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[A
-
()q$)] [HA]
(2.67) (2.68)
[B ] [BH
+
()q$)]
[OH
-
()q$)]= K
B
________
pO/ = pK
(B)
+ log
___________
[BH
+
()q$)] [B]
(2.69) (2.70)
Na prtica, torna-se dispensvel o emprego da Equao (2.70) pois se pode
perfeitamente fazer uma generalizao de clculos de pH de Solues Tampo,
tomando-se apenas a Equao (2.55). Toda Base fraca tem seu cido conjugado e ao se
estabelecer a Equao do Tampo, parte-se do cido fraco conjugado e no da base. A
Equao (2.55) a Equao de HENDERSON&HASSELBALCH. Nesta generalizao, o
pH da soluo tampo depende do pKA do cido fraco e da relao de concentraes
[CDO]/[BASE], o que pode ser representado genericamente por:
[BASE]
pH = pKA +log
___________
[CDO] (2.71)
O referencial sempre a capacidad! do sist!*a !* doar ou ac!itar prtons,
medida sempre pelo KA de um cido fraco. Se o raciocnio for para uma base fraca
(tampo na regio alcalina), deve-se lembrar que a base se equilibram com seu cido
conjugado fraco. Quanto maior o pKB da base fraca, ou seja quanto maior sua capacidade
de reagir com a gua como base, liberando ons OH
-
(Aq.), menor ser o pKA do cido fraco
conjugado base fraca, ou seja, menor sua capacidade protonante. Assim, pela Equao
(2.71), pode-se fazer clculos envolvendo o preparo de solues tampo para um
163
determinado pH previamente estabelecido e que deve ser mantido constante num dado
processo qumico (precipitao, complexao, separaes qumicas, anlise
gravimtrica, entre outros); e tambm para previses de pH para determinadas relaes
[CDO]/[BASE], tpicas de neutralizaes de eletrlitos fracos (cidos ou bases) com
eletrlitos fortes (bases ou cidos), em Volumetria de Neutralizao e em alguns
processos de precipitao.
Para o caso de determinados tipos de cidos fracos, pode-se simplificar a
expresso (2.58). Na verdade, trata-se de uma primeira aproximao em que as
concentraes de equilbrio [CDO] e [BASE], so consideradas como sendo iguais s
respectivas concentraes analticas, isto , considera-se desprezvel e de magnitude
no aprecivel, a dissociao do cido Fraco HA ou da Base Conjugada A
-
, ou da Base
Fraca B e do cido conjugado BH
?
. Assim:
[CDO] CA e [BASE] CB
A Equao (1.54), transforma-se em:
CA CB
[H
+
()q$)] = KA
_____
pH = pKA + log
_____
CB CA
(2.72) (2.73)
A Equao (2.73) uma forma diferente de expressar a Equao de
HENDERSON & HASSELBALCH, aplicvel para clculos aproximados, com validade
para eletrlitos fracos ou moderadamente fracos.
Quando o preparo de uma soluo tampo feito a partir da neutralizao
parcial (cido fraco com Base Forte e Base Fraca com cido Forte), a Equao a ser
utilizada a mesma, com ligeiras alteraes. Considerando-se as reaes de
neutralizao:
HA + OH
-
+ Na
+
H2O + Na
+
+ A
-
(2.74)
B + H
+
+ X
-
BH
+
+ X
-
(2.75)
Se CA = Concentrao Analtica do cido Fraco HA, b = Concentrao
Analtica da Base Forte, sendo na neutralizao parcial, b [A
-
] e (CA - b) [HA]:
[H
+
()q$)] = KA {(CA- b)/( b)} (2.76)
pH = pKA + log {8/(CA - b)} (2.77)
A Equao (2.77) , tambm, outra forma de se expressar a Equao de
HENDERSON & HASSELBALCH, para situaes de preparo de solues Tampo por
neutralizao parcial de eletrlitos fracos.
16!
E"!*plo ++:
Demonstrao do Efeito Tampo, calculando variaes de pH:
(A) Aps a adio de 1,00 mL de uma soluo de NaOH 0,1000 Mol L
-1
em um frasco
contendo 100,0 mL de gua pura recm destilada e descarbonatada.
(B) Aps a adio de 1,00 mL de soluo de NaOH 0,1000 Mol L
-1
em 100,0 mL de
uma soluo simultaneamente 0,1000 Mol L
-1
em cido actico e 0,1000 Mol L
-1
em
acetato de sdio. pKA do cido Actico = 4,76.
