REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA I. U.

POLITECNICO SANTIAGO MARIO EXTENSION MARACAIBO CATEDRA: REFINACIN DEL PETROLEO ESCUELA 50

Craqueo Cataltico con Hidrogeno

ALUMNOS: NAIVER ZAMBRANO C.I. 17.416.017 PAOLA NUEZC.I. 25.610.249 DEYECERC Brito C.I. 21.097.729 FEDERICO PEREZ

Maracaibo, Julio 2012

1) Hidrocraqueo Es un catalizador de procesos qumicos utilizados en las refineras de petrleo para convertir el punto de ebullicin elevado componente de hidrocarburos en el petrleo crudo a los aceites ms valiosos menor punto de ebullicin, los productos tales como gasolina , queroseno , combustible para aviones y diesel . El proceso se lleva a cabo en un rico en hidrgeno a la atmsfera elevadas temperaturas (260 a 425 C ) y presiones (35 a 200 bar ). Bsicamente, el proceso de las grietas del alto punto de ebullicin, alto peso molecular de hidrocarburos en un menor punto de ebullicin, de menor peso molecular olefnicos y aromticos hidrocarburos y hydrogenates ellos. Cualquier azufre y nitrgeno presentes en la materia prima de Hidrocraqueo son, en gran medida, tambin hidrogenados y forma de gas sulfuro de hidrgeno (H amoniaco (NH
3), 2

S) y

que son posteriormente retirados. El resultado es que los

productos de Hidrocraqueo son esencialmente libres de impurezas de azufre y nitrgeno y consisten sobre todo en parafnicos hidrocarburos. Plantas de Hidrocraqueo son capaces de procesar una amplia variedad de materias primas de diferentes caractersticas para producir una amplia gama de productos. Pueden ser diseados y operados para maximizar la produccin de un componente de la mezcla de gasolina (llamado craqueado) o para maximizar la produccin de aceite diesel.

2) Configuraciones de proceso y un diagrama de flujo tpico

Tres configuraciones de Hidrocraqueo. Hay un buen nmero de diferentes diseos de Hidrocraqueo de propiedad disponible para su uso bajo licencia, como es el caso de muchos de los procesos utilizados en las refineras de petrleo. Hay tambin un nmero de diferentes configuraciones de equipos de proceso de Hidrocraqueo, el ms comn de lo que se muestra en el diagrama: a. De una sola etapa, una vez que a travs de Hidrocraqueo: Esta configuracin utiliza un solo reactor y el aceite residual de hidrocarburos sin fisuras de la parte inferior del producto de reaccin de fraccionamiento (destilacin) de la torre no se recicla para la formacin de grietas ms. De Hidrocraqueo de una sola etapa, ya sea la materia prima debe ser tratada con hidrgeno para eliminar el amonaco y sulfuro de hidrgeno o el catalizador utilizado en el reactor solo debe ser capaz tanto de hidrotratamientos y Hidrocraqueo. [1]

b. Hidrocraqueo de una sola etapa con reciclaje: Esta es la configuracin ms utilizada. El aceite residual de hidrocarburos sin fisuras de la parte inferior de la torre de fraccionamiento de producto de reaccin se vuelva a transformar el nico reactor de craqueo ms. Una vez ms, de Hidrocraqueo de una sola etapa, ya sea la materia prima debe ser tratada con hidrgeno para eliminar el amonaco y sulfuro de hidrgeno o el catalizador utilizado en el reactor solo debe ser capaz tanto de hidrotratamientos y Hidrocraqueo. [1] c. Dos de Hidrocraqueo etapa: Esta configuracin utiliza dos reactores y el aceite de hidrocarburo residual de la parte inferior de la torre de fraccionamiento de producto de reaccin se vuelva a transformar en el segundo reactor de craqueo ms. Ya que el reactor primera etapa lleva a cabo tanto con hidrgeno y de Hidrocraqueo, la alimentacin de la etapa segundo reactor est virtualmente libre de amonaco y sulfuro de hidrgeno. Esto permite el uso de alto rendimiento de metales nobles ( paladio , platino ) catalizadores que son susceptibles a la intoxicacin por compuestos de azufre o nitrgeno.

3) Diagrama de flujo tpico de una de Hidrocraqueo de dos etapas El elevado punto de ebullicin, los hidrocarburos de alto peso molecular utilizado como materia prima para hydrocrackers catalticos incluyen lo que se conoce comnmente como el aceite de gas atmosfrico a partir del petrleo crudo de destilacin atmosfricaunidades, gasleo de vaco a partir de la destilacin al vaco de unidades, el aceite de retraso gas de coque de retraso de coque y las unidades de ciclo aceite de craqueo cataltico fluido unidades. Para describir el proceso de Hidrocraqueo se muestra en el diagrama de flujo tpico de abajo, la materia prima se refiere simplemente como el aceite de gas. El aceite de la bomba de gas como materia prima se mezcla con un chorro de alta presin de hidrgeno y luego fluye a travs de un intercambiador de calor donde se calienta por los productos de reaccin caliente del efluente del reactor de

