1

Cintica Qumica y
Enzimtica
1
Lisveth Flores del Pino, Ph.D.
e-mail: lisvethw@gmail.com
Profesora: Lisveth Flores del Pino
Ingeniero Qumico, Universidad Nacional Mayor de
San Marcos
M.S. en Qumica, Pontificia Universidad Catlica del
Per
M.S. en Ciencia y Tecnologa Ambiental, IHE,
Holanda
PhD. en Ingeniera Ambiental-Toxicologa
Ambiental, Michigan State University, USA
P f P i i l U i id dN i l A i l
2
Profesora Principal, Universidad Nacional Agraria la
Molina
Ex-Decana de la Facultad de Ingeniera y Manejo
Ambiental de la Universidad Cientfica del Sur
2
Profesora: Lisveth Flores del Pino
Profesora Visitante, Michigan State University
Consultora en temas ambientales, qumica ambiental , q
analtica.
3
Profesora: Lisveth Flores del Pino
Enseanza
Qumica Ambiental para Ingeniera
IntroduccinalaIngenieraAmbiental Introduccin a la Ingeniera Ambiental
Ecotoxicologa
Toxicologa Ambiental
Procesos Industriales
Cintica Qumica y Enzimtica
TecnologasdelaContaminacindeAguas
4
Tecnologas de la Contaminacin de Aguas
Tratamiento de Agua y Aguas Residuales
Evaluacin de Riesgos Ambientales
Toxicologa Ambiental Avanzada
3
Profesora: Lisveth Flores del Pino
Investigacin
Qumica Ambiental
D ti T t d t i t l Destino y Transporte de contaminantes en el
ambiente
Particin en el medio ambiente y procesos de
transferencia de masa
Residuos de plaguicidas y metales en agua,
l l i l
5
suelo, plantas, animales etc.
Remediacin
Toxicologa Ambiental
Evaluacin de Riesgos Ambientales
Ficha del Estudiante
Nombre:
Cul es tu pasatiempo favorito o hobby?
Explique brevemente que consideras que el curso te p q q q
ayudar a entender y explicar?
Menciona y explica brevemente dos descubrimientos
en biotecnologa que han mejorado la calidad de vida
de los seres humanos.
Programas de Computacin que manejas
6
g p q j
Cul es tu nivel de ingls?
Cmo te ves en 10 aos?
Cmo estudias mejor, en grupo, sola(o)?
4
Reglas del Curso
Se espera un comportamiento profesional
Puntualidad, tolerancia 5 minutos.
Mostrar cortesa, respeto, y no propiciar el desorden
No esta permitido el usos de los telfonos celulares p
en las clases. Estos deben permanecer apagados
durante las clases en caso contrario, el alumno (a)
se retirar de la clase.
Deshonestidad acadmica
Presentar un trabajo encargado de otros como suyo
7
traer como consecuencia que la nota final del curso
sea 00.0. En la mayora de los casos se iniciar la
accin disciplinaria correspondiente.
Copiar o dejar copiar durante los exmenes (ver
acpite anterior).
Reglas del Curso
Cada estudiante es responsable de conocer todos los
temas dictados en clase, las lecturas y los trabajos
encargados asignados en clases.
L b j d 1( ) d d Los trabajos encargados se aceptarn con 1 (un) da de
retraso mximo con una penalidad, despus de esta
fecha no se aceptarn.
Los trabajos encargados en grupo se entregarn con la
firma de los integrantes del grupo en cada pgina.