R!solu-.o:
(a) (lculo d! aria-.o d! p' na gua pura:
Acrescenta-se 1,00 mL de NaOH 0,1000 M a 100,0 mL de gua pura. Vtotal
=101,0 mL. A concentrao de ons OH
-
ser definida pela regra de diluio: CB = 0,1000
x (1,00/101,0) = 0,0010 Mol.L
-1
ou seja, 1,00 x 10
-3
Mol.L
-1
. pOH = pCB . Para eletrlitos
fortes. pOH = -log 1,00 x 10
-3
, pOH = 3,0 e pH = 14,0 - 3,0 = 11,0. Assim, ocorrer uma
variao de pH de 7,00 ( pH neutro) para pH = 11, caracterizando-se um pH = 11,0 -7,0
= @/1.
A acidez da gua diminui 10.000 vezes, lembrando que o pH uma
grandeza logartmica:
1,0 x 10
-7
C =
__________
= 1,0 x 10
4.
1,0 x 10
-11
(b) (lculo da aria-.o d! p' para a solu-.o ta*p.o ac!tato:
Uma soluo tampo, apresentar o Efeito Tampo. Aplicando-se a
Equao (1.59), calcula-se o pH da mistura antes da adio da soluo de NaOH 0,1000
MolL
-1
CB
pH = pKA + log
___
CA (2.73)
Neste caso, CA = CB = 0,1000 Mol.L
-1
e pH = pKA = @/A3.
Para se calcular a variao de pH, deve-se calcular o pH aps a adio da soluo de
NaOH na mistura tampo cido actico/acetato. Neste caso, [HA] (CA - b}, e clculo
desta concentrao feito com base na neutralizao parcial do cido pela base.
Na neutralizao parcial, para cada on OH
-
adicionado, forma-se um on A
-
.
Assim, a concentrao de ons OH
-
ser definida pela regra de diluio:
b = 0,1000 x (1,00/101,0) = 0,0010 Mol.L
-1
ou seja, 1,00 x 10
-3
Mol.L
-1
. [HA] (CA - 0,001)
(0,1000 - 0,0010) 0,0990 Mol.L
-1
. [A
-
] (CA + 0,001) (CA + 0,001) (0,1000 -
0,0010) = 0,1001.
B 0,1001
pH = pKA + log
_________
pH = 4,76 + log
_________
CA - b 0,0990
pH = 4,76 + log 1,01 pH = 4,760 + 0,005= @/A30
pH = 4,765 - 4,760 = 1/110 6"%'a':$ ': pH
16#
Praticamente no h variao do pH, pela adio da base,
funcionando assim o efeito tampo, que torna a soluo, mesmo diluda, resistente
variao de pH pela adio da base forte. Em gua pura, o pH = 4,0, e na mistura
tampo, nas mesmas condies de volume o pH = 1/110. Prova-se assim,
algebricamente, o E/!ito Ta*p.o e o mecanismo de atuao da mistura ou soluo
tampo, conforme ilustrado anteriormente.
E"!*plo +,: D!*onstra-.o do E/!ito Ta*p.o em um Tampo Biolgico:
R!solu-.oA
(A) Sist!*a Ta*p.o A O Efeito Tampo e previses de concentraes de espcies para
o sistema cido carbnico/bicarbonato, lustraes, clculos e comentrios sobre o
importante Eta*p.o 2iolgico do sangu!F. K1 do cido carbnico = 4,5 x 10
-7
e
concentrao de CO2 aquoso (H2CO3) = 5,0 x 10
-2
Mol L
-1
a 25
o
C.
