Lecci on 1: Introducci on hist orica

1 Introducci on
En esta lecci on se presentan los modelos at omicos iniciales, que se desarrollaron entre nales del siglo XIX y el desarrollo de la Mec anica Cu antica a mitad de los a nos 20. A medida que se mejoraron las t ecnicas experimentales a lo largo del siglo XIX se puso de maniesto que la materia estaba formada por entes peque nos (di ametros del orden de 1 Angstrom= 1 A= 1010 m) que eran el ectricamente neutros y que, bajo ciertas condiciones, emit an electrones. Se volv a a la idea atomista de los griegos pero ahora los constituyentes b asicos ( atomos) ten an unas propiedades f sicas medibles.

2 El modelo de Thomson
Con los ingredientes mencionados elabor o Thomson el primer modelo at omico que cumpl a con las observaciones realizadas hasta esa fecha. El a tomo de Thomson, denominado pastel de pasas, era una distribuci on esf erica homog enea de carga positiva y con di ametro 1 A que ten a incrustados, a modo de pasas en un pastel, tantos electrones (considerados puntuales) como fueran necesarios para hacer que el sistema completo tuviera carga neutra.

+ =3 /(4 R3 )
 

Z electrones
      

o 1A


Este modelo simple daba cuenta de los hechos ya mencionados conocidos hasta entonces (tama no, carga neta y existencia de electrones). Faltaba, pues, hacer alg uun experimento que lo conrmara. Dicho experimento lo dise naron y llevaron a cabo Geiger, Marsden y Rutherford. En el se lanzaban part culas

(4 He++ , n ucleos de 4 He con 2 cargas positivas) con energ as de unos 5 MeV (1 MeV=106 eV=1.6 1013 J) sobre una na l amina de Au (de espesor d=104 mm) y se observaban las dispersadas a distintos a ngulos de desviaci on . Si uno se olvida en primera aproximaci on de los electrones la interacci on entre las y los n ucleos de Au es repulsiva y dar a lugar a que las , en funci on del par ametro de impacto, se desviaran de su direcci on de incidencia. El esquema del experimento se muestra a continuaci on

E = 5 MeV

Au 4 d=10 mm

detector

Los resultados fundamentales de las observaciones fueron: La mayor a de las sal an hacia adelante ( angulos muy peque nos). Unas pocas se desviaban a ngulos grandes (incluso, algunas retroced an, 180 ). Veamos que esta segunda observaci on es inexplicable con el modelo de Thomson. Para que una part cula rebote en un a tomo de Au se necesita que en el punto de retorno toda la energ a cin etica se transforme en energ a potencial. La energ a potencial de una part cula a una distancia r del centro del a tomo es Ep (r) = 1 2 3 r2 R2 zZe2 , R (1)

donde z es el n umero at omico de la part cula (z = 2), Z el n umero at omico del blanco (Z = 79 para el Au), e es la carga del electr on, la constante 1 que dene el sistema de unidades usado en electromagnetismo ( = 4 0 en MKSI) y R es el radio del a tomo (del orden de 1 A para Rutherford). Esta expresi on es f acil de obtener sin m as que recordar que en la interacci on el ectrica la fuerza coulombiana es F = qQ r2

Lecci on 1: Introducci on hist orica

La energ a potencial correspondiente en cualquier punto a a una distancia r > R del centro del a tomo ser a
r r

Ep (r > R) =

dr F = qQ

dr 1 = qQ , 2 r r

donde hemos tenido en cuenta que el potencial en el innito es cero. Por otra parte, para puntos a a una distancia r < R del centro del a tomo es f acil ver que la carga que ve la part cula en ese punto no es toda la carga Ze Ze 3 a potencial de la del a tomo sino una fracci on Q = R 3 r , por tanto la energ part cula dentro del a tomo ser a

+Ze R r
Q=

R +ze r

Ze 4 R3 3

4 r3 3

Ep (r < R) =

drF = q

Ze R3

dr

Ze r2 r3 = q 3 + C, 2 r R 2

C es una constante de integraci on que determinamos exigiendo que en la frontera r = R ambas expresiones coincidan q Con lo que C = qZe 1 1 + R 2R = 1 3 qZe 2 R Ze R2 1 + C = qZe . R3 2 R

y la energ a potencial de la part cula a una distancia r R del centro del a tomo es Ep (r < R) = qZe r2 3 2R 2R3 = zZe2 2R 3 r2 R2 c.q.d.

