaturas de saturacin, T
s
del agua, para presiones de saturacin absolutas
desde 0.00611 bar (T
s
=0 C) hasta la presin crtica P
c
=220.9 bar (T
c
=374.10 C).

3.2.- VAPOR HMEDO, VAPOR SECO Y VAPOR SATURADO.

Vamos a estudiar slo el equilibrio lquido-vapor y por tanto altas presiones;
luego la Fig.3.2 pasar a ser la Fig.3.4, que corresponde a la curva de ANDREWS.

Vapor saturado.- Es aquel cuyo estado
de equilibrio se representa por un punto situado
sobre la CURVA DE SATURACIN.

Vapor seco o recalentado.- Es aquel
cuyo estado de equilibrio se representa por un
punto situado a la derecha de la CURVA DE
SATURACIN. Su temperatura (T
vr
) es mayor
que la temperatura de saturacin (T
s
)
correspondiente a la presin a que est
sometido el sistema en ese estado. Y su
presin (P
vr
) es inferior a la presin de
saturacin (P
s
) correspondiente a la
temperatura a que est sometido el sistema en ese estado, (Fig.3.4) es decir:

S VR
S VR
P P
T T
o recalentad o o Vapor
<
>
sec

Lquido subenfriado o comprimido.- Es aquel cuyo estado de equilibrio se
representa por un punto situado a la izquierda de la CURVA DE VAPORIZACIN. Su
temperatura (T
Ls
) es inferior a la temperatura de saturacin (T
s
) correspondiente a la
presin a que est sometido el sistema en ese estado. Y su presin (P
Ls
) es superior a
la presin de saturacin (P
s
) correspondiente a la temperatura a que est sometido el
sistema en ese estado (Fig.3.4) es decir:
S LS
S LS
P P
T T
o subenfriad Lquido
>
<

Vapor hmedo.- Su estado de equilibrio se
representa por un punto situado dentro de la
curva de ANDREWS (Fig.3.5). Cualquier
propiedad referida a la curva de vaporizacin
la indicaremos con el superndice ('), o sea,
(u', h', v', s') y cualquier propiedad referida a
la curva de saturacin la denotaremos con el
superndice (" ), es decir, ( u", h", v", s").

Supongamos un punto M (mezcla de
lquido y vapor) (Fig.3.5); al desplazarnos a
la derecha aumentar el porcentaje de
vapor, y hacia la izquierda aumentar el del lquido.
P
v
Fig.3.4.- Diagrama p-v para el equilibrio lquido vapor
PC

GAS
VAPOR
LQUIDO
LQUIDO +VAPOR
TC
TVR
PVR
PLS
VR
TS
PSVR
Vaporizacin
Saturacin
LS
TLS
PSLS
P
v
Fig.3.5.- Diagrama p-v para el equilibrio lquido vapor
PC

GAS
VAPOR
LQUIDO
LQUIDO
+
VAPOR
TC
PS
TS
A

M B

C
D
v v v
M

30
Para conocer el volumen de un estado de vapor hmedo (entre v' y v"), hemos de
saber en que momento de la vaporizacin estamos; para ello introduciremos el
concepto de titulo de vapor x que representa los Kg de vapor saturado que hay en un
Kg de vapor hmedo, o sea: es el tanto por uno en peso de vapor que existe en la
mezcla vapor-lquido:

V L
V
m m
m
x
+
= (3.1)

En el punto M, el volumen especfico v
M
vendr dado por:

V L
V
V
V L
L
L
V L
V V L L
M
V L
V L
M
M
M
m m
m
v
m m
m
v
m m
m v m v
v
m m
V V
m
V
v
+
+
+
=
+
+
=
+
+
= = (3.2)

donde:

x
m m
m
x
m m
m
V L
L
V L
V
=
+
=
+
1 (3.3)

Las ecs.3.3 nos dan las cantidades de vapor (x) y lquido (1-x) que hay en 1 Kg
de mezcla, en funcin de las masas. Por tanto, la ec.3.2 queda como sigue:

x v x v x v x v v
V L M
' ' + ' = + = ) 1 ( ) 1 ( (3.4)

es decir el volumen de un vapor hmedo ser la suma del volumen que ocupan los x
Kg de vapor saturado y del que ocupan los restantes (1-x) Kg de lquido a la
temperatura T
s
.