8
Los pasos y exmenes rezagados sern en la fecha
medio curso y sern similares al examen de medio
curso.
La inasistencia al paso o al examen debe ser justificada
de acuerdo al reglamento del UNALM.
5
Sistema de Evaluacin
Trabajos encargados y participacin en clase 10%
Paso Escrito 10%
Examendemediocurso 15% Examen de medio curso 15%
35%
Participacin en clase:
- Preguntas o resolucin de problemas debido a que el
propsito de esta evaluacin es ver el avance del
aprendizaje no habr recuperacin
9
aprendizaje, no habr recuperacin
Cmo tener xito en este curso?
Leer las referencias bibliogrficas
Hacer lostrabajosencargados Hacer los trabajos encargados
Formar un grupo de estudio
No faltar a clases
Hacer preguntas
Revisar los trabajos encargados
10
Si todava tiene algn problema, dgamelo
6
Relacin entre Cientficos e
Ingenieros
Microbilogos, bioqumicos, qumicos, y
bilogosmolecularessoncientficos bilogos moleculares son cientficos
entrenados en comprobar hiptesis
empricas.
Los ingenieros desarrollan teoras basados
d l t ti l d l en modelos matemticos, usan los modelos
para predecir la performance y optimiza el
desarrollo de los procesos.
11
Bilogos e Ingenieros
Los investigadores cientficos
generalmente buscan el conocimiento
i l li i l mientras que las aplicaciones son un rol
secundario.
El trabajo de los ingenieros es impulsado
generalmente por la solucin de un
problemaysuaplicacin problema y su aplicacin.
12
7
Reaccin qumica, es unaoperacin unitariaquetiene
por objeto distribuir de forma distinta los tomos de
ciertas molculas (reactantes) paraformar otras nuevas
( d ) El l f i d d ll b l
Reacciones Qumicas
(productos). El lugar fsico donde se llevan a cabo las
reaccionesqumicassedenominanReactor Qumico.
Los factores quesedebecuentaparaqueseproduzca
unareaccinqumicason:
Condiciones de presin, temperatura, y
composicinnecesariasparaqueocurralareaccin
13
composicin necesarias para que ocurra la reaccin.
Las caractersticas termodinmicas y cinticas de la
reaccin.
Las fases que estn presentes en la reaccin (slido,
lquido, gaseoso).
Clases de Reacciones Qumicas
Reacciones Homogneas: esuna reaccin que ocurre dentro de una
sola fase.
Reacciones Heterogneas: cuando se requiere la presencia de por
menosdosfasesparaquetengalugar lareaccinaunavelocidad menos dos fases para que tenga lugar la reaccin a una velocidad
deseada.
Reacciones Enzimticas: utilizan catalizadores biolgicos
(protenas con alto peso molecular, con centros activos, y que
trabajan a bajas temperaturas)
Reacciones Catalticas: son aquellas reacciones que requieren de
unasustanciaadicional (quenoapareceenel balanceglobal) para
14
una sustancia adicional (que no aparece en el balance global) para
modificar la velocidad de reaccin; esta sustancia solo con su
presencia inicia la reaccin qumica, reaccin que de otro modo no
ocurrira.
Reacciones No Catalticas: Los reactantes no necesitan ninguna
otra sustancia para dar lugar a la reaccin de qumica
8
Reactores Qumicos
Un reactor qumico es una unidad diseada para que en su interior
se lleve a cabo una o varias reacciones qumicas.
La unidad esta constituida por un recipiente cerrado, el cual
debetener lneasdeentradaysalidapara lassustancias debe tener lneas de entrada y salida para las sustancias
qumicas.
Los reactores qumicos tienen como funciones principales:
Asegurar el tipo de contacto o modo de fluir de los reactantes
en el interior del tanque, para conseguir una mezcla deseada
con los materiales reactantes.
Proporcionar el tiempo suficiente de contacto entre las
15
p p
sustancias y el catalizador, para obtener la extensin
deseada de la reaccin.
Proporcionar condiciones de presin, temperatura y
composicin para que la reaccin tenga lugar en el grado y a
la velocidad deseada, teniendo en cuenta losaspectos
termodinmicos y cinticos de la reaccin.
Reactor discontinuo: es aquel en donde no entra ni sale material
durante la reaccin, sino que, al inicio se introducen los materiales,
se lleva a las condiciones de presin y temperatura requeridas, y se
Tipos de Reactores Qumicos
deja reaccionar por un tiempo preestablecido, luego se descargan los
productos de la reaccin y los reactantes no convertidos. Tambin es
conocido como reactor tipo Batch (Reactor por lotes).
Reactor continuo: durante el tiempo que tiene lugar la reaccin
qumica al interior del reactor, ste se alimenta constantemente de
material reactante, y tambin se retira ininterrumpidamente los
productosdelareaccin
16
productos de la reaccin.
Reactor semicontinuo: es aquel en el cual inicialmente se carga de
material todo el reactor, y a medida que tiene lugar la reaccin, se
va retirando productos e incorporando a la vez ms material de
manera casi continua.
9
Tipos de Reactores Qumicos
Reactor tubular: es cualquier reactor de operacin continua, con
movimiento constante de uno o todos los reactivos en una direccin
espacial seleccionada, y en el cual no se induce al mezclado. Tienen
forma de tubos (PFR). ( )
Tanque con agitacin continua: es en un tanque donde hay un flujo
continuo de material reaccionante y desde el cual sale continuamente
el producto. La agitacin es esencial, debido a que el flujo interior
debe estar en constante circulacin y as producir una mezcla
uniforme.
Reactor de lecho fijo: consisten en uno o ms tubos empacados con
17
partculas de catalizador, que operan en posicin vertical.
Reactor de mezcla perfecta: en este reactor las propiedades no se
modifican ni con el tiempo ni con la posicin, ya que suponemos que
estamos trabajando en estado de flujo estacionario y la mezcla de