Ahora es f acil calcular la energ a potencial m axima de la part cula , ello ocurrir a en r = 0,
max = Ep

3zZe2 3.5keV, 2R

. Por tanto, la distribuci donde hemos usado z = 2, Z = 79 y R = 1 A on de carga del a tomo de Thomson no puede parar part culas de 5 MeV y hacerlas retroceder (dec an los autores del experimento que la retrodispersi on les habia causado una gran conmoci on pues con el modelo de Thomson en la cabeza era como si uno disparara una bala de ca no n sobre una cuartilla de papel y la bala volviera hacia atr as despu es de golpear la hoja). Este experimento, por tanto, desecha el modelo de Thomson y hay que buscar otro modelo que d e cuenta de lo observado.

3 El modelo de Rutherford
Suponiendo que las grandes deexiones observadas para las part culas en el experimento anterior fueran debidas a una u nica colisi on con un a tomo de Au, la forma de conseguirlas era disminuyendo el tama no de la distribuci on A y usamos Ep (r > R) = zZe2 1 de carga positiva. Si tomamos R << 1 r qu e valor debe tomar R para que se puedan dar rebotes? zZe2 1 A. = 5M eV R 45 105 R

As que si variamos el modelo at omico de Thomson de forma que toda la carga positiva est e concentrada en una esfera muy peque na (de radio unos pocos femt ometros=105 A) y ponemos a los electrones lejos de esa parte central (n ucleo) a distancias del orden de 1 A, seguimos explicando las cosas conocidas del a tomo (tama no del orden de 1 A dado por los electrones, carga neutra aunque ahora las cargas positivas y negativas est an separadas espacialmente, las cargas positivas en el centro y las negativas a grandes distancias, y el a tomo tiene electrones) y adem as se puede explicar la observaci on del experimento de Geiger-Mardsen-Rutherford. Tenemos una especie de modelo planetario con el n ucleo en el centro y los electrones orbitando a grandes distancias. De todas formas, hemos visto que con este modelo uno entiende cualitativamente la retrodispersi on de part culas pero puede uno dar una descripci on cuantitativa? la respuesta es s y es lo que vamos a ver a continuaci on. Supongamos que el n ucleo es puntual y tiene carga +Ze, el proyectil llega con velocidad v0 y par ametro de impacto b. Cualquier punto de la trayectoria viene dado en coordenadas polares por (r, ). El punto A es el que divide a la trayectoria en dos partes iguales, es el punto de retorno en el que la componente radial de la velocidad se anula. Tambi en suponemos que la masa del n ucleo es innita comparada con la del proyectil (esto es una aproximaci on que podemos evitar f acilmente considerando en lo que sigue la masa reducida del sistema en lugar de la masa del proyectil). El a ngulo de dispersi on es como se ve en la gura Usando coordenadas polares (r, ) podemos calcular la velocidad en cualquier punto

Lecci on 1: Introducci on hist orica

v 0 b r

A A

+Ze

d dr u + ur , dt dt donde ur y u son los vectores unitarios en las direcciones radial y angular respectivamente. Por otra parte, el momento angular L es v=r d dr u + ur ). dt dt Como los productos vectoriales de ur por ur son nulos nos queda L = r p = rur (mr L = mrur r d u , dt

donde m es la masa del proyectil (en este caso de la part cula , ser a la masa reducida del sistema si no hubieramos considerado la masa del n ucleo innita). La conservaci on del momento angular nos dice que el momento angular inicial se debe conservar a lo largo de toda la trayectoria mbv0 = mr2 de donde obtenemos que d dt

d bv0 = 2. (2) dt r Adem as, en el proceso de dispersi on se conserva la energ a, por lo que la suma de la energ a cin etica m as la potencial es constante, independiente del instante en que la midamos. Inicialmente la part cula s olo tiene energ a