Hidrocraqueo de la primera etapa. La materia prima se calienta ms de un calentador de gasoil antes de entrar en la parte superior del reactor de primera etapa y fluye hacia abajo a travs de tres camas de catalizador. Las condiciones de temperatura y presin en el reactor de primera etapa dependern del diseo especfico de Hidrocraqueo con licencia, las propiedades de las materias primas, los productos deseados, el catalizador utilizado y otras variables. Como regla general amplia, la presin en el reactor de primera etapa puede variar desde 35 hasta 200 bar y la temperatura puede variar desde 260 hasta 480 C. Despus de que el flujo de aguas residuales producto de la reaccin de la parte inferior del reactor es enfriado por la materia prima del gas de petrleo de entrada, se inyecta el agua de lavado, parcialmente condensado en un refrigerado por agua del condensador y se enva a una alta presin de vapor-lquido separador para la separacin en tres fases : gas rico en hidrgeno, hidrocarburos lquidos y agua. Compuestos de azufre y de nitrgeno en la materia prima del gas ol se convierte en sulfuro de hidrgeno gaseoso y el amonaco por la hidrogenacin que se realiza en el reactor de primera etapa. El propsito del agua del lavado para disolver algunos de los gases de sulfuro de hidrgeno y amonaco presente en el flujo de producto la primera etapa de reaccin. La solucin acuosa resultante de hidrosulfuro de amonio (NH
4

HS) se conoce como agua amarga y normalmente

se dirige a un separador de agua cida en otras partes de la refinera de petrleo. El separador de agua cida elimina el sulfuro de hidrgeno del agua agria y que el sulfuro de hidrgeno se convierte posteriormente en azufre elemental producto final en un proceso de Claus unidad. El gas rico en hidrgeno a partir del separador de alta presin se dirige a travs de un depurador de amina , donde se pone en contacto con una disolucin acuosa de amina solucin
[8]

para absorber y eliminar el sulfuro de hidrgeno residual en el

gas. La solucin de amina rica (que contiene el sulfuro de hidrgeno absorbido) suele dirigirse a un centro de tratamiento de gas con aminas unidad en otra parte de la refinera.

La fase de hidrocarburos lquidos a partir del separador de alta presin fluye a travs de una bajada de la presin (es decir, la reduccin de la presin) de la vlvula y en un separador de baja presin. La reduccin de la presin parcial se evapora (ver la evaporacin de destello ) del lquido. El resultado de vapor (conocidas como gas de salida) se enruta a un centro de tratamiento de gas con aminas unidad en otra parte de la refinera. El hidrocraqueado los productos finales de la fase de hidrocarburos lquidos a partir del separador de baja presin se calientan en un calentador de gasoil y se introduce en la columna de fraccionamiento. El fraccionador es una destilacin continua torre que separa la corriente de hidrocarburos hidrocraqueado en nafta , queroseno de aviacin (o kerosene) y aceite diesel. El gas de salida del tambor de la torre de reflujo asociado se une a la offgas del separador de baja presin. No todos los hidrocarburos como materia prima para el reactor de primera etapa son hidrocraqueado (es decir, convertido) en un menor punto de ebullicin, hidrocarburos de bajo peso molecular. La corriente de fondo del fraccionador se compone de los hidrocarburos no convertidos en el reactor de primera etapa y esa corriente se mezcla con hidrgeno de alta presin y se reciclan como alimento para el reactor de la segunda etapa. En primer lugar es calentado por los productos de reaccin caliente del efluente del reactor segunda etapa. La alimentacin de reciclado se calienta ms de un calentador de gasoil antes de entrar en la parte superior del reactor de la segunda etapa y fluye hacia abajo a travs de tres camas de catalizador. Las condiciones de temperatura y presin en el reactor de la segunda etapa dependern de las mismas variables que determinan las condiciones en el reactor de primera etapa. Como regla general amplia, la presin en el reactor de la segunda etapa puede variar desde 80 hasta 200 bar y la temperatura puede variar 345 hasta 425 C. Despus de que el flujo de aguas residuales producto de la reaccin de la parte inferior del reactor segunda etapa se enfra por la entrada de alimentacin de

reciclaje, que es parcialmente condensado en un condensador refrigerado por agua y derrot al segundo puesto de alta presin de vapor-lquido separador para la separacin en dos fases: rico en hidrgeno gas y de hidrocarburos. No hay agua de lavado del reactor de fase de efluentes segunda es necesaria porque el reactor de fase de efluentes segundo es esencialmente libre de sulfuro de hidrgeno y los gases de amonaco. Por la misma razn, el gas del segundo separador de alta presin no requiere lavado con aminas para separar sulfuro de hidrgeno. Los dos arroyos ricos en hidrgeno gas (el gas con aminas borrado de la primera de alta presin del separador y el gas del segundo separador de alta presin) se unen y luego se comprime y se recicla para su uso en los sistemas de reactor de primera y segunda etapa. La hidrogenacin de compuestos de azufre y nitrgeno en el reactor de primera etapa, el consumo de hidrgeno. Del mismo modo, la saturacin de olefinas y aromticos, tanto en la primera etapa y los reactores de la segunda etapa, para formar los productos parafnicos hidrocraqueado consume hidrgeno. En gran medida, la cantidad de consumo de hidrgeno depende del contenido de materia prima de azufre, nitrgeno, olefinas y aromticos. Como regla general amplia, el consumo de hidrgeno en una de Hidrocraqueo puede variar de 1.000 a 3.000 pies cbicos estndar por barril de materia prima (195-585 metros cbicos normales por tonelada mtrica de materia prima).