(B) R!a-?!s do sist!*a ta*p.o:
CO2 + H2O H2CO3 (Aq.) [H2CO3 (Aq.)]= 5,0 x 10
-2
Mol L
-1
H2CO3
(Aq.) HCO3
-
(Aq.) + H
+
(Aq.) K1 = 4,5 x 10
-7
Mol L
-1
HCO3
-
(Aq.) CO3
2-
(Aq.) + H
+
(Aq.) K2 = 4,8 x 10
-11
Mol L
-1
(C) Equaes e clculos: [H2CO3] [H2CO3]
[H
+
(Aq.)] = K1
____________
[H
+
(Aq.)] = 4,5 x 10
-7
__________
[HCO3
-
] [HCO3
-
]
[H
+
(Aq.)] = 4,5 x 10
-7
5,0 x 10
-2
[HCO3
-
]
[H
+
(Aq.)] = 1,0 x 1,0
-7
= 2,3 x 10
-8
(1/[HCO3
-
])
1 1,0 x 1,0
-7
2,3 x 10
-8
__________
=
__________
=
2,3 x 10
-8
[HCO3
-
] = 0,230 Mol L
-1
[H
+
(Aq.)] =
___________
=
1,0 x 1,0
-7
[HCO3
-
] [HCO3
-
] 2,3 x 10
-1
(D) (o*!ntrios:
Prova-se assim quais so as principais espcies envolvidas no sistema
tampo do sangue. Embora outras espcies auxiliem no controle do pH do sangue, o
sistema tampo H2CO3/HCO3
-
tem um papel predominante. O pH mantido
aproximadamente neutro (pH = 7,0) pelo efeito tampo.
Este sistema tampo eficiente. Nas Equaes acima, foi feita uma
simplificao, pois, na verdade, devido a outros ons o pH do sangue se mantm entre
7,3 a 7,5. O pH da gua de mar situa-se muito prximo deste intervalo, ligeiramente mais
alcalino, entre 7,8 a 8,3. As possveis variaes do pH do sangue para mais cido ou
mais alcalino, dependem do sistema de respirao. Sob hip!r3!ntila-.o, ou respirao
rpida e profunda, ocorre rpida perda de gs carbnico nos pulmes. O conjunto de
reaes envolvendo o CO2 explica muito bem os deslocamentos de equilbrio que
ocorrem na hiper-ventilao:
166
CO2 + H2O H2CO3 (Aq)
H2CO3
(Aq.) HCO3
-
(Aq.) + H
+
(Aq
CO2 + H2O HCO3
-
(Aq.) + H
+
(Aq.)
Deslocamento de Equilbrio
Em conseqncia, poder ocorrer uma Ealcalos! sangG5n!aF$ O efeito
contrrio a Eacidos!F, que ocorre em situaes de ingesto de excesso de bebidas
alcolicas por tempo muito prolongado, resultando em um quadro de cirrose heptica, o
que geralmente provoca a "acidos! sangG5n!a.
167
1.3.9. p/ DE S2BST:NCIAS ANF0TERAS
Entende-se como substncias anfteras, aquelas que exibem ao mesmo
tempo caractersticas de cidos e bases na sua dissociao ou hidrlise. A gua e, sua
reao de auto-protonao, como solvente, tem comportamento anftero.
Genericamente, as substncias anfteras so designadas substncias do
tipo A2B1, sendo A e "B, cidos e bases fracos genricos, podendo num anftero, ser A
B ou A= B.
O comportamento anftero evidenciado a seguir:
a) Se A B, por exemplo um sal de cido fraco com base fraca, ocorrer a dissociao
do sal como eletrlito forte (ionizao total):
A2B1 A1 + B1 (2.78)
A2 B2 + H
+
(Aq..) (2.79)
B1 + H
+
(Aq.) A1 (2.80)
A Reao (3) uma representao simplificada da interao que ocorre
com a base B1, usualmente um nion com hidrlise alcalina:
B1 + H2O BH
+
+ OH
-
(2.81)
OH
-
+ H
+
(Aq.) H2O (2.82)
Soma: B1 + H
+
(Aq.) BH
+
(2.83)
Como um exemplo de substncia anftera em que A2 B1, podem ser
considerados todos os casos dos sais de cido fraco com base fraca. Como exemplo, o
acetato de amnia: NH4OAc (OAc
-
= CH3 - COO
-
), formado pela reao do cido actico
com o hidrxido de amnia. Como todo sal, eletrlito forte, o acetato de amnia
dissocia-se completamente, como se segue:
NH4Oac NH4
+
+ OAc
-
(2.84)
NH4
+
(Aq.) NH3 + H
+
(Aq.) K1 =[NH3] [H
+
(Aq..)]/ [NH4
+
]
_______ _______
A2 B2 (2.85)
OAc
-
(Aq.)
+ H
+
(Aq.)
HOAc K
E
=[HOAc]/[H
+
(Aq..)
]/OAc
-
] = 1/K
HOAC
_______ _______
B
1
A
1
(2.86)
A relao de equilbrio, ser definida de forma subtrativa, (2.85) (2.86), pois
para ocorrer competio entre ons OH
-
e H
+
, do anfteros, definindo-se a expresso:
(Dissociao) NH4Oac NH4
+
(Aq.) + OAc
-
(Aq.)
