Cap.12. cidos y Bases. 12.2.

En los trabajos de laboratorio, al manipular cido sulfrico, indique la precaucin importante a tomar: a) Cuidar que no se formen hidratos al mezclarlo con agua. b) Verter siempre el cido sobre el agua. c) Verter el agua sobre el cido. d) Calentar el agua antes de verterla sobre el cido. Sol. La b) La reaccin . sulfrico-agua, desprende gran cantidad de calor que hace hervir agua, provocando salpicaduras que sern ms ricas en agua, y por tanto menos corrosivas, si se vierte el cido sobre el agua. En el caso contrario las salpicaduras seran de cido concentrado y caliente. 12.6. Cual ser el pH de una disolucin que contiene 1 g de H2SO4 (Pm=98) en un litro de agua: a) 3.98 b) 4.99 c) 1.99 d) 1.69 Sol. La d) [H+]= 1/98 moles/0.5 L=0.02 moles/L ==> pH=log[H+] = log(0.02)=1.69 12.7. Sabiendo que la constante de acidez del cido benzico es 6.5*10^5 se deduce que el pH de una disolucin 0.1M de dicho cido vale: a) 3.51 b) 2.59 c) 5.76 d) 4.38 Sol. La b) C6H5-COOH + H2O <==> CH-COO- + H3O+ 0.1 - 0 0 0.1-x - x x Ka =6.5*10^-5=x^2/(0.1-x) aprox = x^2/0.1 ==> x=[H3O+]=0.0025 ==> pH=2.59 12.8. Seale la afirmacin verdadera: a) La disolucin acuosa de una sal neutra tiene siempre pH=7. b) La base conjugada de un cido fuerte es una base fuerte. c) Por efecto del in comn, al aumentar el pOH de una disolucin acuosa, disminuye la autoionizacin del agua.

d) Si se aaden 0.5*10^3 moles de cido fuerte a 10 m^3 de agua, se obtiene un pH>7. Sol. La c) Si el pOH aumenta, tambien lo hacen los [OH]-, y como [H+]*[OH-] = k, La [H+] procedente de la autoionizacin del agua tiene que disminuir tambien. 12.9. Cuando se disuelve cloruro amnico en agua; a) Se produce una hidrlisis cida y la disolucin tiene pH<7. b) Se obtiene una disolucin neutra por ser el cloruro amnico un electrolito. c) Se forma una disolucin reguladora de pH. d) Se producen a la vez hidrlisis cida y bsica, por lo que no puede predeterminarse la variacin de pH. Sol. La a). NH4Cl ==> NH4+ + ClEl Cl- se hidrata, y el NH4+ da reaccin de hidrlisis cida (con pH<7) NH4+ + H2O <==> NH3 + H3O+ 12.10. Indique cul es la proposicin verdadera: a) El pH de una disolucin 1 molar decido H2SO4 es mayor que 7. b) El pH de una disolucin 0.4 molar de H2S, es igual a 7. c) El pH del CH3-COOH glacial es mayor que el pH del H2SO4 concentrado. d) El agua destilada tiene un pH bsico. Sol. La c) a) Falsa. pH<7 b) Falsa. pH<7 c) Cierta. El actico glacial es . actico anhidro. En disolucin acuosa es un cido muy dbil, y por tanto con un oH mayor que la disolucin de cido sulfrico. d) Falso. El agua destilada obtenida por ebullicin no lleva gases disueltos ni las impurezas minerales u orgnicas de un agua corriente. 12.11. Si se aade una gota (0.05 ml) de HCl 2.1 N a 1 L de agua, la variacin de pH es: a) 6 b) 1 c) 4 d) 3 Sol. La d) 0.5 ml HCl *1 L HCl/1000 ml HCl * 2.1 Eq-g HCl/1 L HCl* 1 mol HCl/1 eq-g HCl =