6
2 /2 (no tiene energia potencial ya que r = ). En cualquier otro cin etica mv0 punto de la trayectoria, la energ a cin etica es mv 2 /2 (v es la velocidad en ese 2 punto) y la potencial es zZe /r (r da la distancia de ese punto al n ucleo), por tanto

1 1 zZe2 2 mv0 = mv 2 + . 2 2 r Como arriba hemos escrito v en polares, podemos calcular v 2 en general v2 = v v = r2 y teniendo en cuenta que
d dt

d dt

dr dt

lo acabamos de encontrar arriba, tenemos

2 b2 v0 + 2 r

v2 = y

dr dt dr dt

1 b2 v 2 1 1 2 = m 20 + m mv0 2 2 r 2

zZe2 . r

(3)

Esta es una ecuaci on diferencial que permite obtener la trayectoria r(t). Para simplicar la ecuaci on se suele introducir la distancia de m aximo acercamiento en colisi on frontal 2q . En ese punto toda la energ a cin etica que ten a el proyectil en el innito se ha convertido en energ a potencial el ectrica zZe2 zZe2 1 2 = mv0 2q = 1 . 2 2 2q 2 mv0 Introduciendo este resultado en la ecuaci on anterior 1= de donde b2 dr 2q = v0 1 2. (6) dt r r El signo se reere a la primera mitad de la trayectoria (desde el hasta el punto A) en el que r disminuye al aumentar t y el signo + se reere a la segunda mitad (desde A alej andose hasta el ) en la que r aumenta al aumentar t. Integrando esta ecuaci on obtendr amos r(t) pero nos interesa obtener la ecuaci on de la o rbita en polares, es decir (r), para ello s olo debemos recordar que: d dr d = (7) dt dr dt y que d on de momento angular (2). Con dt ya la obtuvimos por la conservaci esa ecuaci on y (6) podemos obtener: 1 b2 + 2 r2 v0 dr dt
2

(4)

2q r

(5)

Lecci on 1: Introducci on hist orica

d d = 2 dr r

b2 2q 2 r r

1/2

(8)

La ecuaci on de la o rbita en polares la obtenemos integrando para el signo entre y r = rA (punto de retorno de la trayectoria, rA es la distancia de m aximo acercamiento para esa o rbita). La soluci on es = arccos b b2 + q 2 1 2q b2 2 r r
1/2

arccos

b b2 + q 2

. (9)

En el punto A, que es el de m aximo acercamiento de esa trayectoria, la componente radial de la velocidad se anula dr 2q b2 =01 2 = 0. dt r r Por tanto, el a ngulo A que divide la trayectoria a la mitad es A = arccos(0) arccos b b2 + q 2 = arccos 2 b b2 + q 2 . (11) (10)

Una vez obtenido A es f acil obtener el a ngulo de dispersi on . Sin m as que observar el dibujo anterior 2A + = = 2 arccos o equivalentemente cos = 2 b b2 + q2 b b2 + q 2 , (12)

(13)

Recordando que sin2 x + cos2 x = 1 se puede sacar que sin = 2 q b2 + q 2 , (14)

con lo que dividiendo entre s las dos u ltimas ecuaciones se obtiene cot b = b = q cot . 2 q 2 (15)

Ecuaci on que relaciona el a ngulo de dispersi on con el par ametro de impacto y con las magnitudes caracter sticas de la colisi on a trav es de q (la z del proyectil, la Z del blanco, la m del proyectil y la velocidad inicial del proyectil v0 ). Dados un par ametro de impacto y las z , Z , m y v0 , el a ngulo de deexi on queda determinado. Para z , Z , m y v0 jos todas las part culas que lleguen con igual par ametro de impacto saldr an con igual a ngulo de deexi on.