reaccin es completamente uniforme.
Tipos de Reactores Qumicos
Biorreactores: son utilizados en el crecimiento, cosecha
y mantenimiento de las clulas deseadas de manera
controlada.
Quimiostato: es un tipo de biorreactor especfico que se
usa para el crecimiento bacteriano, es un proceso
continuo (CSTR) que puede mantenerse en estado
estacionario controlando la velocidad de alimentacin.
Isotrmicos, que son aquellos que trabajan a una misma
18
temperatura constante.
Isobricos, que son aquellos que trabajan u operan a
presin constante.
10
Reactores
Batch (lotes)
CMR; CFSTR; CFR
(agitacin continua,
mezcla perfecta)
Flujo pistn (abierto)
(tubular)
Flujo pistn (cerrado)
CMRs en series
Lechoempacado(flujo
19
Lecho empacado (flujo
normal)
Lecho empacado (flujo
en contracorriente)
Lecho fluidizado
empacado
Ejemplos de Reactores
Reactores nucleares
Reactores de
membrana
Reactores plantas piloto
20
Bioreactores
Fermentador
Reactores catalticos
11
Reactores Fundamentales
Reactores Ideales :
reactor batch o por lotes (Batch)
reactor detanquecompletamenteagitado(CSTR) reactor de tanque completamente agitado (CSTR)
reactor tubular o tubo con flujo tapn (PFR)
reactor de lecho empacado (PBR)
Cintica Qumica
la mayora de las reacciones se presentan como
reaccioneshomogneas
21
reacciones homogneas.
Reactores Mltiples
Reactores isotrmicos ideales Batch, CSTR, y PFR
Una especie qumica se dice que ha reaccionado
cuando pierde sus identidad qumica.
La identidad de una especie qumica se determina
Identidad Qumica
por el tipo, numero y configuracin de los tomos
de esa especie.
- Descomposicin
- Combinacin
) ( 2 ) ( ) ( 3 g s s
O CaO CaCO +
) ( 2 ) ( 2 ) ( 2
2
l g g
O H O H +
22
Combinacin
- Isomerizacin
) ( 2 ) ( 2 ) ( 2 l g g
2 3 2 2 5 2
) (CH C C H CH CH H C = =
http://www.youtube.com/watch?v=Mx5JJWI2aaw
12
La velocidad de reaccin es la velocidad a la cual las
especies pierden su identidad qumica por unidad de
tiempoypor unidaddevolumen.
Velocidad de Reaccin
tiempo y por unidad de volumen.
La velocidad de reaccin puede expresarse como la
velocidad de desaparicin de un reactante o aparicin de
un producto.
Considerando las especiesA:
l id dd f i d l i A id dd l
B A
23
r
A
=velocidad de formacin de la especies A por unidad de volumen
-r
A
=velocidad de desaparicin de las especies A por unidad de
volumen
r
B
=velocidad de formacin de la especies A por unidad de volumen
Velocidad de Reaccin
Ejemplo:
Si f 04 l d B d t bi
B A 2
Si se forma 0.4 moles de B por decmetro cbico por
segundo,
r
B
=0.4 mol/dm
3
-s
Entonces: A desaparece a la misma velocidad:
-r
A
=02mol/dm
3
-s
24
-r
A
0.2 mol/dm-s
La velocidad de formacin (generacin de A) es
r
A
=0.2 mol/dm
3
-s
13
Velocidad de Reaccin
Para una reaccin cataltica: -r
A
', es la velocidad de
desaparicin de las especies A por masa del catalizador.
Nota: dC
A
/dt no es la expresin de velocidad de reaccin
Cul es la relacin entre Cintica Qumica y
T di i
25
Termodinmica
Termodinmica versus
Cintica Qumica
Termodinmica Qumica
predice si una reaccin
qumica puede ocurrir o no
espontneamente
no da informacin sobre como
ocurre una reaccin qumica
Cintica Qumica
velocidad de una
reaccin qumica
como ocurre una
reaccin qumica
(mecanismo de
reaccin)
cuales son los factores
que influyen en la
reaccin qumica
14
Velocidad de Reaccin
Considerando especies A:
r
A
es la velocidad de formacin de especies A por unidad
de volumen [ej. mol/dm
3
-s]
f i d l i i r
A
es funcin de la concentracin, temperatura, presin, y
el tipo de catalizador (si hay alguno)
r
A
es independiente del tipo de reactor (por lotes, flujo
tubular, etc.)
r
A
es una ecuacin algebraica, no una ecuacin diferencial
27
Se usa una ecuacin algebraica para relacionar la
velocidad de reaccin, -r
A
, con la concentracin de las
especies reactantes a la temperatura a la cual ocurre. Ej.
-r
A
=k(T)C
A
2
Considerar la reaccin:
A +2 B 3C
en la cual la velocidad de desaparicin de A es 5 moles por
Velocidad de Reaccin
p p
dm
3
por segundo al inicio de la reaccin.
Al inicio de la reaccin
a) Qu es-r
A
?
-r
A
=Velocidad de desaparicin de A = 5 mol/dm
3
/s
b) Cul eslavelocidaddeformacindeB?
28
b) Cul es la velocidad de formacin de B?
Por cada mol de A desparecen 2 moles de B:
- r
B
=2x(-r
A
) =10 mol/dm
3
/s
Multiplicando por (-1) se obtiene la formacin de B:
r
B
=- 10 mol/dm
3
/s
15
Velocidad de Reaccin
d) Cul eslavelocidaddesaparicindeC?
c) Cul es la velocidad de formacin de C?
La velocidad de formacin de C es 3 veces ms que la desaparicin de A
r
C
=3x (-r
A
)= 15 mol/dm
3
/s
Velocidad de desaparicin de C es r
C
, por lo tanto multiplicamos
la velocidad de formacin de C por -1
- r
C
=-15 mol/dm
3
/s
e) Cul es la velocidad de formacin de A, r
A
?
A esunreactante por lotantosuvelocidaddeformacindees
d) Cul es la velocidad desaparicin de C?
29
A es un reactante, por lo tanto su velocidad de formacin de es
negativa
r
A
=-10 mol/dm
3
/s
-r
B
es la velocidad de desaparicin de B
-r
B
=2(-r
A
)=10 mol/dm
3
/s
f) Qu es -r
B
?
Velocidad de desaparicin de A =-r
A
=5 mole/dm
3
/s
Velocidad de desaparicin de B =-r
B
=10 mole/dm
3
/s
Resumen
Velocidad de desaparicin de C =-r
C
=-15 mole/dm
3
/s
Velocidad de formacin de A =r
A
=-5 mole/dm
3
/s
Velocidaddeformacinde B =r = 10mole/dm
3
/s
30
Velocidad de formacin de B =r
B
=-10 mole/dm
3
/s
Velocidad de formacin de C =r
C
=15 mole/dm
3
/s
16
Velocidad de reaccin de algunos sistemas
conocidos
Reaccin lenta
(requiere un tiempo de residencia
largo)
Reaccin rpida
(requiere un tiempo de residencia
corto)
31
Balance General de Moles
V
F
A
F
A
N
A
G
A