0.105*103^moles HCl aadidos M(HCl) = 0.105 moles/l HCl=0.10*10^-3M HCl(aq) ==> H+ + Cl0.105*10^-3M 0.105*10^-3M 0.105*10^-3M pH = -log[H+] = -log 0.105*10^-3=3.98 aprox=4 pH inicial (agua neutra)=7 Variacin pH = 7-4=3 12.12 Si a la disolucin CH3-COOH + H2O <==> CH3-COO- + H3O+, se le aade acetato sdico, indicar que afirmacin es falsa: a) Disminuye la disociacin de .actico. b) Es una disolucin reguladora. c) El pH vara. d) Todas las anteriores son falsas. Sol. La d) CH3-COOH + H2O <==> CH3-COO- + H3O+ CH3-COONa ==> CH3-COO- + Na+ Por efecto del in comn (CH3-COO-), al aadir NaAc, el equilibrio de disociacin del HAc se desplazar hacia la izquierda, hasta que el cociente de reaccin vuelva a tener el mismo valor de Kc y se alcance el equilibrio de nuevo. a) Cierta. Equilibrio se desplaza a izda. b) Cierta. Disolucin reguladora formada por cido dbil y la sal del mismo totalmente disociada. c) Cierta. El pH aumentar. El equilibrio se desplaza a la izquierda y disminuye la [H3O+], por tanto la disolucin se har ms bsica o menos cida. d) Falsa. 12.14. Cuando se aaden 0.50 moles de cido actico (pKa=4.75) y 2.50 moples de acetato sdico (electrolito fuerte) a la cantidad de agua pura necesaria para hacer 1 litro de disolucin, estamos preparando una disolucin reguladora. Despreciando H+ y OHprocedentes de la disociacin acuosa, seale el pH de la disolucin. a) 0.95 b) 4.05 c) 5.45 d) 7.00 Sol. La c) Hay dos tipos de disoluciones reguladoras: Disolucin concentrada de cido dbil y de una de sus sales muy disociada (p.e. . actico y acetato de sodio) y Disolucin concentrada de una base dbil y una sal de ella muy disociada (p.e. amoniaco y cloruro amnico) En este problema estamos en el caso primero HA + H2O <==> A- + H3O+ con Ka = [A-][H3O+]/[HA] ==> [H3O+] = Ka*[HA]/[A-] = Ka*[cido]/[sal] ==> pH = pKa + log([sal]/[cido]) = 4.7 + log (2.5/0.5) = 5.45

12.18. Si a una disolucin de . actico se le aade una pequea cantidad de CH3-COONa, ocurrir que: a) Aumentar la acidez. b) La primera disolucin era transparente y la segunda un alto grado de turbidez. d) El pOH inicial ser menor que el de la nueva disolucin obtenida. Sol. La c) Al disociarse el NaAc, los iones acetato Ac- originan una hidrlisis bsica, con lo cual disminuye la acidez. 12.19. Pretendemos preparar una solucin amortiguadora. Para ello preparamos un litro de disolucin de un cido HA cuyo Ka=5*10^-6. La concentracin es 0.2 M. queremos obtener una disolucin con pH=5. Cuantos moles de Na A deberemos aadir?: a) 0.4 b) 0.3 c) 0.2 d) 0.1 Sol. La d) pH = pKa + log([sal]/[cido]) ==> 5 = -log(5*10^) + log([sal]/0.2 ==> [sal] = 0.1M 12.20. Las disoluciones reguladoras: a) Tienen un pH que no es resistente a adiciones de H+ y OH+. Un buen ejemplo de esto es la sangre. b) Tienen su mayor capacidad cuando las concentraciones de cido dbl y su base conjugada son distintas. c) Contienen generalmente dos solutos. Uno de ellos puede reaccionar con los iones + y el otro con los iones OH-. Los dos componentes no deben reaccionar entre s. d) Tienen una capacidad ilimitada de absorber iones H+ o OH-. Sol. La c) 12.21. Una disolucin de amonaco y cloruro amnico es una disolucin reguladora. Seale qu sucede cuando a una disolucon acuosa de amonaco se le aade cloruro de amonio: a) El pH de la disolucin aumenta. b) El pH experimenta una gran variacin si a la disolucin final se le agrega una pequea cantidad de hidrxido sdico. c) El grado de disociacin del amoniaco disminuye. d) El grado de disociacin del amoniaco permanece constante y el pH de la disolucin aumenta. Sol. La c) a) Falsa. NH3 + H2O <==> NH4+ + OH- (1) y NH4Cl ==> NH4+ +Cl- (2) Por efecto del in comn (Nh4+) eeel equilibrio (1) se desplaza a la izquierda y la [OH-] disminuyem y por tanto disminuye el pH. b) Falsa. Si se aade a una disolucin reguladora, pequeas cantidaes de cido o de base, su pH sufre una pequea variacin. c) Cierta. El equilibrio (1) se desplaza hacia la izquierda, por tanto su grado de ionizacin disminuye. d) Falsa. El grado de disociacin del amoniaco disminuye, as como la [OH-] y por tanto el pH.