Ya hemos visto las caracter sticas de la trayectoria, podemos calcular tambi en la distancia de m aximo acercamiento para una trayectoria dada por un par ametro de impacto b. Esto lo obtenemos directamente de (10) r2 2qr b2 = 0 rA = q + q 2 + b2 = q 1 + 1 sin /2 , (16)

donde hemos desechado el signo delante de la raiz debido a que rA es positivo. Una vez analizada la trayectoria vamos a calcular la distribuci on angular de los proyectiles despu es de la colisi on. 3.1 Distribuci on angular de Rutherford Supongamos que inciden las part culas desde la izquierda sobre un n ucleo de carga +Ze, como se ve en la gura siguiente. Seg un lo que acabamos de discutir, una que incida con par ametro de impacto b se dispersar a un a ngulo . Es decir, todas las que pasen por la l nea roja de la izquierda (todas con par ametro de impacto b) saldr an, una vez dispersadas, por la l nea roja de la derecha. Del mismo modo, todas las que pasen por la l nea verde de la izquierda (todas con par ametro de impacto b + db) saldr an despu es de la dispersi on por la l nea verde de la derecha. Lo mismo se puede decir para cualquier part cula que entre con par ametro de impacto entre b y b + db, (entre las l neas roja y verde de la izquierda) tiene que salir entre las l neas roja y verde de la derecha. Dicho de otro modo, todas las que entren con par ametros de impacto entre b y b + db saldr an por el a ngulo s olido d .
ds=r d r b +Ze db Area=2 r sen r d Area=2 b db d = 2 sen d r sen
d

Cuando se hace un experimento de dispersi on como el que se muestra en la segunda gura de esta lecci on, el n umero de part culas que detectar a

Lecci on 1: Introducci on hist orica

nuestro detector por unidad de tiempo (dN ) ser a proporcional al n umero de part culas incidentes por unidad de a rea y de tiempo (n0 ), al n umero de blancos (nb ) y al a ngulo s olido cubierto por el detector (d ). La constante de proporcionalidad se denomina secci on ecaz (d/d ) y da cuenta de c omo de eciente es el blanco para dispersar a los proyectiles en la direcci on del detector. La secci on ecaz tiene dimensiones de a rea: dN = n0 nb d d , d (17)

o sea, que la secci on ecaz nos dice qu e fracci on de part culas llegan al detector por cada alpha incidente, por cada centro dispersor y por unidad de a ngulo s olido. En el caso de nuestra dispersi on Rutherford, n0 = N0 /(2bdb) es el n umero de part culas por unidad de a rea que entran con par ametro de impacto entre b y b + db (N0 es el n umero de part culas por unidad de tiempo que pasan con par ametro de impacto entre b y b + db), nb es 1, ya que tenemos un u nico centro dispersor, d es el a ngulo s olido cubierto por el detector, que se lee directamente de la gura anterior, d = 2 sin d. Adem as, dN = N0 ya que, seg un hemos dicho, todas las part culas que entran con par ametro de impacto entre b y b + db salen dentro del a ngulo s olido d . Sustituyendo estos datos en la ecuaci on anterior obtenemos la secci on ecaz de dispersi on Rutherford N0 d . (18) = N0 d Ruth 1 2bdb 2 sin d Adem as, db lo podemos calcular de la ecuaci on (15) db = q 2 sin2
2

d,

(19)

el signo menos s olo indica que si disminuimos el par ametro de impacto aumenta el a ngulo de dispersi on. Sustituyendo db en la ecuaci on de la secci on ecaz Rutherford y recordando que sin = 2 sin /2 cos /2, obtenemos el resultado nal d d =
Ruth

q2 1 , 4 4 sin /2

(20)

que nos dice que el n umero de part culas dispersadas a un a ngulo es proporcional a q 2 e inversamente proporcional a la cuarta potencia del seno de la mitad del a ngulo de dispersi on. En un problema de dispersi on coulombiana el n umero de part culas que vamos a detectar (N ) con un detector que cubra un a ngulo s olido situado en una direcci on dada por ser a N = n0 nb q2 1 . 4 sin4 /2 (21)

Para un experimento dado, si mantenemos la fuente de part culas, el blanco y el detector y s olo variamos la posici on del detector, n0 , nb y (y tambi en

10

q ) son siempre los mismos y s olo var a el a ngulo . Por tanto, para ese tipo de experimentos N = K 1 . sin4 /2 (22)