Diagrama de flujo esquemtico de un tpico Hidrocraqueo.

4) Qumica y catalizadores Bsicamente, Hidrocraqueo cataltico involucra tres procesos qumicos principales:

Agrietamiento de alto punto de ebullicin, los hidrocarburos de alto peso molecular del petrleo crudo de petrleo en un menor punto de ebullicin, hidrocarburos de bajo peso molecular.

Hidrogenacin de hidrocarburos insaturados (ya sea en la materia prima original o formados durante el agrietamiento de la alto punto de ebullicin, hidrocarburos de alto peso molecular como materia prima) para obtener hidrocarburos saturados normalmente se conoce como parafinas o alcanos .

Hidrogenacin de los compuestos de azufre, nitrgeno u oxgeno en la materia prima original en sulfuro de hidrgeno gaseoso, amonaco y agua.

Los procesos primarios superiores son reacciones complejas demasiados para describir cada una de ellas en detalle. Los siguientes cuatro reacciones se presentan como ejemplos de esas reacciones complejas: [10]

Reaccin 1: adicin de hidrgeno a compuestos aromticos, los convierte en los anillos hidrogenados. Estos son entonces fcilmente crackeados usando catalizadores cidos .

Reaccin 2: agrietamiento catalizador cido abre anillos de parafina, se rompe ms parafinas en pedazos ms pequeos, y crea enlaces dobles.

Reaccin 3: La adicin de hidrgeno a dobles enlaces olefnicos para obtener parafinas.

Reaccin 4: isomerizacin de parafinas ramificadas de cadena lineal.

Catalizadores de Hidrocraqueo constan de metales activos sobre soportes slidos, cidos y tienen una doble funcin, una funcin especfica grietas y una funcin de hidrogenacin. La funcin de formacin de grietas es proporcionada por el apoyo catalizador cido y la funcin de la hidrogenacin es proporcionada por los metales. [4][11] El apoyo consiste en cidos slidos amorfos, como los xidos de slice-almina cristalina zeolita o una mezcla de xidos amorfos y zeolita cristalina. Grietas y las reacciones de isomerizacin (reacciones 2 y 4) llevar a cabo con el apoyo cida. Metales proporcionar las reacciones de hidrogenacin (reacciones 1 y 3). Los metales que ofrecen las funciones de hidrogenacin puede ser el metal noble el paladio y el platino o los metales de base (es decir, metales no nobles) de molibdeno , tungsteno , cobalto o nquel . Ciclo de vida del catalizador tiene un gran impacto sobre la economa de Hidrocraqueo. Los ciclos pueden ser tan cortos como un ao o hasta 5 aos. Dos aos son tpicos.

5) Procesos La refineracin del petrleo contiene dos operaciones bsicas: cambio fsico o procesos de separacin y cambio qumico o procesos de conversin, de transformacin. Tambin hay una serie de operaciones que configuran los procesos de acabado. Dichos procesos tienen por objeto modificar las caractersticas de los distintos productos elaborados en los procesos descriptos anteriormente, a fin de obtener productos finales que se ajusten a las especificaciones comerciales requeridas.

El problema est dado por la eliminacin de los compuestos de azufre a travs de los siguientes tipos de procesos: Tratamientos qumicos Tratamiento con hidrgeno

Actualmente se emplean con mayor frecuencia los procesos catalticos en presencia de hidrgeno, dado que admiten lograr una desulfuracin ms profunda y resultan ms necesarios cuanto ms pesada es la fraccin que se quiere desulfurar. 5.1 Procesos fsicos de separacin Permiten el fraccionamiento de una mezcla en sus diversos componentes sin modificar la estructura molecular, de modo que la suma de los constituyentes sea igual a la mezcla inicial y que el balance volumtrico de la operacin resulte equilibrado. El calor o terceros agentes tales como los disolventes, son promotores de estos procesos tambin denominados de difusin. 5.2 Procesos de transformacin Tienen por finalidad modificar la estructura molecular y por consiguiente, las caractersticas fsico-qumicas de los hidrocarburos o de las fracciones sometidas a estas transformaciones que son llevadas a cabo con aumento o disminucin del nmero de molculas. En estas transformaciones nicamente se debe establecer el balance msico. Tambin dichas transformaciones causan una variacin de entalpa

correspondiente a los calores de las reacciones exotrmicas o endotrmicas producidas.

Todo proceso de transformacin consta de cuatro partes: 1. Preparacin de la carga: se debe cumplir un determinado nmero de condiciones previas a la reaccin: temperatura, presin, concentracin o intervalo de destilacin, contenidos en azufre y agua, etc. 2. Reaccin: la instalacin permite el contacto de los productos reactivos. Su dimensin condiciona el tiempo de contacto. En determinados casos, se deben prever sistemas de aportacin o eliminacin de calor en la seccin de reaccin para compensar la exo o endotermicidad y mantener la reaccin en su nivel trmico correcto. 3. Fraccionamiento: los productos de las reacciones jams son puros, ya sea como consecuencia de la aparicin de reacciones secundarias o bien, por la naturaleza misma de la reaccin que conduce a la formacin de varios productos. Por lo expuesto, es necesario proceder al fraccionamientode los efluentes de la reaccin para eliminar las impurezas, para clasificar las diferentes calidades de productos obtenidos o para recuperar la fraccin no transformada para su recirculacin. 4. Recuperacin de calor y de productos: para estos procesos, tanto el calor como en determinados casos, las sustancias que intervienen en la reaccin, constituyen un elemento importante del costo de fabricacin; determinando la conveniencia de recuperarlos. El calor se recupera generalmente a la salida de la seccin de fraccionamiento. El catalizador o los productos qumicos se regeneran para que puedan ser utilizados nuevamente. 5.2.1) Clasificacin de los procesos de transformacin Existen tres tipos de procesos de transformacin: descomposicin (conversin), sntesis y tratamientos qumicos.