=
V
A A
dV r G
0
Balance general de moles en el volumen del sistema
dt
dN
dV r F F
A
A A Ao
=
=

n Acumulaci to) (Decaimien Generacin Salida Entrada

F
Ao
G
A
32
dt
F
Ao
=velocidad de flujo de A hacia el sistema, moles/tiempo
G
A
=velocidad de generacin de A por la reaccin qumica dentro del sistema,
moles tiempo
F
A
=velocidad de flujo de A desde el sistema, moles tiempo
dN
A
/dt =velocidad de acumulacin de A dentro del sistema, moles/tiempo
17
Balance de Moles en un Reactor
Batch

= =
= +
F F
dt
dN
dV r F F
A Ao
A
A A Ao
0
33

= V r dV r completa Mezcla
A A
:
V r
dt
dN
A
A
=
A
A
r
dt
dC
=
Si , el volumen del
reactor es constante
Balance de Moles en un Reactor
Batch
Considerar la reaccin de especies A en un reactor batch.
A B
Conformelareaccinprocede el nmerodemolesde A Conforme la reaccin procede, el nmero de moles de A
(N
A
) disminuye y el nmero de moles de B (N
B
) aumenta
tal como se muestra en las figuras
34
18
Balance de Moles en un Reactor
CSTR
= +

dN
dt
dN
dV r F F
A
A A Ao
35
0
:
0 :
= +
=
=

V r F F
V r dV r completa Mezcla
dt
dN
io estacionar Estado
A A Ao
A A
A
A
A Ao
r
F F
V

=
Balance de Moles en un Reactor
CSTR
La ecuacin de diseo de CSTR proporciona el volumen
(V) del reactor necesario para disminuir la velocidad del
flujoentrantedelasespeciesj del F alavelocidadde flujo entrante de las especies j, del F
jo
a la velocidad de
flujo de salida F
j
, cuando las especies j desaparecen a la
velocidad r
j
La velocidad de flujo molar F
j
, es el producto de la
concentracin de las especies j y la velocidad de flujo
volumtrico,
36
,
tiempo
volumen
volumen
moles
tiempo
moles
C F
j j
*
*
=
=
19
Balance de Moles en un Reactor
CSTR
Reescribiendo la ecuacin de diseo para un reactor
CSTR para las especies j:
j
j jo o
j
j jo
r
C C
r
F F
V

=

37
Balance de Moles en un Reactor PFR
En reactor con flujo pistn (PFR) la composicin del fluido varia a lo
largo del flujo, consecuentemente, el balance de moles para el
componente de una reaccin debe relacionarse con la diferencial de
volumen .
A A Ao
A
A
A A Ao
dV r F F
dt
dN
io estacionar Estado
dt
dN
dV r F F
= +
=
= +

0
0 :
38 La forma integral es:
A
A
A A Ao
r
dV
dF
V a respecto con ndo Diferencia
dV
=