Al igual que el volumen especfico, cualquier otra propiedad intensiva cumple la
ec.3.4; as por ejemplo:

x s x s x s x s s x h x h x h x h h
V L M V L M
' ' + ' = + = ' ' + ' = + = ) 1 ( ) 1 ( ; ) 1 ( ) 1 (

El volumen total de la mezcla (V
M
) ser igual al volumen especfico de la mezcla
(v
m
) por los Kg de mezcla (en este caso consideraremos 1 Kg); por tanto:

x v x v V V kg v V
V L V L M M
+ = + = = ) 1 ( 1 (3.5)

Operando en la ec.3.5 y despejando x, se obtiene:
L V
L M
v v
v v
x
= (3.6)
luego:

L V
M V
L V
L M L V
L V
L M
v v
v v
x
v v
v v v v
v v
v v
x
+
=
= 1 1 1 (3.7)

Las ecs.3.6 y 3.7 nos dan las cantidades de vapor (x) y lquido (1-x) que hay en
1 Kg de mezcla, en funcin de los volmenes.


31
De la ec.3.6, se deduce:

saturacin de curva sobre estamos v v v v v v x Si
n vaporizaci de curva sobre estamos v v v v x Si
M V L M L V
L M L M
= = =
= = =
1
0 0

Dividiendo la cantidad de vapor (x), por la cantidad de lquido y teniendo en
cuenta la Fig.3.5, se tiene:

( ) AM x BM x
BM
AM
v v
v v
x
x
M V
L M
= =
1
1
(3.8)

Esta ec.3.8, se conoce como regla de HEBEL, y nos permite trazar las curvas
isottulo (igual ttulo). Si dividimos el segmento AB en 10 partes iguales y el CD en
otras 10 partes iguales y unimos las partes de igual ttulo, obtenemos la curvas
isottulo, las cuales se cortarn en el punto crtico P
c
.

3.3.-DIAGRAMA ENTRPICO T-s

Un diagrama de estado viene definido por dos ejes coordenados representativos
de dos propiedades de un sistema; as pues, el diagrama
T-s es un diagrama de estado. Este diagrama es muy til
para representar grficamente el calor y el trabajo de
rozamiento, como veremos a continuacin.

Sea una transformacin 1-2 cuasiesttica (Fig.3.6).
En el diagrama T-s, el rea rayada es T ds ; por tanto, el
rea bajo la curva (s
1
-1-2-s
2
, Fig.3.6) representa el
primer miembro del primer principio de la Termodinmica:

r
W Q ds T s s Area + = =
}
2
1
2 1
2 1 (3.9)

Si la entropa aumenta (s
2
>s
1
, transformacin 1-2), el rea bajo la curva ser
positiva y por tanto el sistema estar absorbiendo calor, trabajo de rozamiento o ambas
cosas a la vez, es decir :
0 > +
r
W Q

Si la entropa disminuye (s
1
<s
2
, transformacin 2-1), el rea bajo la curva ser
negativa y por tanto el sistema estar cediendo calor, trabajo de rozamiento o ambas
cosas, luego:
0 < +
r
W Q

Si la transformacin 1-2 es reversible ( ) 0 =
r
W , y el rea bajo la curva
representar el calor. Si la transformacin 1-2 es irreversible ( ) 0 =
r
W , el rea bajo la
curva representar la suma del calor y el trabajo de rozamiento. Pero si adems de
irreversible se realizase en un sistema adiabtico, entonces el rea bajo la curva
representara el trabajo de rozamiento.
T
s
Fig.3.6.- Transformacin en T-s
2

T

s
2
s
1
ds
1


32
Cuando tengamos un ciclo reversible en un
diagrama T-s (Fig.3.7), el rea del mismo representa la
suma algebraica de calores (igual que ocurra con el
trabajo en el diagrama p-v):

12
21
1 2 ( ) .
2 1 (-) .
En A Q Q rea bajo la curva
En B Q Q rea bajo la curva
= + =
= =

Por tanto, el calor de un ciclo reversible viene dado por el
rea encerrada en ese ciclo, siendo positivo si se recorre
en el sentido de las agujas del reloj y negativo si se
recorre en sentido contrario.