Si representamos el n umero de part culas detectadas por unidad de tiempo, N , frente a (sin4 /2)1 debe obtenerse una recta. Cuando se hacen los experimentos en el laboratorio a energ as de las part culas razonablemente bajas se obtiene un acuerdo perfecto con la distribuci on angular calculada por Rutherford. Ello dio un respaldo importante al modelo at omico propuesto por Rutherford. Sin embargo, el modelo presentaba problemas de estabilidad fundamentales. Si las cargas positivas y negativas est an separadas espacialmente, la fuerza coulombiana debe hacer que se junten y, por tanto, destruir a el a tomo. Esto puede arreglarse si se supone que los electrones no est an quietos sino que est an orbitando, de forma que la fuerza centr fuga compensa la atracci on electrost atica. Esto es parecido a lo que ocurre con los sat elites orbitando alrededor de los planetas, o los planetas alrededor del sol. Sin embargo, en el caso del a tomo las part culas que orbitan son part culas cargadas y se sab a por el electromagnetismo cl asico de Maxwell que cualquier carga acelerada (y el electr on en una o rbita cerrada tiene que tener al menos aceleraci on normal) radia energ a de forma cont nua. Esto presenta dos problemas, uno de estabilidad: si el electr on radia energ a, signica que pierde esa energ a y, por tanto, ir a disminuyendo paulatinamente el radio de su o rbita hasta caer al n ucleo en cuyo caso el a tomo no ser a estable en contra de lo observado. Otro problema, es que si el electr on radia de modo cont nuo se deber a observar radiaci on con cualquier frecuencia proveniente del a tomo, pero ya se hab a observado que los a tomos cuando emit an radiaci on lo hac an emitiendo s olo unas pocas frecuencias, caracter sticas de cada a tomo. Dicho, de otro modo, el espectro de emisi on de los a tomos es discreto. Por tanto, el modelo de Rutherford, a un representando un paso importante en el entendimiento del a tomo, no es el modelo denitivo.

4 El modelo de Bohr
Niels Bohr alrededor de 1910 era consciente de que el modelo de Rutherford fallaba y conoc a los trabajos de Planck y Einstein sobre la cuantizaci on de la acci on. Bohr se propuso introducir de idea de cuantizaci on en los modelos at omicos, aunque conserv o los conceptos cl asicos de o rbita bien denida y trayectoria. En 1913 Bohr propone su modelo bas andose en tres postulados cuya bondad o no la determinar a el acuerdo con la observaci on de los resultados deducidos a partir de ellos. El primer postulado elimina el problema de la emisi on de radiaci on del electr on en una o rbita cerrada. El segundo introduce la cuantizaci on y el tercero pretende justicar la observaci on de espectros de emisi on discretos.

Lecci on 1: Introducci on hist orica

11

1. El electr on en el a tomo realiza o rbitas circulares SIN radiar energ a. El electr on en su o rbita siente dos fuerzas: la coulombiana del n ucleo, atractiva, y la fuerza centr fuga, repulsiva, por estar en un sistema no inercial. El equilibrio mec anico de la o rbita exige que ambas fuerzas sean iguales en m odulo FCoul = Fcent = Ze2 (hacia el nucleo), r2 (23) (24)

mv 2 (hacia fuera del nucleo). r Por tanto, igual andolas se obtiene Ze2 mv 2 Ze2 = r = . r2 r mv 2

(25)

La energ a que tiene el electr on en su o rbita circular ser a la suma de la energ a cin etica, mv 2 /2, y la energ a potencial coulombiana, Ze2 /r. Por tanto, la energ a total es ET = Ze2 1 Ze2 mv 2 = , 2 r 2 r (26)

donde, en el u ltimo paso, hemos usado la ecuaci on (25). 2. No todas las o rbitas est an permitidas al electr on, s olo puede estar en aqu ellas en las que el momento angular del electr on sea un m ultiplo entero de = h/(2 ) (h es la constante de Planck). El momento angular en una o rbita circular es L = r m v , por tanto, este postulado implica que s olo valdr an las o rbitas que cumplan L=mv r=n con n = 1, 2, 3, . . . (27)

con esta ecuaci on y la (25) se puede eliminar v y obtener para los radios de las o rbitas permitidas rn = n2 2 mZe2 con n = 1, 2, 3, . . . (28)

Al radio de la primera o rbita de Bohr para el a tomo de hidr ogeno (Z=1) se le denomina radio de Bohr y algunos lo toman como unidad para medir las longitudes a escala at omica:
2

a0 =

me2

= 0.52 A.