0
0

=
A
Ao
F
F
A
A
r
dF
V
20
Balance de Moles en un Reactor
PFR
Considerar la reaccin de especies A en un reactor PFR.
A B
Perfilesdelavelocidaddeflujomolar enunreactor PFR. Perfiles de la velocidad de flujo molar en un reactor PFR.
39
Balance de Moles en un Reactor de
Lecho Empacado
PBR
'
'
0
0 :
A A Ao
A
A
A A Ao
W a respecto con ndo Diferencia
dW r F F
dt
dN
io estacionar Estado
dt
dN
dW r F F
= +
=
= +

40
La forma integral para determinar el peso de
catalizador es::
'
0
A
A
r
dW
dF
p f
=

=
A
Ao
F
F
A
A
r
dF
W
'
21
Resumen de Balance de
Moles en un Reactor
Reactor Diferencial Integral
Batch N
A
V r
d
dN
A
A
=

=
A
N
A
dN
t
CSRT
PFR
t
A
A Ao
r
F F
V

=
A
A
r
dV
dF
=

=
A
F
A
dF
V
F
A
dt
A

Ao
N
A
V r
t
41
PFR
PBR
dV
Ao
F
A
r
V
t
`
A
A
r
dW
dF
=

=
A
Ao
F
F
A
A
r
dF
W
`
F
A
W
Cmo se puede expresar la
velocidad de reaccin?
Se selecciona un componente de la reaccin y p y
se define la velocidad en trminos de este
componente, i.
Si la velocidad de cambio en numero de moles
de este componente en la reaccin es dN
i
/dt,
t l l id dd i d
42
entonces la velocidad de reaccin se puede
definir de varias formas:
22
Cmo se puede expresar la
velocidad de reaccin?
a) En base al volumen del fluido de la reaccin
V dt
dN
r
i
i
1
=
N
i
: molesdei
V : volumendel fluido
ej. Reactor CSTR (lquido) o Batch (lquido)
b) En base al volumen del reactor
43
b) En base al volumen del reactor
r
i
i
V dt
dN
r
1
=
V
r
=volumen del reactor
Cmo se puede expresar la
velocidad de reaccin?
c) En base al rea de superficie interfacial en un sistema
de dos fluidos o en base al rea del slidos en un de dos fluidos o en base al rea del slidos en un
sistemas gas-slido
S dt
dN
r
i
i
1
= S =rea interfacial
d) En base a la masa del slido en un reactor fluido-slido
44
d) En base a la masa del slido en un reactor fluido slido
W dt
dN
r
i
i
1
'=
W =masa del catalizador
23
Conversin
Considerar la siguiente reaccin general:
aA + bB cC + dD
Tomando A para la base de nuestros clculos:
D C B A
d c a
La base de estos clculos generalmente es el reactivo limitante. La
conversin de las especies A en una reaccin es igual al numero de
moles de A que reacciona por moles de alimentacin o iniciales
D C B A
a
d
a
c
b
a
+ +
n alimentaci de moles
reaccionan que moles
=
A
X
A Ao A Ao
F F
X PFR
N N
X

R t B th R t
45
Ao
A Ao
A
Ao
A Ao
A
F
X PFR
N
X = = : Reactor : Bacth Reactor
Para reacciones irreversibles, el mximo valor de X
A
implica una conversin
completa. Ej. X
A
=1
Para reacciones reversibles, el mximo valor de X es la conversin en el
equilibrio, X
A
=X
A,eq
Si: X
A
=0 ?
Conversin- Reactor Batch
Para un reactor batch con la siguiente ecuacin de diseo:
Considerar la siguiente reaccin general:
dN
A
dt
=r
A
V
Co sdea asgue te eacc ge ea:
aA + bB cC + dD
Tomando A para la base de nuestros clculos:
D C B A
a
d
a
c
a
b
+ +
reaccionan
n
n n n =
46
inicial
inicial inicial quedan
n
n n n =

=
=
= =
X
A
Ao
A Ao
Ao A Ao Ao A
V r
dX
N t Forma
V r
dt
dX
N l diferencia Forma
dX N dN X N N N
0
: integral
:
24
Conversin-CSTR
Para un CSRT, considerando la misma reaccin general:
Ao Ao A
X F F F =
Ao Ao Ao
A
A Ao
r
X F F F
V
r
F F
V

=

=
) (
47
A
Ao
A
r
X F
V
r

Conversion PFR
Para un PFR, considerando la misma reaccin general:
A
r
dF
=
= =
=
X
A Ao
Ao A Ao Ao A
A
A
dX
r
dV
dX
F l diferencia Forma
dX F dF X F F F
r
dV
:
48

=
X
A
Ao
r
dX
F V Forma
0
: integral
25
Tamao de Reactores
49
Tamao de Reactores
Dado -r
A
como funcin de la conversin, -r
A
=f(X), se
puede obtener el tamao de cualquier tipo de reactor
Para este propsito se usa las grficas de Levenspiel p p g p
Se grfica:
50
A A
Ao
r
o
r
F

1
50
0.2 0.4 0.6 0.8
10
20
30
40
1
r
A
X, conversin
26
Tamao de Reactor
Para vs X, el volumen de un CSRT es:
X F ) 0 (
Equivalente al
d l
A
Ao
r
F

