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+ =
1 2
2
1
2
2
1 2
2
(1.2)
Tambin se podra enunciar diciendo que lo que entra en el sistema, es igual a
lo que sale de l ms la variacin de lo que queda en el interior. Si se supone que el
sistema no sufre variacin de energa cintica ni potencial o bien que stas son
despreciables, el Primer Principio queda en la forma:
W U Q ' + A = (1.3)
Expresin en la que puede sustituirse la ec. 1.1, con lo que quedara:
W U W Q W W U Q
r r
+ A = + + A = (1.4)
1.10.- TRABAJO EN UN SISTEMA CERRADO.
Consideremos un sistema cerrado como el
expuesto en la Fig.1.5, en el cual el sistema realiza una
expansin reversible (sin rozamientos externos):
}
= = o =
f
i
dv p W dv p S p dW (1.5)
Si la ec.1.5 la sustituimos en la ec.1.4, tendremos:
f
r r
i
Q W U p dv dq dw du p dv + = A + + = +
}
(1.6)
Si la expansin la representamos en el diagrama de
estado Fig.1.6 tendremos:
W dv p dA A dw dv p dA
} }
= = = = =
2
1
2
1
El trabajo viene representado por el rea que hay
debajo de la transformacin, las ordenadas extremas y el eje
de abscisas. Como dv es positivo, el trabajo ser positivo en la
expansin. Si se hubiera tratado de una compresin, dv sera
Q
W'
E A
F
i
= p S
F
ext
A
Fig.1.5.- Sistema cerrado
P
v
1
2
dv
P
INGENIERA TRMICA TEMA 1
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negativo y por consiguiente tambin el trabajo.
Cuando el sistema describe un ciclo cerrado Fig. 1.7, el trabajo del ciclo es el
rea encerrada en el interior, y adems el trabajo es positivo si el ciclo se recorre en el
sentido de las agujas del reloj. Sera negativo si el ciclo se recorriera en el sentido
contrario a las agujas del reloj.
1.11.- ENTALPA
La entalpa es una propiedad del sistema cuyo valor es el siguiente:
pv u h + = (1.7)
Si la ecuacin anterior se diferencia obtendremos:
dp v dv p dh du dp v dv p du dh = + + =
valor que llevado a la ec.1.6 nos dar:
dp v dh dw dq
r
= + (1.8)
que es otra forma de expresar en forma diferencial la ecuacin del Primer Principio.
Cuando el sistema est constituido por un fluido que sea gas perfecto, se tendr:
dT c dh y dT c du
p v
= =
1.12.- CONCEPTO DE TRABAJO TIL Y EFECTIVO
El trabajo que sale del sistema, tanto si ste ha realizado una transformacin
reversible o irreversible, no puede ser aprovechado ntegramente por el receptor ya que
parte del mismo debe emplearse en vencer la resistencia atmosfrica (W
a
= p
0
V). El
trabajo que verdaderamente puede utilizar el receptor ser:
{ } V p W W W si bien o V p W W
util r util
A = = A ' =
0 0
0 , (1.9)
W (+)
a
b
A
B
1
2
P
v
=
a
b
A
1 2
P
v
a
b
1
2
P
v
+
W (+)
W (-)
B
Fig.1.7.- Trabajo en un ciclo cerrado
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Se denomina trabajo efectivo
e
W , al trabajo til incrementado en (+) o en (-) con
el trabajo necesario para vencer las resistencias mecnicas del receptor (W
m
). El signo
(+) o (-), depender de si el sistema realiza una compresin o una expansin.
m util e
W W W = (1.10)
1.13.- CONCEPTO DE MQUINA TRMICA Y MQUINA FRIGORFICA
Segn el postulado de Kelvin, no es posible realizar
transformaciones cclicas tomando calor de un foco y
transformndolo ntegramente en un trabajo equivalente. Esto
supone que el calor no puede transformarse totalmente en trabajo.