3.3.1.- Estudio de transformaciones en el diagrama T-s.-

Vamos a representar en un diagrama T-s las transformaciones estudiadas en los
diagramas p-v:

- Isotermas.- Vienen representadas por una paralela al eje de abscisas (Fig.3.8).

Sabemos que:

0
1
0
1
0
1
ln ln ln
v
v
R n S
v
v
R n
T
T
c n S
v
= A + = A

Como el proceso 0-1 es reversible e isotermo (T
0
= T
1
).

Como S
1
> S
0
S > 0 y por tanto:

COMPRESIN
EXPANSIN
v v
v
v
R n
'

> >
1 0
1 0
0 ln
0 1
0
1

- Isentrpicas.- La isentrpica (adiabtica reversible) est representada en el diagrama
T-s, por una paralela al eje de ordenadas (Fig.3.9). Al ser
una transformacin adiabtica y reversible, tendremos:

{ } 0 0 = A = = A
}
S dQ como y
T
dQ
S
En este caso: 0 ln ln
1
2
1
2
= + = A
v
v
R n
T
T
c n S
v

Para el proceso 0-1, tendremos:

0
1
0
1
0
1
0
1
ln ln ln ln 0
v
v
R
T
T
c
v
v
R n
T
T
c n
v v
' '
= + =
1 1
1 0 1 0
0 0
0 1
ln ln
0 1
v
T v
EXPANSIN
c R T T v v
T v
COMPRESIN
' '
' '
'
= < >

T
s
Fig.3.7.- Calor en diagrama T-s
2

T

s
2
s
1
1

A

B

Q
1
Q
2
T
s
Fig.3.8.- Isoterma en diagrama T-s
1
s
1
s
1
1

Compresin

0

Expansin

T
s
Fig.3.9.- Isentrpica en diagrama T-s
1

T
1
T
1
1

C
o
m
p
r
e
s
i
n

0

E
x
p
a
n
s
i
n


33
- Isbaras e iscoras.- Para representar estas curvas en el diagrama T-s, se ha de
conocer la relacin que para las mismas existe entre la ordenada y la abscisa
(T=T(s)):
p p
v v
c
S S
c
S S
p
i
f
p p
c
S S
c
S S
v
i
f
v v
e T T e
T
T
T
T
c S S
T
T
c S
e T T e
T
T
T
T
c S S
T
T
c S
0 0
0 0
0
0 0
0
0
0 0
0
ln ln
ln ln

= = = = A
= = = = A

Ambas expresiones responden a la ecuacin de una curva logartmica
(exponencial). Veamos cual de las dos tiene ms pendiente:

P
v
c
S S
P P
c
S S
v v
e
c
T
dS
dT
ISBARA
e
c
T
dS
dT
ISCORA
0
0
0
0
=
|
.
|
\
|
= |
.
|
\
|

Como:
v P v P
v P
dS
dT
dS
dT
c
T
c
T
c c |
.
|
\
|
< |
.
|
\
|
< >
0 0

Con esto queda demostrado que la pendiente de la iscora es mayor que la de
la isbara, y por tanto su representacin en el diagrama T-s, ser la indicada en la
Fig.3.10.

Veamos ahora como aumentan las presiones y los volmenes en el diagrama T-
s. Para ello, consideremos, primeramente, un haz de isbaras y una isentrpica entre
dos de ellas (Fig.3.11).
Por ser la transformacin 1-2 isentrpica ( s = 0) ; y por
tanto:
1
1
2
1
2
1
1
2
2
1
2 1
1
1

|
|
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
=
p
p
p
p
T
T
T p T p

Como: : 1
1
2
1 2
luego
T
T
T T >
|
|
.
|
\
|
>

1 2
1
1
2
1 0 1 p p
p
p
que para > >
|
|
.
|
\
|
>

Luego las presiones crecen hacia arriba (hacia la izquierda).