Para vsC
A
, es:
A
r
1
salida A
Ao
r
X F
V
|
) 0 (

=
rea del
rectngulo en
una grfica de
Levenspiel
51
A
r
Qu ecuacin
representa el rea y
que parmetro se
determina?
Tamao de Reactor
Para vsX, el volumende un PFR es:
A
Ao
r
F

F X

b j l
Para vsC
A
es:
V
PFR
=
F
A 0
r
A
0
X

dX = rea bajo la curva

=area
A
Ao
r
F

52
A
Qu ecuacin
representa el rea y
que parmetro se
determina?
27
Evaluacin Numrica de Integrales: La integral para
calcular el volumen de un PFR puede evaluarse
usando el mtodo de la Regla de Simpson de un
Tercioode5puntos
Tamao de Reactor
Tercio o de 5 puntos
53
Nota. Los intervalos deben ser iguales.
Reactores en Series
reactor primer el en s alimentado A de moles
i punto el en reaccionan que A de moles
=
i
X
Considerando un reactor PFR y dos CSTRs y
54
28
Reactores en Series
55
Ejercicio
Qu diferencia hay entre la velocidad de reaccin de un sistema
homogneo, r
A
y la de un sistema heterogneo, r
A
?. Use un balance
de moles para deducir una ecuacin anloga a la ecuacin de diseo
de un CSTR y aplquelo a un CSTR fluidizado que contiene y p q q
partculas de catalizador, en funcin del peso del catalizador, W y
otros parmetros apropiados.
dt
dN
io estacionar Estado
dt
dN
dV r F F
j j
j j jo
= = +

0 :
56
V W pero r r
V r F F
j j
j j jo
= =
= +
) (
0
'
j
j jo
r
F F
W

=
29
Ejercicio
La ecuacin de diseo para un reactor batch (por lotes) se asumi
volumen constante. Deducir una ecuacin de diseo para el mismo
tipo de reactor a presin constante.

=
= =
= +
V r dV r completa Mezcla
F F
dt
dN
dV r F F
A A
A Ao
A
A A Ao
:
0
A
V C N pero r
dN
= =
1
57
A
A A A
A A A
r
dt
dV
V
C
dt
dC
dt
V C d
V
V C N pero r
dt V
= + =
= =
) ( 1
dt
V d C
dt
dC
r
A A
A
ln
+ =
Ejercicio
La reaccin: A B, se realizara isotrmicamente en un reactor de
flujo continuo. Calcule los volmenes de los reactores tanto de CSTR
como de PFR necesarios para consumir 99% de A, si la velocidad de
flujomolar queentraesde5mol/hsuponiendoquelavelocidadde flujo molar que entra es de 5 mol/h suponiendo que la velocidad de
reaccin, -r
A
es:
a) r
A
= k k =0.05 mol/dm
3
-h
b) - r
A
=k C
A
k =0.001 s
-1
c) - r
A
=k C
2
A
k =3 dm
3
/mol-h
Solucin
F
58
Ao A
dm
mol
o
Ao
Ao h
dm
o h
mol
Ao
C C y
F
C F 01 . 0 5 . 0 10 , 5
3
3
= = = = =

h dm
mol
A
A
o A o Ao
A
A Ao
k r Velocidad de Ley
r
C C
r
F F
V moles de Balance
CSTR a

= =

=
3
5 . 0 :
:
)

30
Ejercicio
3
99
05 . 0
) 01 . 0 05 . 0 05 . 0 )( 10 (
) 01 . 0 (
:
3
3
3
dm V
x
V
k
C C
V
Combinando
CSTR
dm h
mol
dm
mol
h
dm
Ao Ao o
=

PFR )
h dm
mol
A
o
A A A o
A
A
k r Velocidad de Ley
r
dV
dC
dV
C d
r
dV
dF
moles de Balance
PFR a

= =
= = =
3
05 . 0 :
) (
:
)

0
:
dV dC
k
k
dV
dC
Combinando
C
C
V
A
o A
A
A
= =

59
3
0
99 ) 5 . 0 5 . 0 01 . 0 (
05 . 0
10
:
) 01 . 0 ( ) (
: integrando
3
3
3
dm V x V
do reemplazan
C C
k
C C
k
V
k dV
PFR
dm
mol
h dm
mol
h
dm
PFR
Ao Ao
o
Ao A
o
C
o
Ao
= =
= =

Ejemplo
Considere la reaccin en fase lquida: A Productos
la cual tiene lugar en un rector PFR (tubular). Los siguientes datos
se obtuvieron en un reactor batch.
X 0 0.4 0.8 X 0 0.4 0.8
-r
A
(mol/dm
3.
s) 0.01 0.008 0.002
Si la alimentacin molar de A al reactor PFR es 2 mol/s, que volumen
dePFR es necesario para obtener una conversin de 80% bajo las
mismas condiciones a las cuales se obtuvo los datos del reactor batch?
Solucin
60
F
Ao
=2 mol/s, alimentacin al reactor PFR
Para un reactor PFR:
Se requiere: 1/-r
A
en funcin de X