(1) NH4
+
(Aq.) NH3 + H
+
(Aq.)
(2) OAc
-
(Aq.) + H2O HOAc + OH
-
(Aq.)
(3) H
+
(Aq.) + OH
-
(Aq.) H2O
Reao Global: NH4OAc NH3 + HOAc
168
K1
KE =
____
= K1 K2. = K1 K2 = KNH4
+
x KHOAC
1/K2 (2.87)
[NH3] [H
+
(Aq..)][HOAc] [H
+
(Aq..)]
K1 x K2 = KNH4
+
x KHOAC =
____________________________________
(2.88)
[HOAc
-
][NH4
+
]
Esta Equao pode ser simplificada. No caso, como na dissociao do sal
formam-se o NH4
+
e o OAc
-
, [NH4
+
] = [OAc
-
], ou seja [A2] = [B1]. Tambm se pode
considerar com boa aproximao, [A1] = [B2], ou seja, [HOAc
-
] = [NH3]. Simplificando-se a
expresso :
K
NH4
+
x K
HOAC
= [ H
+
(Aq..)]
2
(2.89)
[ H
+
(Aq..)] = (K
NH4
+
x KHOAC)
1/2
(2.90)
ou; pH = {(-log KNH4
+
)+ (-log KHOAC)} (2.91)
pH = {pKNH4
+
+ pKHOAC}
Mais genericamente,
pH = {pKA1 ) + pKA2} (2.92)
Qualquer que seja a concentrao do acetato de amnia, o valor do pH o
mesmo. Neste caso, considere o seguinte exemplo:
E"!*plo +0:
Calcule o pH de uma soluo 0,1000 Mol L
-1
de Acetato de Amnia. KA1 = 1,78 x 10
-5
Mol
L
-1
(cido Actico) e KA2 = 5,8 x 10
-10
Mol L
-1
R!solu-.o
[ H
+
(Aq..)] = {(1,78 x 10
-5
) (5,8 x 10
-10
)}
1/2
(2.93)
pH = {-log (1,78 x 10
-5
) + (-log (5,8 x 10
-10
)} = (4,76+9,28) = :,@, (2.94)
E"!*plo +1.
Calcule o pH de uma soluo 0,1000 MolL
-1
de formiato de amnia. pKA do NH4COO =
3,37 e pKA do NH4
+
= 9,28.
R!solu-.o
pH = (3,37+9,28)/2 = 9,06 (2.95)
Os clculos de pH de substncias anfteras, juntamente com clculos de pH
de misturas tampo, so teis na previso de valores de pH em Curvas de Titulao
cido-Base, permitindo, com isso, a escolha adequada de "sinalizadores operacionais
de viragem ou ponto final de titilaes cido-base (indicadores).
Um outro caso importante, de anfteros do tipo bicarbonato (HCO3
-
),
monohidrogenofostato (HPO4
2-
), dihidrogenofosfato (H2PO4
-
), entro outros nions (bases)
conjugadas ao equilbrio de dissociao de cidos polibsicos ou de bases (nions) com
funes bsicas maior que 1 (2, 3, ...). Nestes casos, aplicam-se os conceitos de
anfteros com A2=B1.
169
E"!*plo +6:
Calcule o pH de uma soluo de monohidrogeno oxalato de potssio: (KHC2O4) 0,1000
Mol L
-1
. Dados: K1 = 5,37 x 10
-2
Mol L
-1
e K2 = 5,37 x 10
--5
Mol L
-1
.
R!solu-.o:
Neste caso, a espcie KHC2O4 um sal que se dissocia totalmente em
gua:
KHC2O4 K
+
+ HC2O4
-
(2.96)
O nion HC2O4
-
, como um composto intermedirio da dissociao do H2C2O4
ou da hidrlise da base oxalato (C2O4
2-
), um anftero tpico com A2=B1.