Una mquina trmica de funcionamiento cclico, es aquella que
tomando calor de un foco caliente transforma una parte en trabajo
y el resto de calor lo cede como tal a una fuente fra (Fig.1.8)
El fluido que describe el ciclo en la mquina trmica, es un
fluido compresible ya que en caso de que fuera incompresible la
mquina se denominara mquina hidrulica.
Si a la mquina trmica de la Fig.1.8 se le aplica el Primer Principio de la
Termodinmica se tendr: ) ( 0 cclica ser por U = A
W Q Q bien o W Q Q Q W Q = + = + =
2 1 2 1 2 1
: (1.11)
El rendimiento de la mquina trmica que acabamos de definir viene dado por:
1
2
1
2 1
1
2 1
1
1
Q
Q
Q
Q Q
Q
Q Q
Q
W
Q
W
aportado
neto
=
=
+
= = = q (1.12)
Segn el postulado de Clausius, es imposible la transferencia espontnea de
calor de una fuente fra a una caliente; para que esto se cumpla es necesario aportar
trabajo desde el exterior, y a esto es a lo que se le llama una mquina frigorfica.
2 1 2 1
: 0 Q Q W bien o Q Q W U + = + = = A (1.13)
}
dv p
ext
W
u
W
e
W
m
W
0
W
ext r
W W W =
e
W
u
W
m
W
0
W
W W W
ext r
=
ext
W
}
dv p
Expansin Compresin
MT
2 1
T T >
2
T
2
Q
1
Q
W
Fig.1.8.- Mquina trmica
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En las mquinas frigorficas, en vez de rendimiento se habla de
eficiencia y se define como el cociente entre el calor absorbido ( )
2
Q y
el trabajo aportado, es decir:
W
Q
2
= c
1.14.- LA MQUINA DE CARNOT.
Se llama mquina trmica de Carnot, aquella en la cual los ciclos descritos por el
fluido son ciclos totalmente reversibles; esto supone que no debe de haber ni
irreversibilidades trmicas ni mecnicas. Los ciclos reversibles de la mquina de
Carnot, estarn por ello compuestos solo de transformaciones isotermas y adiabticas
(Fig.1.9), por los motivos siguientes:
1. La toma o cesin de calor debe de realizarse
a travs de isotermas, de no ser as, las
diferencias de temperaturas en el proceso de
intercambio de calor provocara la existencia
de una irreversibilidad trmica.
2. Cuando el sistema pasa de una temperatura
a otra, dicho paso debe ser sin intercambio
de calor; si lo hubiera sera irreversible ya
que ambos focos estaran a distinta
temperatura. Por tanto, las transformaciones
b-c y la que cierra el ciclo d-a deben de ser
adiabticas reversibles (isentrpicas).
Rendimiento del ciclo de Carnot.- La demostracin del rendimiento del ciclo se har
suponiendo que el fluido operante es un gas perfecto, aunque el resultado final es
igualmente aplicable a los gases reales.
1
2
1
Q
Q
c
= q (1.14)
Si se aplica el Primer Principio a las transformaciones a-b y c-d , se tendr:
} }
} }
= + A = + A = =
= + A = + A = =
c
d
d
c
c
d
v cd
b
a
a
b
b
a
v ab
v
v
T R dv
v
T R
T c dv p U Q Q
v
v
T R dv
v
T R
T c dv p U Q Q
ln
ln
2 2
1 1
MF
2 1
T T >
2
T
2
Q
1
Q
W
a
b
W
exp
T1 =Cte
Q
1
P
v
Fig.1.9.- Ciclo de Carnot en coordenadas p-v
c
d
W
comp
T2 =Cte Q
2
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Teniendo en cuenta que las transformaciones b-c y d-a son adiabticas,
verificaran la ecuacin de las adiabticas ( ) Cte v p =
\
|
= = = q
Puesto que el calor
2
Q se ha cedido al medio ambiente, no contendr energa
disponible; esto nos lleva a la conclusin de que toda la energa disponible que
contena el calor
1
Q se ha transformado en trabajo.