(29)

De igual forma, podemos sustituir estos radios en la expresi on de la energ a total de electr on en la o rbita y obtener 1 mZ 2 e4 T = 2 2 2 En 2 n con n = 1, 2, 3, . . . (30)

12

Si exceptuamos Z , que identica el a tomo, y n, que identica el nivel, todas las dem as magnitudes que aparecen en la f ormula anterior son constantes fundamentales. Podemos escribir 1 me4 Z 2 Z2 T = 2 2 2 = 13, 6 2 (eV ) En 2 n n con n = 1, 2, 3, . . . (31)

La cantidad 13, 6 eV es la energ a del a tomo de hidr ogeno (Z = 1) en su estado fundamental (n = 1). 3. El electr on s olo emite energ a cuando cambia de una o rbita permitida a otra. En ese cambio emite un fot on (radiaci on) cuya energ a es la diferencia en energ a entre las energ as de las dos o rbitas implicadas. As , la energ a que se lleva el fot on es E = h = Eni Enf (32)

donde ni identica a la o rbita inicial y nf a la o rbita nal, las E que aparecen son las energ as de Bohr dadas en la ecuaci on (30). La frecuencia del fot on emitido en una transici on ser a = 2 mZ 2 e4 2h 2 1 1 2 n2 n i f . (33)

A veces, en vez de la frecuencia, se suele dar la inversa de la longitud de onda 1 1 mZ 2 e4 1 2 . (34) = = 2 2 2 2hc nf ni Esta u ltima expresi on fue muy celebrada pues explicaba te oricamente la f ormula fenomenol ogica propuesta por Balmer para describir las l neas observadas en la desexcitaci on del hidr ogeno. Estas l neas se hab an observado desde nales del siglo XIX y segu an la secuencia = 1 = RH 1 1 4 n2 , (35)

con n = 3, 4, 5, . . .. RH es la constante de Rydberg que se hab a medido experimentalmente y que val a 1, 097 107 m1 . La ecuaci on (34) tiene como caso particular la expresi on de Balmer si nf = 2 y da la expresi on te orica de la constante de Rydberg, cuando se calcula esta coincide con el valor obtenido experimentalmente. Al conjunto de transiciones que desde estados superiores van a un estado nal dado se le denomina serie. Las l neas observadas por Balmer en el H corresponden a nf = 2 y son la serie de Balmer. Posteriormente se han observado otras series para el H:

Lecci on 1: Introducci on hist orica

Lyman Balmer

13

1. 2. 3. 4. 5. 6.

Serie Serie Serie Serie Serie Serie

de de de de de de

Lyman: nf = 1 Balmer: nf = 2 Paschen: nf = 3 Brackett: nf = 4 Pfund: nf = 5 Hamphreys: nf = 6