=
X
A
r
Ao
dX F V
0
1
31
Ejemplo
X 0 0.4 0.8
-r
A
(mol/dm
3.
s) 0.01 0.008 0.002
1/-r
A
(mol/dm
3.
s) 100 125 500
Se puede hallar el rea bajo la curva y multiplicarlo por F
AO
o usar la
formula de tres puntos de Simpon:
Grfica de
Levenspiel
X vs
r
A

1
[ ]

= = =

+ = =
X
r r r
X
A r
dX
A
X X A X X A X A A
F F V PFR
0
1 4 1
3 0 0
)
2
( )
1
( ) 0 (
:
61
[ ]
3
8 . 0
0
3
4 . 0
0
293
500 ) 125 ( 4 100 2 :
3
dm V
F V PFR
mol
s dm
s
mol
r
dX
A
A
=
+ + = =

Reactores en Serie: CSTR-PFR-CSTR

Usando los datos de la Tabla, calcular los volmenes V
1
, V
2
, y V
3
para los reactores CSTR/PFR/CSTR en serie de acuerdo a la
Ejemplo
secuencia mostrada abajo.
X 0 0.2 0.4 0.6 0.8
0.010 0.0091 0.008 0.005 0.002
100 110 125 200 500
200 220 250 400 1000
[ ]
s dm
mol
A
r

3
[ ]
mol
s dm
r
A

3
1
)
3
(
0
d
F
A
62
200 220 250 400 1000 ) (
0
dm
r
A
A

32
Solucin: Graficamos
Ejemplo
X vs
r
F
A
Ao

) L i d di l 1(CSTR)

X F
63
a) La ecuacin de diseo para el reactor 1 (CSTR) es
a X =X
1
=0.4, el valor de (F
A0
/-r
A1
) =300 dm
3
V
1
=(300 dm
3
) (0.4) =120 dm
3
El volumen del primer reactor CSTR es 120 dm
3
.

=
1
1
A
Ao
r
X F
V
Ejemplo
b) Reactor (PFR) 2: la forma diferencial para el diseo del reactor PFR es
R d d i t d l it
Ao
A
F
r
dV
dX
=
Reordenando e integrando con lmites:
cuando V =0 X =X
1
=0.4
cuando V =V
2
X =X
2
=0.7
[ ] [ ]dX
r
F
dX
X
X
r
F
A
Ao
A
Ao
V


= =
7 . 0
4 . 0
2
1
64
Usando la frmula de Simpson
15 . 0
2
4 . 0 7 . 0
2
1 2
= = =
X X
X
[ ]
) 7 . 0 ( ) 55 . 0 (
4
) 4 . 0 ( 3 2
A
Ao
A
Ao
A
Ao
r
F
r
F
r
F
X
V

+ + =
33
Ejemplo
Se obtiene el valor de(F
A0
/-r
A
) a X =0.55
[ ]
3
370
55 . 0
dm
X
r
F
A
Ao
=
=

El volumen del reactor PFR: V

2
= 119 dm
3
c) Reactor 3: CSTR
Balance
[ ]
3
119
3
600 )
3
370 ( 4
3
300
3
15 . 0
2
dm dm dm dm V = + + =
65
0
0
3 3 2
= +
= +
V r F F
generacion salida entrada
A A A
3
3 2
3
A
A A
r
F F
V

=
Ejemplo
2 3 3
3 2
) (
) 1 ( ) 1 (
3 2
X X
r
F
V
X F F y X F F
A
Ao
Ao A Ao A

=
= =
El volumen del ltimo reactor CSTR es 180 dm
3
.
CSTR: X
1
= 0.4 V
1
= 120 dm
3
PFR : X
2
= 0.7 V
2
= 119 dm
3
CSTR X 08 V 180 d
3
3 3
3
180 ) 4 . 0 7 . 0 ( 600
3
dm dm V
A
= =
66
CSTR: X
3
= 0.8 V
3
= 180 dm
3
34
Tamao de Reactores
Dos reactores CSTRsen serie
( ) 0
1 1

= X
r
F
V
A
AO
( )
1 2 2
X X
r
F
V
A
AO

=
F
A
O
/
-
r
A
V
1
V
2
X
1
X
2
V
El volumentotal dedos
67 X
A
V
1
X
1
X
2
V
2
El volumen total dedos
CSTRses menor que el
volumen un CSTR grande.
Tamao de Reactores
Dos reactores PFRsen serie

=
1
0
1
X
A
A
AO
dX
r
F
V

=
2
1
2
X
X
A
A
AO
dX
r
F
V
F
A
O
/
-
r
A
V
1
V
2
X
1 X
2
68
X
A
V
1
X
1
X
2
V
2
El volumen total de dos FRs
en serie es igual al volumen
de un PFR.
35
Tamao de Reactores
N reactores en serie
( ) 0
1 1