A. Los procesos de conversin en la industria de la refinacin El incremento de la demanda de productos ligeros, la disminucin en el consumo de fuel ol, el incremento en el diferencial de precios entre crudo livianos, pesados y las mayores reservas de crudos pesados en el mundo, han obligado a las refineras a modificar su estructura productiva a fin de adaptarse a esta situacin. Los procesos de conversin se utilizan desde hace muchos aos. La destilacin al vaco y la reduccin de viscosidad desde el siglo XIX, la coquizacin de residuos desde 1928, el craqueo cataltico desde 1936 y el hidrotratamiento de residuos desde 1965. No obstante, la utilizacin de estas tecnologas se ha generalizado a partir de 1973 y 1979, en los cuales se desencadenan las crisis de los precios del petrleo. Estos desarrollos tecnolgicos han permitido mejorar los rendimientos y calidades de las fracciones livianas obtenidas y ampliar el campo de aplicacin; permitiendo adems el empleo de residuos como materia prima con un mayor contenido en contaminantes: azufre, metales, asfltenos, etc. Las reacciones qumicas que se originan durante la etapa de conversin dan lugar a la obtencin de molculas ms livianas que las de la carga original; es decir, el peso medio molecular de los productos finales es menor al de las respectivas alimentaciones. Como es sabido, las molculas existentes en el crudo de petrleo son fundamentalmente hidrocarburos no olefnicos. En su composicin, la relacin de hidrgeno de carbono disminuye a medida que se incrementa el peso molecular. Por lo expuesto, en la rotura de molculas se genera un dficit estructural de hidrgeno. Esta deficiencia se soluciona a travs de los siguientes mecanismos: Adicin externa de hidrgeno: hidrotratamientos

Obtencin de productos no saturados: craqueo trmico, craqueo cataltico (FCC), viscorreduccin Segregacin de productos carbonosos: coquizacin

Las reacciones de los dos primeros siempre se presentan en forma conjunta. Adems es posible establecer otros criterios de clasificacin, siendo uno de los ms empleados el de la naturaleza de la carga. Segn el origen de la alimentacin, los procesos de conversin utilizados son los siguientes: Residuo atmosfrico: viscorreduccin, craqueo cataltico e hidrotratamiento. Gas ol de vaci: craqueo trmico, craqueo cataltico e hidrotratamiento. Residuo de vaco: viscorreduccin, coquizacin e hidrotratamiento.

Si bien todos estos tratamientos cumplen en mayor o menor medida el objetivo de disminuir la produccin de residuos, unos se dirigen a la produccin de naftas, mientras que los restantes, de manera directa o indirectamente, a la de destilados medios. A fin de maximizar la produccin de naftas y destilados medios son empleados los siguientes procesos: Naftas: craqueo trmico y craqueo cataltico Destilados medios: viscorreduccin, hidrotratamiento y coquizacin

El hidrotratamiento: es un proceso muy flexible, el cual admite ser empleado tambin para maximizar naftas con destino a naftas. Procesos de descomposicin. Conversin a) Tratamientos trmicos puros: slo utilizan el calor que, como agente de rotura de las molculas, genera, en una primera etapa, molculas ms ligeras,

saturadas y no saturadas. Estas ltimas, segn lo sealado antes, son inestables y tienen tendencia a reagruparse, a polimerizarse, para formar grupos moleculares ms o menos complejos. El resultado de estas reacciones es la formacin de elementos ms ligeros y ms pesados que los constituyentes de la carga, y la recuperacin de los elementos olefnicos que no han alcanzado a polimerizarse. La ruptura por efecto trmico lleva el nombre de craqueo. b) Tratamientos catalticos: luego de la ruptura de molculas por efecto trmico, el reagrupamiento de los elementos no saturados puede ser activado y controlado selectivamente, mediante la utilizacin de un catalizador especfico que orienta y limita las recombinaciones hacia interesantes formas moleculares. c) Tratamientos catalticos en presencia de hidrgeno: la presencia de hidrgeno en las reacciones anteriores permite la saturacin de los elementos olefnicos de descomposicin y la obtencin de estructuras moleculares estables. Teniendo en cuenta las condiciones de presin, de temperatura y el tipo de catalizador, es posible distinguir dos grupos de transformaciones: con el platino y el xido de molibdeno, se realizan transformaciones moleculares destinadas fundamentalmente a producir un mximo de nafta de levado nmero de octano. con un catalizador mixto de xidos de cobalto y molibdeno, se lleva a cabo una descomposicin selectiva de las molculas sulfuradas. El hidrgeno produce la eliminacin del azufre bajo forma de cido sulfhdrico, al mismo tiempo que se satura la parte hidrocarbonada de la molcula. B. Procesos de sntesis En presencia de catalizador y bajo presin elevada, resulta factible recombinar en forma selectiva las molculas ligeras no saturadas que se encuentran en los gases de refinera y limitando los reagrupamientos, obtener molculas de tamao y