12.24. Una disolucin reguladora: a) Puede estar constituda por un cido dbil y un sal de base dbil y cido fuerte. b) Mantiene constante el pH aunque se aadan grandes cantidades de cido fuerte. c) Tiene mximo poder regulador cuando coinciden las concentraciones del cido y su sal. d) De . acetico y cloruro sdico solamente es eficaz frente a un pequeo exceso de cido fuerte. Sol. La c) UNa disolucin reguladora, llamada tambien amortiguadora, tampn o buffer, es aqulla cuyo pH permanece prcticamente constante frente a pequeas adiciones de cido o de una base, y tambien con su dilucin. Pueden estar formadas por cido debil y su sal muy disociada y el pH = pKa+log([sal]/[cido]) o por base dbil y sal de la misma muy disociada y el pH=14-pKb+ log([base]/[sal]) 12.26. Los indicadores cido-base generalmente son cidos o bases orgnicos dbiles. De los siguientes indicadores diga cul es incoloro a pH cido. a) Naranja de metilo. b) Verde de bromocresol. c) Tornasol. d) Fenolftalena. Sol. La d) a) Falsa. Rojo o amarillo (3.1-4.4) b) Falsa. Amarillo o azul (3.75-5.5) c) Falsa. Rojo. d) Cierto. 12.27. La fenolftalena es un indicador cido-base, su pH de viraje es 9. Seale en qu valoracin cido-base lo utilizara: a) Hidrxido sdico con . actico. b) Hidrxido potsico con . ntrico. c) Amoniaco con . clorhdrico. d) En ninguna de las anteriores. Sol. La a) a) Cierta. El in acetato al hidrolizarse da una solucin bsica en el punto de equivalencia y en ese punto pH>7. b) Falsa. En el punto de equivalencia pH=7. c) Falsa. En el punto de equvalencia el pH<7 debido a la hidrlisis cida del in amonio. 12.28. Se quiere neutralizar 25 cc de una disolucin de . sulfrico 0.25 M con amoniaco anhidro, a 19C y 730 mm Hg. Que volmen de amoniaco precisaremos? (R=0.082 atm*L/K*mol, S=32, O=16, N=14, H=1) a) 155 cc b) 622 cc c) 311 cc d) 204 cc Sol. La c)

H2SO4 + 2 NH3 ==> (NH4)2 SO4 (disolu indica disolucin) En su neutralizacin se emplean: 25 ml disolu *1L/1000 ml disolu* 0.25 moles/l disolu * 2 moles NH3/1 mol H2SO4=0.0125 moles NH3. El volmen de este NH3 (en C.N) ser: V=n*R*T/P=0.0125 moles * 0.082 (atm*L/mol *K) *292 K/(730mm Hg * (1 atm/760 mm Hg))= 0.3116 L=311.6 ml 12.29. Se preparan tres disoluciones acuosas de tres sales diferentes, fluoruro sdico, cloruro sdico y cloruro amnico. Cmo ser respectivamente el pH de las disoluciones anteriores?: a) Bsico, neutro, cido. b) cido, cido, bsico. c) Bsico, neutro, bsico. d) cido, bsico, cido. Sol. La a) Fluoruro sdico: sal de cido dbil y base fuerte. Se hidroliza slo el anin. NaF ==> Na+ + F- y F- + H2O <==> HF + OH- (bsica pH>7) Cloruro sdico: Sal cido fuerte y base fuerte. No hay hidrlisis en los iones, la disolucin es neutra y su pH=7 Cloruroamnico: sal de cido fuerte y base dbil. Slo se hidroliza el in amonio. NH4Cl ==> NH4+ +Cl- y NH4+ + H2O <==> NH3 + 3 H2O+ (cido, pH<7)