= X
r
F
V
AO

r
A
( )
1

=
n n
A
AO
n
X X
r
F
V
X
A
F
A
O
/
-
r
A
69 V
1
V
2
X
1
X
2
X
1
X
n-1
V
n-1
X
n-1
V
n
X
n
X
2
X
n
Tamao de Reactores
Zonas de mezclado en
un CSTR
70
36
Mezclado en un PFR
Tamao de Reactores
71
Tamao de Reactores
Para una reaccin:
Cintica:
CO +O
2
CO
2
B B A A
B A
A
C K C K
C kC
r
+ +
=
1

=
1
0
1
X
A
A
AO
dX
r
F
V
X
A
F
AO
/-r
A
V
1
X
1
X
1
72
( ) 0
1 1

= X
r
F
V
A
AO
X
A
F
AO
/-r
A
X
1
V
1
X
1
37
Tamao de Reactores

=
1
0
1
X
A
A
AO
dX
r
F
V
( )
1 2 2
X X
r
F
V
A
AO

=
F
AO
/-r
A
V
1
X
1
( ) 0
1 1

= X
r
F
V
A
AO

2 X
F
X
A
X
1
V
2
X
2
X
2
73

=
1
2
X
A
A
AO
dX
r
F
V
X
A
F
AO
/-r
A
V
2
X
2
X
1
V
1
X
1
X
2
C
dC
Grfica de Levenspiel en
Funcin de la Concentracin

=
0 A
A
C
C
A
A
r
dC
74
El rea bajo la curva nos da el tiempo necesario para reducir la
concentracin de A de C
A0
a C
A
.
38
Espacio Tiempo
El espacio tiempo, , es el tiempo que un fluido tarda en
entrar por completo en un reactor. Tambin se conoce
como tiempo de retencin o tiempo de residencia medio
V =volumendel reactor
o
V

=
V =volumen del reactor

o
=flujo volumtrico
75
Un tpico rango de tiempo de procesamiento en
trminos de tiempo de residencia para reacciones
Tiempo de Residencia
industriales se muestran en la siguiente tabla
76
39
La tabla muestra el espacio tiempo para reacciones
industriales.
Espacio Tiempo
77
Qu secuencia de reactores
es mejor?. Explique
a b
o
78
40
Para una reaccin irreversible en fase gaseosa:
A2B
La siguiente correlacin fue determinada a partir de los datos del
Ejercicio
laboratorio (la concentracin inicial de A es 0.2 g mol/L):
mol
s m
X
r
X Para
mol
s m
r
X Para
A
A

+ =

>

3 8
3 8
) 5 . 0 ( 10 0 . 3
10
, 5 . 0
0 . 3
10
, 5 . 0
79
El flujo volumtrico es 5 m
3
/s.
a. En qu rango de la conversin el volumen del reactor PFR es
igual al volumen del reactor CSTR ?
b. Qu conversin se obtiene en un reactor CSTR cuyo volumen
es 90 L?
c. Qu volumen de reactor PFR es necesario para alcanzar una
conversin de 70%?
Ejercicio
d. Qu volumen de reactor CSTR reactor se requiere si el
efluente del reactor PFR de la parte ( c) alimenta al reactor
CSTR para aumentar la conversin a 90%?
e. Si, la reaccin se lleva a cabo a presin constante en un reactor
por lotes, en el cual se alimenta A puro al reactor, qu tiempo se
necesitara para obtener una conversin de 40 %?
f G fi l l id dd i l i f i
80
f. Grafique la velocidad de reaccin y la conversin en funcin
del volumen para un reactor PFR.
g. Analice las respuestas de este problema.
41
Considrese la reaccin gaseosa de descomposicin
isotrmico
AB
L di i b id l l b i
Ejercicio
Las mediciones obtenidas en el laboratorio se muestran
en la tabla 1, en la cual se muestra la velocidad de
reaccin como una funcin de la conversin . Las
mediciones fueron realizadas a temperatura de 149
o
C y a
una presin total de 10 atm. La alimentacin fue una
mezclaequimolar deA einertes
81
mezcla equimolar de A e inertes.
Considrese 2 reactores CSTR en serie donde se alcanza
el 40% de conversin en el primer reactor y el 80% de
conversin total. La velocidad de alimentacin fue de 6
L/s y 0.14 mol/l de A.
Tabla 1
a) Calclese el volumen de los dos reactores
b) El volumen si la reaccin se llevara a cabo en un
solo reactor
c) El volumen si se usa un PFR
d) Comentelosresultados
X
A
- r
A
, mol/L-s
0 0.0053
0.1 0.0052
0.2 0.005
0.3 0.0045
0.4 0.004
d) Comente los resultados
82
0.5 0.0033
0.6 0.0025
0.7 0.0018
0.8 0.00125
0.85 0.001