propiedades adecuadas para entrar en la composicin de las naftas o servir como materia prima en petroqumica. C.Tratamientos qumicos Tratan fundamentalmente de lograr la desulfuracin y la estabilidad de los productos. Por oxidacin con plumbito de sodio, con cloruro de cobre o con hipocloritos, los compuestos sulfurados corrosivos se convierten en compuestos neutros. La accin de la soda custica sobre los compuestos sulfurados ligeros refleja la posibilidad de extraer los derivados de azufre. Dicha extraccin puede ser mejorada adicionando alcoholes o aminas. Por ltimo, el cido sulfrico posee una accin muy intensa sobre todas las molculas que contienen azufre; haciendo posible una reduccin muy sensible del contenido en azufre, mejorando la estabilidad y el calor. No obstante, este tratamiento es costoso y se utiliza nicamente para productos especiales. 5.3 Tratamiento de los petrleos crudos El petrleo crudo transportado desde los yacimientos a la refinera por petroleros u oleoductos, es almacenado en grandes depsitos cuya capacidad media es de 30.000 m3 aproximadamente. Previamente a un eventual desalado, el crudo sufre una primera operacin de fraccionamiento por destilacin; posteriormente, los cortes obtenidos son sometidos a operaciones de transformacin molecular o a nuevas separaciones fsicas. La secuencia de estos procesos que convierten el petrleo crudo en productos acabados, constituye el denominado esquema de fabricacin. 5.3.1 Destilacin inicial, atmosfrica La unidad de destilacin inicial o topping atmosfrica, tiene por finalidad separar el petrleo crudo en un determinado nmero de cortes o fracciones clasificadas segn las temperaturas de ebullicin de los hidrocarburos. Estos cortes de destilacin directa son regulados para hacerlos corresponder en forma aproximada

con las especificaciones de destilacin A.S.T.M, que condiciona su rendimiento respecto al crudo. Previa vaporizacin en los hornos, los hidrocarburos se clasifican verticalmente de acuerdo a su volatilidad, es decir, segn su peso molecular. Al concluir esta primera etapa, la situacin evaluada desde el punto de vista cualitativo y cuantitativo, va a condicionar el resto del programa. Este examen muestra: Que ningn producto de la unidad de destilacin atmosfrica, admite ser considerado, de manera usual, como producto acabado, a excepcin del residuo atmosfrico, vendido como fuel pesado; Que las cantidades de las diversas fracciones de base no se corresponden a la demanda del mercado, determinando un excedente de productos pesados y un dficit de ligeros; excepto para ciertos crudos, tales como los del Sahara que presentan una situacin inversa. Por ello resulta necesario utilizar los procesos de transformacin y de separacin (procesos de conversin) con la finalidad de mejorar la calidad y eliminar el exceso de pesados con aumento de los gases y de la nafta. 5.3.2 Procesos destructivos de transformacin Se aplican a la mayor parte de las fracciones atmosfricas y se clasifican de acuerdo a la finalidad perseguida en: a) Modificacin de la estructura molecular, para mejorar la calidad principal, con rendimientos comprendidos entre 80 y 100: Reformado cataltico de nafta pesada de octano por reacciones de ciclacin de las parafinas, de des hidrogenacin de los naftenos, de isomerizacin y craqueo hidrogenante, que inducen a la formacin de estructuras aromticas (N.O prximo a 100), ismeros, gases saturados e hidrgeno.

Este proceso, dadas sus magnficas posibilidades, prcticamente ha eliminado al reformado trmico; Isomerizacin de las parafinas normales de la nafta ligera en isoparafinas con buen nmero de octano; Reduccin de la viscosidad de los residuos que, con una baja severidad de craqueo, se limita a eliminar las molculas ms pesadas para lograr tal reduccin. b) Transformacin de los productos en exceso, para equilibrar la produccin y la demanda: Craqueo cataltico del gasoil o de los destilados de vaco, que arroja de 40 a 60% denafta con buen nmero de octano (92 a 95 + 0,4 TEL) y aproximadamente 10% de gases saturados y no saturados, como tambin productos ms pesados equivalentes a la gama de los fuels. Este proceso ha reemplazado ntegramente a las antiguas unidades de craqueo trmico; Reduccin de viscosidad de los residuos que, de acuerdo a la severidad, permite producir de 20 a 70% de destilado tipo gasoil, el cual de igual modo podr someterse a craqueo cataltico. Esta operacin genera adems un poco de gas, el 75% de molculas son no saturadas, del 5 al 15% de nafta de muy mediana calidad, como resultado de la gran cantidad de formas olefnicas y finalmente, un fuel pesado; Coquizacin de los residuos de vaco para disminuir la produccin de fuelols pesados. De acuerdo a la severidad, la produccin de coque se encuentra comprendida entre el 5 y 30%. Usualmente, la coquizacin es ajustada para obtener un destilado, el cual previa hidrogenacin constituye una carga de craqueo cataltico excelente. En caso contrario, cuando no interesa el destilado, el rendimiento en nafta de mala calidad puede alcanzar al 50%, con una importante produccin de gases no saturados; Craqueo hidrogenante de gasoils y residuos. La presencia de hidrgeno permite obtener, simultneamente, un mayor rendimiento en nafta por eliminacin o disminucin de los residuos pesados en el efluente de la