HC2O4
-
C2O4
2-
+ H
+
(Aq.) K1 =[C2O4
2-
] [H
+
(Aq..)]/[HC2O4] (2.97)
_______ _______
A2 B2
HC2O4 + H
+
(Aq.) H2C2O4 1/K2 =[ H2C2O4] / [ H
+
(Aq..)] [
-
HC2O4] (2.98)
_________ _________
B1 A1
As reaes (2.82) e (2.83) relacionam-se por subtrao, assim, a constante
de equilbrio global ser dada por:
K1
KE =
____
= K1 K2. = K HC2O4
-
/C2O4
2-
x KH2C2O4
1/K2 (2.99)
[C2O4
2-
] [H
+
(Aq..)] [H
+
(Aq..)] [
-
HC2O4
-
]
K1 K2.= {
____________________
x
______________________
} (2.100)
.. [HC2O4]
[H2C2O4]
Neste caso, as simplificaes so as seguintes:
(a) [A2] = [B1] ou [HC2O4
-
] = [HC2O4
-
] pois A2 = B1
(b) [A1] = [B2], ou seja, [H2C2O4] = [C2O4
2-
]
Assim: [H
+
(Aq..)] = {(5,37 x 10
-2
) (5,37 x 10
--5
)}
1/2
(2.101)
pH = (1,27 + 4,27) = ,,:: (2.102)
E"!*plo +9:
O cido carbnico tem os seguintes valores de constantes de dissociao sucessivas: K1
= 4,56 x 10
-7
Mol L
-1
e K2 = 4,67 x 10
-11
Mol L
-1
. Calcule o pH de uma soluo 0,1000 Mol
L
-1
de bicarbonato de sdio.
R!solu-.oA
Segue-se o mesmo raciocnio anterior - reaes e simplificaes -, obtendo-
se:
[H
+
(Aq..)]= {(4,56 x 10
-7
) (4,67 x 10
--11
)}
1/2
(2.103)
pH = (6,34 + 10,37) = 4/30 (2.1"!)
17"
E"!*plo +::
Considere o caso do H3PO4 0,2000 MolL
-1
. Na sua dissociao, formam-se as bases:
H2PO4, HPO4
=
, e PO4
3-
. dentifique os possveis anfteros existentes na reao do cido
com NaOH 0,2000 Mol L
-1
e considere solues de sais sdicos decimolares, calculando
o pH de solues dos anfteros. K1 = 5,30 x 10
-3
Mol L
-1
, K2 = 6,17 x 10
-8
Mol L
-1
e K3 =
4,80 x 10
-3
Mol L
-1
.
R!solu-.o:
So anfteros, os sais NaH2PO4 e Na2 HPO4
NaH2PO4 Na
+
+ H2PO4
-
(2.105)
___________
A2B1, A=B
Na2 HPO4 2 Na
+
+ HPO4
;
(2.106)
____________
A2B1, A=B
(a) cido: H2PO4
-
HPO4
;
+ H
+
(Aq.) (2.107)
_______ _______
A2 B2
(b) Base: H2PO4 + H
+
(Aq.) H3PO4 (2.108)
_______ _______
B1 A1
(a) cido: HPO4
;
PO4
3-
+ H
+
(Aq.) (2.109)
________ ________
A2 B2
(b) Base: HPO4
;
+ H
+
(Aq.) H2PO4
-
(2.110)
_______ _______
B1 A1
Para o Dihidrogenofosfato de sdio:
pH = {pK1 + pK2} = {2,27 + 7,09} = @/34 (2.111)
Para o monohidrogenofosfato de sdio:
pH = {pK2 + pK3} = {7,09 + 12,33} = 2/32 (2.112)
Todos estes clculos de pH de substncias anfteras, envolvem algum tipo
de simplificao. Na verdade uma primeira abordagem terica do problema, aplicvel a
vrias situaes experimentais. Certos casos, porm requerem uma abordagem mais
exata, com um aprimoramento dos conceitos e uma maior consistncia da Teoria de
Equilbrio cido-Base.
171
1.9. RELAES ENTRE CONCENTRAES DE E<2IL=BRIO E
CONCENTRAES ANAL=TICAS EN>OL>ENDO E<2IL=BRIO DE
NE2TRALI?AO
Genericamente, foram definidos ') como cidos monobsicos fracos e B
como bases, com caractersticas de eletrlitos fracos. Associou-se a estas espcies, os
conceitos de DSSOCAO, HDRLSE, TAMPO e ANFTEROS, com clculos de
pH para cada situao protoltica.