Pfund

Paschen

n=1 n=2 n=3 Brackett n=4 n=5 n=6

4.1 El experimento de Franck-Hertz Poco despu es de la propuesta del modelo de at omico de Bohr, Franck y Hertz realizaron un experimento encaminado a comprobar experimentalmente si las energ as discretas que se propon a se pod an detectar. La idea es simple, si para un a tomo dado s olo son posibles estados con energ as jas y se supone que s olo se absorbe radiaci on al pasar de una o rbita permitida a otra, el sistema at omico s olo absorber a radiaci on de aqu ellas frecuencias que correspondan al paso del electr on de una o rbita permitida a otra. Es decir, el a tomo s olo capturar a fotones de energ as precisas. Para mostrar esto dise naron un experimento en el que se aceleraban electrones de un modo continuo y se les hac a viajar por un espacio en el que hab a gas de Hg. Los electrones son mucho m as ligeros que los a tomos de Hg (Z = 80) y, por tanto, las colisiones m as usuales entre electrones y Hg ser an el asticas. Sin embargo, si el electr on que colisiona contra un a tomo de Hg lleva la energ a precisa para excitar al Hg desde el estado fundamental, en el que se encuentra normalmente a T 200 K, al primer estado excitado (que se encuentra a una energ a de excitaci on de unos 5 eV), entonces se producir a una colisi on inel astica en la que el Hg tomar a toda la energ a del electr on y se excitar a internamente mientras que el electr on, cedida toda su energ a cin etica, se quedar a en reposo. En la gura siguiente se presenta un esquema del montaje de un tubo de Franck-Hertz. La diferencia de potencial V0 calienta el lamento F y este emite electrones en todas direcciones. Algunos de ellos atraviesan los oricios en la placa C y ven la diferencia de potencial V1 a que est a la placa A con respecto a la C y se aceleran. Al llegar a la placa C, los electrones tendr an aproximadamente una energ a V1 en eV. Una vez en A, los electrones pasan por los oricios y ven un potencial invertido Vr con respecto a P, que es nuestro detector de electrones. Este potencial invertido implica que si la energ a de los electrones al llegar a A es menor que Vr , en eV, no son capaces de llegar al detector y,

14
C F V 0 + e e e gas de Hg A P

+ V 1

V r = 1.5 V (fijo)

por tanto, no ser an contados con el medidor I. Si, por el contrario, la energ a de los electrones al llegar a A es mayor que Vr entonces los electrones se frenan un poco pero llegan al detector P y los cuenta el contador I. El que se d e un caso u otro depende de los valores de V1 y Vr . En el experimento se ja el potencial invertido Vr a 1,5 V. Eso signica que los electrones que al llegar a A tengan menos de 1,5 eV de energ a no llegar an al contador P. Al realizar el experimento se obtiene una gr aca como la que sigue. En ella se representa la intensidad de corriente detectada en P frente a la diferencia de potencial V1 . Si el a tomo de Hg absorbiera cualquier energ a de los electrones,

10

15

20

V1(V)

no se pueden entender las ca das en el n umero de electrones detectados que se observan claramente. Veamos si podemos entenderlas con la idea de energ as

Lecci on 1: Introducci on hist orica

15

cuantizadas de Bohr. Como se dijo arriba, la primera energ a de excitaci on del Hg es aproximadamente 5 eV. Si V1 < 5 V, los electrones van ganando energ a cin etica entre C y A y en todo el trayecto sus colisiones con a tomos de Hg son el asticas ya que los electrones no tienen energ a suciente para excitar al Hg. As que los electrones al llegar a A tienen una energ a cin etica < 1.5 eV y no pueden vencer el potencial invertido. Por tanto, no detectaremos corriente de electrones en P. Si 1.5 < V1 < 5 V vale lo mismo dicho antes s olo que los electrones al llegar a A tienen m as de 1.5 eV de energ a cin etica y, por tanto, son capaces de vencer el potencial invertido y de llegar al detector. En consecuencia, detectaremos una cierta intensidad de corriente. Consideremos el caso de V1 = 5 eV, en esa situaci on los electrones entre C y A van ganando energ a paulatinamente y van colisionando el asticamente con a tomos de Hg, pero al llegar a A ya tienen una energ a de 5 eV. Los electrones, que con esa energ a, colisionan cerca de A con un a tomo de Hg tienen la energ a precisa para dar lugar a una colisi on inel astica. Los electrones al chocar con al a tomo de Hg le ceden toda su energ a y, por tanto, como resultado del choque tendremos un a tomo de Hg en un estado excitado y un electr on con energ a cin etica nula. El a tomo se desexcitar a inmediatamente emitiendo un fot on de energ a 5 eV y el electr on, que ha perdido toda su energ a, no puede ahora vencer el potencial invertido y no ser a detectado en P. O sea, que electrones que llegaban al detector cuando V1 era 4.5 V se pierden cuando V1 = 5 V por efecto de la colisi on inel astica. Eso justica la caida en torno a V1 = 5 V. Y las otras caidas? Supongamos que ponemos V1 = 10 V, en ese caso, los electrones van ganando energ a cin etica desde C y al llegar a la mitad del tubo ya tienen energ a de 5 eV. Esos electrones, en mitad del tubo, chocan inel asticamente con a tomos de Hg y les ceden toda su energ a, se quedan con energ a cero. Pero como est an a mitad de camino entre C y A todav a sienten el potencial que los acelera y empiezan de nuevo a aumentar su energ a cin etica, de forma que al llegar a A vuelven a tener 5 eV de energ a. En A colisionan el asticamente con a tomos de Hg, les ceden toda su energ a y, por tanto, vuelven a no ser detectados en P. Eso explica la segunda bajada a aproximadamente 10 V en la corriente detectada. De igual manera se explican sucesivas bajadas a valores de V1 m ultiplos de 5 V. Este experimento demuestra que los niveles at omicos est an cuantizados de forma que el a tomo no absorbe cualquier energ a sino s olo aqu ellas que coinciden con un salto entre dos de sus niveles permitidos. El experimento de FranckHertz se considera como la conrmaci on denitiva de las hip otesis de Bohr y dio un impulso importante a las incipientes ideas cu anticas. 4.2 Algunas mejoras y aplicaciones del modelo de Bohr Correcci on por masa nita En el modelo de Bohr que se ha presentado se supone, por simplicidad, que la masa de n ucleo es innita y, por tanto, la m que aparece en todas las ecuaciones es la masa del electr on. Sin embargo, esto es f acil de corregir