Consideremos ahora un haz de iscoras y una transformacin isentrpica entre
dos de ellas (Fig.3.12); procediendo como en el caso anterior, tendremos:
T
s
Fig.3.10.- Pendiente de
Iscoras e Isbaras en el
C

V= Cte

P = Cte

T
s
Fig.3.11.- Crecimiento de las
presiones en el diagrama T-s
P
1
P
2
P
3
P
4 1

2

Crecen

34
1
2
1
1
2 1
2 2
1
1 1

|
|
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
=
v
v
T
T
v T v T

Como:
2 1 1 2
0 1 v v y T T > > >

Luego, los volmenes crecen hacia abajo (hacia la derecha).

Para finalizar, nos queda ver los sentidos de compresin y expansin en las
iscoras y las isbaras (Fig.3.13 y Fig.3.14):

En el caso de las iscoras (Fig.3.13), en el proceso 0-1, hemos atravesado con
la iscora a infinitas isbaras; como en las isbaras la presin crece hacia arriba,
tendremos:
COMPRESIN
EXPANSIN

'
1 0
1 0

Para las isbaras (Fig.3.14), en el proceso 0-1, hemos atravesado con la isbara
a infinitas iscoras; como en las iscoras el volumen crece hacia la derecha,
tendremos:
COMPRESIN
EXPANSIN
'

1 0
1 0

3.3.2.- Ciclo de Carnot en el diagrama T-s.-

Un ciclo de Carnot est formado por dos isotermas y dos adiabticas, todas ellas
reversibles; (Fig.3.15). Sabemos que las isotermas estn representadas en el diagrama
T-s, por paralelas al eje de abscisas; y las adiabticas por paralelas al eje de
ordenadas; por tanto, el ciclo de Carnot en coordenadas T-s, ser un rectngulo
(Fig.3.15). El rendimiento, que ha de coincidir con el obtenido a travs del diagrama p-
v, ser:

( ) ( )
( )
1
2
1
2 1
1 1 2
2 1 1 2
2 1
1
2 1 T
T
T
T T
T S S
T T S S
S S rea
s T del rea
Q
Q Q
Q
W
abs
ced abs
abs
= q

=

=
= = q

T
s
Fig.3.12.- Crecimiento de las
presiones en el diagrama T-s
V
1
V
2
V
3
V
4
2

1

Crecen
T
s
Fig.3.13.- Compresin y expansin de las isocoras en T-

1
1

Crecen
T
s
I
s
b
a
r
a
s

V = Cte

1

C
r
e
c
e
n

0

Fig.3.14.- Compresin y expansin de las isobaras en T-s
1

0

Iscoras
p = Cte



35

3.3.3.- Ciclo de mximo rendimiento.-

Ahora demostraremos que el ciclo de Carnot es, de todos los ciclos reversibles
cuyas temperaturas mximas y mnimas coinciden con las de Carnot, el de mayor
rendimiento; o sea, que el ciclo de Carnot tiene mayor rendimiento que el representado
en la Fig.3.16.
4 3 2 1
e + e + e + O
O
=
O
= q
S ABC S rea
ABCD

Este cociente sabemos que es menor que la
unidad. Si ahora le sumamos una cantidad positiva
al numerador y denominador, se obtiene una
fraccin mayor; luego:
2 1 4 3
2 1
e + e + e + e + e + O
e + e + O
< q
ABCD

Si ahora le sumamos una cantidad positiva slo al numerador obtenemos una
fraccin an mayor, y que es exactamente el rendimiento de Carnot, es decir:

Carnot ABCD Carnot ABCD
q < q q =
e + e + e + e + e + O
e + e + e + e + O
<
e + e + e + e + e + O
e + e + O
< q
2 1 4 3
4 3 2 1
2 1 4 3
2 1

3.3.4.- Rendimiento trmico en ciclos reversibles.-

Sea un ciclo reversible (A-B-C-D) en el cual el aporte y cesin de calor no se
realizan a temperatura constante, como ocurre en el
ciclo de Carnot. Sea cual sea el ciclo reversible,
siempre podremos elegir una temperatura media de
absorcin de calor (T
m1
= Cte) y otra temperatura
media de cesin de calor (T
m2
= Cte) que nos
permitan sustituir el ciclo A-B-C-D por otro equivalente
a uno de Carnot (1-2-3-4). Por tanto, el rendimiento
vendr dado por la expresin:

1
2
1
2
1
2
1 1 1
m
m
m
m
T
T
S T
S T
Q
Q
=
A
A
= = q
s
Fig.3.15.- Ciclo de Carnot en coordenadas p-v y T-s
p
v
T
1
= Cte

1

Q = 0
T
2
= Cte

2

3

4

Q = 0
W
s
1
s
2
T
1
T
2
1
2

3

4

Q
T
s
Fig.3.16.- Ciclo de mximo rendimiento
s
1
s
2
T
1
T
2
1

2

3
4

4
3
A
B
C
D

s
Fig.3.17.- Rendimiento en ciclos reversibles
s
1
s
2
T
1
T
2
1

3

4

A
B
C
D
T
2

Q
2
Q
1
T
m1
T
m2

36
3.3.5.- Diagrama T-s para el vapor de agua.-

En la Fig.3.18 se representa el diagrama T-s de un gas real. Las curvas de
saturacin y vaporizacin, que se unen en el punto
crtico P
c
forman la campana o curva de Andrews,
bajo la cual tenemos la zona de vapor hmedo; a
la derecha de la curva de saturacin tenemos la
zona de vapor seco o recalentado y a la izquierda
de la curva de vaporizacin se ubica la zona de
lquido subenfriado.

Las isbaras, en la zona de vapor hmedo,
son paralelas al eje de abscisas y coinciden con la
lnea de temperatura correspondiente. En la zona
de vapor recalentado, las isbaras, tienen forma
de una curva exponencial ascendente. En la zona de lquido subenfriado estas curvas
coinciden prcticamente con la lnea de vaporizacin.

Las isbaras crecen hacia la izquierda, como ha quedado demostrado
anteriormente, es decir: P
1
> P
2
> P
3
... > P
n

Las iscoras, como hemos demostrado anteriormente, tienen mayor pendiente
que las isbaras y crecen hacia la derecha, es decir: V
2
> V
1
> V
3
... > V
n

3.4.- DIAGRAMA h-s PARA EL VAPOR DE AGUA.-

En un diagrama h-s, para poder dibujar los lmites de la zona de vapor hmedo,
habr que obtener los valores de entropa y entalpa (s y h ) en las tablas
termodinmicas. El punto crtico se encuentra
situado en el punto de mxima pendiente, que est
sobre la curva de vaporizacin.

La pendiente de las isbaras puede
obtenerse aplicando el primer principio a una
transformacin a presin constante; as:

( ) ( )
o =
|
.
|
\
|
c
c
=
|
.
|
\
|
=
= =
tg
s
h
ds
dh
T
dh ds T dp v dh ds T
p p
p p

Las isbaras tienen ms pendiente cuanto mayor es la temperatura. En la zona
de vapor hmedo, las curvas de presin y temperatura coinciden y son lneas rectas. Al
llegar a la curva de saturacin ambas curvas se separan: las isbaras dejan de ser
rectas y aumentan su pendiente al aumentar la temperatura; y por su parte, las
isotermas ascienden con menor pendiente y a medida que se alejan de la curva de
saturacin se van poniendo paralelas al eje de abscisas; esto nos dice que lejos de la
curva de saturacin el vapor de agua comienza a comportarse como gas ideal [h=h(T)].

Las iscoras, al igual que en el diagrama T-s tienen ms pendiente que las
isbaras; y dentro de la campana no son rectas. (Fig.3.19).
s
Fig.3.18.- Diagrama T-s para el vapor de agua
s

s
x
T
s
B

P
1
T
A

273 K

P
2
V
1
V
2
P
x = Cte

s

s
Fig.3.19.- Diagrama h-s para el vapor de agua
s

h
c B

P
1
h
A

h

P
2
V
1
V
2
P
s

h

T
C
T
B

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INGENIERA TRMICA TEMA 3

Universidad de J an. rea de Mquinas y Motores Trmicos

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