reaccin, y una mejora de los ndices de viscosidad, de la estabilidad y del contenido en azufre de los destilados. Este proceso admite ser considerado como una extrapolacin del reformado cataltico a cargas ms pesadas. c) Preparacin de materias primas para petroqumica: Craqueo de hidrocarburos ligeros, como la des hidrogenacin trmica del etano a etileno; Craqueo en presencia de vapor de agua, de naftas livianas con mal nmero de octano, para producir olefinas: etileno, propileno y butilenos; Des hidrogenacin cataltica del butano en butileno y en butadieno, para la fabricacin del caucho sinttico. 5.3.3 Procesos de sntesis La materia prima est conformada fundamentalmente por gases no saturados fabricados por los diversos procesos destructivos sin hidrgeno, detallados anteriormente. Dichos procesos tienen las siguientes finalidades: a) Fabricacin de nafta de elevado nmero de octano: Alquilacin cataltica de los hidrocarburos en C3 y C4 que por recombinacin de una olefina y de una isoparafina, producen una isoparafina superior o alquilato, conformada por molculas de iC 7 a iC9 y con nmeros de octano prximos a 100; -polimerizacin cataltica que conlleva a la produccin de isoolefinas de alto nmero de octano, aceptables en los carburantes auto con adicin de inhibidores de gomas;hidrogeneracin de naftas de polimerizacin, para su empleo como nafta de aviacin o de naftas de craqueo trmico para mejorar su estabilidad. b) Preparacin de materias primas para petroqumica: Alquilacin del benceno, extrado del reformado cataltico, con propano, para fabricar el cumeno, permitiendo obtener luego acetona y fenol. El

cumeno es utilizado como base de alto nmero de octano en la construccin de carburantes de aviacin; -polimerizacin del propileno bajo forma de tetrapropileno, el cual por alquilacin con una molcula de determina el dodecilbenceno. El tetrapropileno y el

benceno

dodecilbenceno sulfonados, el primero en la cadena y el segundo en el ciclo, conforman la base de los detergentes lquidos y en polvo del comercio.

5.3.4Procesos fsicos de separacin a) Fraccionamiento de los cortes de primera destilacin: Estas separaciones secundarias tienen como finalidad mejorar la selectividad de la primera etapa de separacin, o completar el fraccionamiento realizado por destilacin de acuerdo a las temperaturas de ebullicin, con un fraccionamiento extractivo dependiente de la naturaleza qumica. Revaporizacin con vapor de agua de los productos extrados en la unidad de destilacin atmosfrica, para disminuir su concentracin en productos demasiados voltiles y ajustar su punto de inflamabilidad; Redestilacin a vaco de la nafta liviana para generar toda la gama de cortes estrechos que conforman las naftas especiales; Redestilacin de la nafta pesada, como operacin previa al reformado cataltico, con la finalidad de mejorar el fraccionamiento inicial, eliminando los elementos demasiado ligeros y demasiado pesados que generaran trastornos en la unidad de reformado; Absorcin, fraccionamiento de los gases y estabilidad de las naftas livianas en la unidad de tratamiento de aquellos, para ajustar la presin de vapor de la nafta y lograr los gases licuados comerciales; Extraccin selectiva, con disolventes, de los destilados de vaco. el fenol y el furfural poseen la propiedad de formar, en presencia de hidrocarburos, dos fases lquidas inmiscibles: una rica en ciclos; otra rica en cadenas

lineales. los destilados a vaco se separan en refinado parafnico, siendo til de base para la fabricacin de los lubricantes, y en extracto naftnico para usos especiales. la extraccin siempre se contina con dos destilaciones que admiten la recuperacin del disolvente en las dos fases para volver a emplearlo. Desasfaltado con propano del residuo de vaco. en la unidad de destilacin a vaco no es factible obtener como extraccin inferior, destilado muy pesado. la accin disolvente, muy selectiva, del propano admite una separacin entre dichos destilados pesados y el residuo, resultando mejor que por destilacin. de esta manera se obtiene un asfalto de excelente calidad y destilado pesado ms duro, no contaminado por trazas de materias asflticas; Tratamiento de kerosene con so2 para eliminar los elementos aromticos y mejorar la altura de llama y la estabilidad qumica; Desparafinado del refinado parafnico por cristalizacin y filtracin en presencia de un disolvente como propano o metiletilcetona-tolueno. esta operacin elimina las parafinas del refinado con elevado peso molecular, que servirn para fabricar la parafina comercial, con lo cual se mejora el punto de congelacin de los aceites, si bien el ndice de viscosidad queda apreciablemente disminuido; Tratamiento de los aceites con tierra para mejorar el color y la estabilidad. las tierras empleadas son en general arcillas naturales que poseen la propiedad de absorber selectivamente los compuestos inestables y coloreados, como resinas y sustancias asflticas. en este tratamiento se genera adems una ligera desulfuracin. b) Fraccionamiento de los efluentes de las unidades de transformacin: Las reacciones empleadas para modificar la estructura molecular producen toda una serie de productos secundarios. El craqueo de un gasoil, por ejemplo, brinda un crudo sinttico rico en nafta, pero que contiene hidrocarburos que van desde el metano al asfalto.