Deve-se considerar, tambm, nos clculos, as relaes matemticas
existentes entre concentraes de equilbrio e concentraes analticas. Para o caso de
um cido monobsico fraco, de concentrao analtica CA (Mol L
-1
), sua dissociao
representada por:
HA A
-
+ H
+
(Aq..) (2.133)
[ H
+
] [A
-
]
KA =
_____________
[HA] (2.114)
Evidenciando-se o valor de [HA]:
[ H
+
] [A
-
]
[HA] =
_______________
KA
(2.115)
KA [HA]
[A
-
] =
_______________
[ H
+
] (2.116)
Aplicando a Lei da Conservao das massas (Balano de massa ou do
sistema em equilbrio) para a situao de dissociao (1.98)
*
*
%
A + ,A -
,HA. * + %
A
,A -
*
%
A
+ ,A - + ,HA-
,HA-
(a)
(/)
(2.117)
Substituindo-se o valor de [HA] na expresso tirada para [A
-
] das Equaes
deduzidas anteriormente (37), na Equao (36), tem-se:
[ H
+
] [A
-
]
CA - [A
-
] =
_______________
KA (2.118)
[ H
+
] [A
-
]
CA =
____________
+ [A
-
]
172
KA (2.119)
Fatorando-se a expresso, em termos de [A
-
@
[H
+
]
CA =
_________
+ 1 [A
-
]
[KA] (2.119)
Explicitando o valor de [A
-
]A
KA
[A
-
] =
______________
([H
+
] + KA) (2.120)
De modo anlogo, evidenciando-se {HA] na Equao para esta espcie em
equilbrio:
[ H
+
] CA - [HA]
[HA] =
_______________________
KA (2.121)
[KA [HA]
CA =
_______________
+ [HA]
[ H
+
] (2.122)
Fatorando-se a expresso, em termos de [HA]:
[KA]
CA =
_________
+ 1 [HA]
[H
+
] (2.123)
Explicitando o valor de [HA]A
[H
+
]
[HA] = CA
_____________
(2.124)
[H
+
]+ KA)
As duas expresses deduzidas:
[A
-
] = CA (KA /[H
+
] + KA) e [HA
-
] = CA [H
+
] /([H
+
] + KA),
...permitem calcular as concentraes em equilbrio: das espcies [A
-
] e [HA] em qualquer
valor de concentrao hidrogeninica:
173
E"!*plo +;
Calcule a concentrao da base (A
-
) conjugada ao cido HA sendo CA =
0,0100 Mol L
-1
sendo dada a concentrao hidrogeninica [H
+
] = 3,0 x 10
-4
Mol L
-1
. Dados
: KA = 1,0 x 10
-4
Mol L
-1
.
Resoluo:
[A
-
] = 0,0100(1,0 x 10
-4
)/(3,0 x 10
-4
+1,0 x 10
-4
) = 2,50 x 10
-3
Mol L
-1
Do mesmo modo se poderia calcular a [HA] e [A
-
] para qualquer valor de
[H
+
].
As Equaes (1.108) e 1.109) deduzidas so importantes pois permitem
interpretaes do equilbrio, em termos de diagramas pC = / (pH). Estes diagramas s
podem ser entendidos, expressando-se em termos logartmicos as Equaes de [HA] e
[A
-
] deduzidas, para valores de [H
+
] >>>>>>KA (pelo menos 2,5 dcadas ou unidades de
pC ou pH:
KA
[A
-
] = CA
___________________
log [A
-
] = log CA KA - pH (2.125)
[H
+
] + KA
ou:
-log [A
-
] = -log CA KA + pH pA = -log CA KA + Ph (2.126)
log [HA] = log CA (2.127)
Do mesmo modo, para valores de [H
+
] <<<<< KA (pelo menos 2,5 dcadas
ou unidades de pC ou pH:
[H
+
]
[HA] =
CA
___________________
log [HA] = log CA/KA - pH (2.128)
[H
+
] + KA
ou:
3log [HA] = -log CA/KA -\+ pH pHA = -log CA/KA + pH
[A
-
] = log CA (2.129)
Estas expresses justificam as representaes de equilbrio cido-base em
diagramas de equilbrio. nicialmente, o que ser discutido o caso de cidos
monobsicos fracos e por analogia para bases fracas, considerando-se o princpio de
referenciar sistemas cidos/bases como eletrlitos fracos, partindo-se sempre de
generalizar o conceito de cido e sua capacidade protonante. Mesmo para uma base
fraca, com sua basicidade determinada pelo KB (capacidade de se dissociar resultando
em ons hidroxilas) e est ligado ao par conjugado, um cido fraco com KA = KW/KB.
17!