calor del idad disponibil de factor
T
T
donde Q
T
T
W Q
a a
disponible
=
|
|
.
|
\
|
|
|
.
|
\
|
= =
1
1
1
max
1 1
La parte no disponible del calor vendr dada por:
1 1
1
T
T
Q
T
T
Q Q Q Q Q Q Q Q
a a
d nd nd d
=
|
|
.
|
\
|
= = + =
Luego el calor total ser:
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10
1 1
1
T
T
Q
T
T
Q Q Q Q
a a
nd d
+
|
|
.
|
\
|
= + =
El Segundo Principio se puede enunciar diciendo: todos los procesos
termodinmicos se realizan con degradacin de energa o prdida de energa
disponible.
La valoracin de la energa disponible que se pierde en un proceso
termodinmico puede hacerse mediante una funcin denominada entropa. La prdida
viene expresada por:
g i p
S T S T W A = A =
0 0
(1.16)
donde:
T
0
= Temperatura del medio ambiente
S
g
= Entropa generada = suma de todas las entropas que intervienen en el proceso.
La entropa se define como
T
dQ
dS = . Su valor depende de si la transformacin
(intercambio de calor y/o trabajo de rozamiento) se realiz a temperatura constante o
variable, as tendremos:
) ( ) ( Cte T
T
dW dQ
S Cte T
T
W Q
S
f
i
r
i
r
i
=
+
= A =
+
= A
}
(1.17)
Si en la ec.1.17 sustituimos las ecs.1.6 y 1.8 , tendremos:
} }
=
+
= A
f
i
f
i
i
T
dp v dh
T
dv p du
s (1.18)
En un proceso adiabtico irreversible ( ) 0 , 0 = =
r
W Q , se verifica que:
) ( ) ( Cte T
T
dW
S Cte T
T
W
S
f
i
r
i
r
i
= = A = = A
}
Si el proceso es adiabtico reversible ( ) 0 , 0 = =
r
W Q , entonces se verifica:
) ( 0
0
o isentrpic proceso
T
S
i
= = A
La entropa es una propiedad del sistema y como tal es una funcin de punto (su
valor depende solamente del estado inicial y final del sistema y no del camino recorrido
en la transformacin). Por ser una propiedad del sistema se puede utilizar como
coordenada en un diagrama de estado.
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1.16.- FLUJO DE ENTROPA Y ENTROPA GENERADA
Se demuestra matemticamente que en todo proceso reversible realizado por un
sistema aislado (sistema + medio exterior), la entropa permanece constante. Por
contra si el sistema aislado realiza una transformacin irreversible, se produce un
incremento positivo de la entropa, en general se concluye que en cualquier
transformacin realizada por un sistema aislado la entropa permanece constante
(reversible) o aumenta (irreversible); es decir:
>
=
>
les irreversib procesos para
s reversible procesos para
T
dQ
dS
Conocida la expresin matemtica de la entropa y teniendo en cuenta el Primer
Principio, se obtiene:
T
dQ
T
dW
T
dQ
dS le irreversib proceso dv p dU dW dQ
T
dQ
dS reversible proceso dv p dU dQ
r
r
> + = + = +
= + =
) (
) (
Si en la expresin ms general (la del proceso irreversible) consideramos el
primer y segundo trmino, por separado, tendremos:
( )
( ) entropa de Generacin
T
dW
S S
T
dW
dS
entropa de Flujo
T
dQ
S S
T
dQ
dS
r
roza
r
roza
q q
}
}
= A = A =
= A = A =
Si nos fijamos en el trmino de flujo de entropa ( ) 0 =
roza
W , como las
temperaturas absolutas son esencialmente positivas, el citado flujo tendr el mismo
signo que el calor:
- Si el calor es positivo (entra en el sistema), S A ser positivo; y por tanto, hay un
flujo de entropa que, al igual que el calor, entra en el sistema.
- Si el calor es negativo (sale del sistema), S A ser negativo; y por tanto hay un
flujo de entropa que, al igual que el calor, sale del sistema.