De manera similar, las reacciones de sntesis que son selectivas generan una cantidad no despreciable de grandes molculas condensadas; siendo necesario completar cualquier proceso de transformacin con unidades de separacin: Destilacin de todos los efluentes de las unidades de craqueo y de sntesis para separar los gases, las naftas, los destilados y los residuos. Reaparecen aqu unidades similares a las de destilacin directa que funcionan usualmente bajo presin como consecuencia de la

abundancia de fracciones ligeras; Absorcin, separacin de los gases y estabilizacin de las naftas livianas en la unidad de fraccionamiento de gases para ajustar la presin de vapor de la nafta y separar los gases licuados, as como las olefinas necesarias en petroqumica; Extraccin, con disolvente, de los aromticas de las naftas de reformado cataltico o de los destilados de craqueo. El proceso udex emplea como disolvente selectivo el dietilenglicol para la extraccin de benceno, tolueno y xilenos; Cristalizacin selectiva del paraxileno; proceso que admite su extraccin ms fcilmente que por destilacin de la mezcla de xilenos. 5.3.5Procesos de desulfuracin Las tcnicas de desulfuracin han sufrido una modificacin total. La

hidrodesulfuracin practicada en la actualidad con las naftas y los destilados livianos, es una primera realizacin del conjunto de procesos de tratamiento con hidrgeno aplicables a cualquier fraccin del petrleo. a) Procesos clsicos de desulfuracin qumica: Permiten la desulfuracin de los productos ligeros: gases, naftas, disolventes y kerosene. De una forma ms precisa, dichos procesos operan disminuyendo el contenido en azufre o la corrosividad debido a ciertos compuestos sulfurados, sin que, en este caso, se produzca una reduccin en el azufre:

Lavado de los gases con disoluciones de aminas: el proceso girbotol emplea una solucin acuosa de dietanolamina al 20-30% que extrae el h2s y los mercaptanos ligeros, siendo suceptible de ser regenerada por simple calentamiento. Para esta reaccin, se utilizan asimismo fosfatos, fenolatos, carbonatos y xido de hierro;

Lavado de los gases licuados con soda custica que extrae con un elevado rendimiento el h2s y los mercaptanos ligeros; Endulzamiento de las naftas y del keroseno, utilizando oxidantes tales como el plumbito de sodio, el cloruro de cobre o los hipocloritos, que transforman los mercaptanos cidos en disulfuros o polisulfuros neutros. Dados que estos procesos de endulzamiento no modifican la concentracin de azufre total, no pueden ser utilizados ms que con productos con pequea concentracin de azufre que corroen la lmina de cobre;

Procesos de extraccin de los mercaptanos que mejoran la accin de las bases, tales como la soda o la potasa custica sobre los mercapatanos pesados. Son empleados para tratar las naftas o kerosenos con contenido en azufre superior a la esoecificacin. El proceso solutizer y sus variantes emplean una disolucin bsica con adicin de agentes solubilizantes como alcoholes, aminas, cidos naftnicos, que incrementan la solubilidad de las mercaptidas pesadas en la fase acuosa y en consecuencia, su extraccin. Generalmente, las disoluciones son regenerables por oxidacin a temperatura moderada;

Tratamiento con cido sulfrico de las naftas pesadas y los kerosenes con alta concentracin de azufre. El cido sulfrico concentrado por encima de 93% ataca a la mayor parte de las molculas que poseen tomos de azufre, as como a los aromticos y olefinas. Esta disminucin del contenido en azufre asociada a un mejoramiento de la estabilidad resulta oneroso dado que las prdidas en forma de polmeros o de asfaltos cidos son importantes, adems de que el nmero de octano de las naftas queda sensiblemente reducido. En los productos ms pesados, la accin del cido genera la decoloracin de los aceites por extraccin de las materias

asflticas. El tratamiento con cido contina con un lavado con soda custica para neutralizar y luego con otro lavado con agua. b) Tratamientos con hidrgeno: Estos trabajan a 350-400C bajo presiones de 25 a 40 atm; en presencia de catalizadores del tipo cobalto-molibdeno, generando una hidrogeneracin suave y selectivas. Las molculas azufradas se destruyen en el siguiente orden: mercaptanos y sulfuros, polisulfuros y compuestos tiofnicos. El azufre es liberado bajo forma de cido sulfhdrico, mientras que la parte hidrocarbonada de la molcula se hidrogena. Este craqueo hidrogenante produce algunas molculas ligeras contaminadas con H2S, siendo su recuperacin factible, previamente a la extraccin del H2S, con el proceso Girbotol. Adems del efecto desulfurante, el tratamiento con hidrgeno admite incrementar la estabilidad del producto por saturacin de los hidrocarburos olefnicos. La generalizacin de estos procesos de desulfuracin cataltica a todos los productos, determina de manera necesaria, la existencia de una unidad de produccin de hidrgeno para completar la produccin de este elemento en la unidad de reformado cataltico.

Estos tratamientos son aplicados en los siguientes casos: Nafta pesada: luego de redestilar la extraccin la extraccin la extraccin de la unidad de destilacin atmosfrica y previo a pasar a la unidad de reformado, se desulfura la carga dado que el azufre es un veneno para los catalizadores de platino; Kerosene: a la salida de la unidad de destilacin atmosfrica, el tratamiento con hidrgeno del kerosene disminuye a un valor muy bajo el contenido en azufre, suprimiento totalmente la corrosividad. Por otro lado, se origina una mejora de la estabilidad de los carburantes para reactores y de la altura de la llama en los kerosenes para lmparas; Gasoil: para el gasoil motor (o el fuel-ol domstico) el tratamiento con hidrgeno admite reducir fcilmente el contenido en azufre hasta el 0.1% y mejorar levemente el nmero de cetano. En el caso de una carga destinada al craqueo, se requiere principalmente el aumento de la parafinidad, dado que determina mejores rendimientos de nafta y condiciones de craqueo menos severa; Aceites: mejoramiento del contenido en azufre, de la estabilidad, del calor y del ndice de viscosidad. Dada la importancia de la produccin H2S, puede integrarse en el complejo una planta para la fabricacin de azufre. Las plantas de recuperacin usualmente instaladas son unidades Claus.

INTRODUCCION Hidrocraqueo se desarroll por primera vez en Alemania en 1915 para proporcionar combustibles lquidos derivados de los nacionales de carbn depsitos. La primera planta que podra ser considerado como una unidad de Hidrocraqueo comercial comenz a funcionar en Leuna, Alemania en 1927. Esfuerzos similares para convertir el carbn en combustibles lquidos se llev a cabo en la Gran Bretaa , Francia y otros pases. [4][5] Entre 1925 y 1930, la Standard Ol de New Jersey ha colaborado con IG Farbenindustrie de Alemania para desarrollar una tecnologa capaz de convertir Hidrocraqueo aceites pesados derivados del petrleo en combustibles. Estos procesos requieren presiones de 200 a 300 bar y temperaturas de ms de 375 C y eran muy caros. En 1939, Imperial Chemical Industries de Gran Bretaa desarroll un proceso de Hidrocraqueo en dos etapas. Durante la Segunda Guerra Mundial (1939 - 1945), en dos etapas los procesos de Hidrocraqueo jugado un papel importante en la produccin de gasolina de aviacin en Alemania, Gran Bretaa y los Estados Unidos . Despus de la Segunda Guerra Mundial, la tecnologa de Hidrocraqueo se volvi menos importante. La disponibilidad de petrleo crudo desde el Medio Oriente quitado la motivacin para convertir carbn en combustible lquido. En la dcada de 1960, de Hidrocraqueo econmica para convertirse en una serie de razones: La industria del automvil comenz a fabricar automviles de mayor rendimiento que requiere gasolina de alto octanaje . Craqueo cataltico fluido se expandi rpidamente para satisfacer la demanda de gasolina de alto octanaje. El cambio de las mquinas de vapor del ferrocarril a los motores diesel y la introduccin de aviones comerciales en el 1950 se increment la demanda de petrleo diesel y combustible para aviones.

Los catalizadores basados en zeolita , desarrollado y comercializado durante el perodo de alrededor de 1964 a 1966, un desempeo mucho mejor que el anterior catalizadores . Hidrocraqueo experimentado un rpido crecimiento en los Estados Unidos durante la dcada de 1960 y principios de 1970. A partir de 2001, haba alrededor de 155 unidades de Hidrocraqueo que operan en todo el mundo
[1]

y el procesamiento de alrededor de 4,000,000 barriles (550.000

[6]

toneladas) por da de materias primas.

A partir de 2009, la capacidad de

procesamiento de materia prima de la hydrocrackers en los Estados Unidos 1740, 000 barriles (238.000 toneladas) por da.

CONCLUSIN

El Hidrocraqueo es un proceso en dos fases que combina e l c r a q u e o cataltico (ruptura de las molculas en presencia de u n c a t a l i z a d o r ) y l a hidrogenacin, y por medio del cual los gasleos resultantes de la Unidadd e V a c o ( G O V ) s e d e s c o m p o n e n e n presencia de hidrgeno y de u n catalizador en productos de

mayor valor aadido. En comparacin con el c r a q u e o e x c l u s i v a m e n t e c a t a l t i c o , e l H i d r o c r a q u e o t i e n e l a v e n t a j a d e procesar cargas con alto contenido en azufre, sin desulfuracin previa, y obtener como principal productoGasoil.E n e l p r o c e s o d e H i d r o c r a q u e o , e n l a p r i m e r a etapa, la materia p r i m a precalentada se mezcla con hidrogeno

reciclado y se enva al reactor deprimera etapa, donde los catalizadores convierten los compuestos de azufrey n i t r g e n o , s u l f u r o d e h i d r o g e n o y a m o n i a c o . H i d r o c r a q u e o l i m i t a d a tambin se produce

Bibliografa

http://en.citizendium.org/wiki/Hydrocracking David SJ Jones y Peter P. Pujado (editores) (2006). Manual de procesamiento de petrleo, primera edicin. Springer.

James H. Gary y Glenn E. Handwerk (1984) Refinacin de Petrleo: Tecnologa y Economa, 2da edicin. Marcel Dekker.

Equipo Editorial (noviembre de 2002). "Refinacin de 2002". Hydrocarbon Processing : Pginas 115 a 117.

Julio Scherzer y Gruia AJ (1996). Hidrocraqueo Ciencia y Tecnologa, 1 Edicin. CRC Press

Hidrocraqueo (Desde el sitio web de la Qumica Ingeniera de Recursos, que tambin proporcion algunos de estos datos histricos)

JG Speight y Ozum Baki (2002). Procesos de refinacin del petrleo. Marcel Dekker.