Si consideramos dos sistemas A y B, o un sistema y el medio exterior, y entre
ellos hay un flujo de calor, este flujo podr ser reversible o irreversible segn que las
temperaturas sean iguales o diferentes.
Si las temperaturas son iguales (proceso reversible) no habr entropa generada
y slo habr flujo de entropa.
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( )
( ) B sistema el en entra
T
Q
T
Q
S
A sistema del sale
T
Q
T
Q
S
B
B
B
A
A
A
= = A
= = A
La variacin de entropa del sistema total (sistema aislado), ser cero, por
tratarse de un proceso reversible; vemoslo:
0 = + = A + A = A
T
Q
T
Q
S S S
B A
En el caso de que los sistemas tengan diferentes temperaturas (proceso
irreversible), tendremos:
A B B A
S S T T Si A > A >
La entropa generada en el proceso irreversible
(debida a los rozamientos) es la suma
algebraica de los incrementos de entropa:
0 > A = A A = A + A = A
g A B B A
S S S S S S
1.17.- DISPONIBILIDAD DE UN SISTEMA CERRADO.-
Consideremos un sistema cerrado, constituido por un fluido que inicialmente est
en un estado definido por las variables
1 1 1 1
, , , z c v p .
Si sometemos al sistema a una transformacin
totalmente reversible (ver figura) hasta alcanzar su
estado de equilibrio con el medio ambiente, el trabajo
de expansin obtenido ser mximo. Se define como
disponibilidad de un sistema cerrado, al mximo
trabajo til obtenido en la transformacin anterior
Para que la transformacin sea totalmente
reversible debe realizarse, segn vimos al estudiar el
ciclo de Carnot, a travs de adiabticas e isotermas
reversibles; esto hace que el nico camino posible sea el 1-A-0. Aplicando el primer
principio W U W Q
r
+ A = + al citado camino, tendremos:
Canino 1-A ( ) 0 ; 0 = =
r
W Q ( )
A A
A
A
W z z g
c c
U U
1 1
2
1
2
1
2
0 + +
+ =
Canino A-0 ( ) 0 ; = =
r
W Cte T ( )
0 0
2 2
0
0 0
2
A A
A
A A
W z z g
c c
U U Q + +
+ =
A
T
B
T
B A
T T =
A
Q
B
Q
A
S A
B
S A
A
T
B
T
B A
T T >
A
Q
B
Q
A
S A
B
S A
g
S A
1
0
Cte p =
Cte p =
T
s
A
A
s s =
1
0
s
Q
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Sumando ambas expresiones y teniendo en cuenta que el medio ambiente es el
plano de referencia ( ) 0 0
0 0
= = c y z , se tiene:
max 1
2
1
1 0 0 1 1
2
1
1 0 0
2 2
W z g
c
U U W W z g
c
U U Q
A A A
+ = + + =
En la transformacin A-0, que mantiene su temperatura constante, se verificar:
( )
1 0 0 0
0
0
1 0 0 0
S S T Q
T
Q
S S S S S
A
A
A A
= = = = A
y sustituyendo en la ecuacin anterior, se obtiene:
( ) ( )
1
2
1
0 1 0 0 1 max max 1
2
1
1 0 1 0 0
2 2
z g
c
S S T U U W W z g
c
U U S S T + + = + =
Este no es el mximo trabajo til que puede obtenerse, ya que hay que gastar
una cantidad en vencer o trabajar contra la presin atmosfrica; as:
( ) ( )
1
2
1
1 0 0 0 1 0 0 1 max 0 max max
2
z g
c
V V p S S T U U W W W E W
til d til
+ + = = =
En el caso de que inicialmente el sistema no tuviera energa potencial ni cintica,
su energa inicial sera slo energa interna; y por tanto, la ecuacin anterior coincidira
con la energa disponible y sera:
( ) ( )
0 1 0 0 1 0 0 1
V V p S S T U U U E
d d
+ = =