16

ya que en un sistema de dos cuerpos (n ucleo-electr on en nuestro caso) se puede pasar a dos problemas: uno del movimiento libre del centro de masas del sistema y otro del movimiento relativo. Para estudiar las energ as de excitaci on internas del a tomo basta con considerar el movimiento relativo de una part cula con masa igual a la masa reducida del sistema movi endose en el campo central coulombiano. Por tanto, todo el tratamiento es id entico pero sustituyendo en todas las ecuaciones anteriores la masa del electr on m por la masa reducida = mM/(m + M ), donde M es la masa del n ucleo. La correcci on por masa nita es muy peque na y s olo es importante cuando se quieren apreciar diferencias en los espectros de a tomos de igual Z (is otopos). Atomos mu onicos El mu on ( ) es una part cula que tiene las mismas propiedades que el electr on y s olo se diferencia de este en la masa. El mu on es unas 207 veces m as pesado que el electr on: m 206.8me . Al ser el mu on tan parecido al electr on se puede pensar en sustituir un electr on en un a tomo por un mu on, es lo que se denomina a tomo mu onico. Todo lo que hemos presentando antes vale para los a tomos mu onicos pero cambiando la masa del electr on m por la masa del mu on 207m. Ello implica, por ejemplo, que los radios de los a tomos mu onicos son mucho m as peque nos que los de los a tomos normales:
= rn

n . Ze2 m

2 2

Atomos Rydberg Todo lo presentado en esta secci on vale para a tomos monoelectr onicos. En el caso de a tomos multielectr onicos hay que buscar una teor a m as completa como la que veremos en este curso. Sin embargo, uno puede pensar en un a tomo multielectr onico en el que un electr on se ha excitado a estados con n muy grande. Si ese electr on est a lejos del resto del a tomo (n ucleo m as el resto de los electrones), se puede tratar como un a tomo monoelectr onico al que afecta una carga positiva efectiva que es la del n ucleo apantallada por el resto de los electrones. A los a tomos con un electr on en un estado muy excitado se les llama a tomos Rydberg y se pueden tratar con los m etodos vistos en esta secci on.

5 El modelo de Sommerfeld
Poco despu es de la propuesta de Bohr para el a tomo hidrogenoide, Sommerfeld la generaliz o eliminando la restricci on de que las o rbitas electr onicas tuvieran que ser circulares. El modelo de Sommerfeld est a basado en la regla de cuantizaci on de Wilson-Sommerfeld que generaliza el segundo postulado de Bohr a cualquier sistema peri odico: Para cualquier sistema f sico cuyas

Lecci on 1: Introducci on hist orica

17

coordenadas sean funciones peri odicas del tiempo existe una condici on de cuantizaci on por cada coordenada peri odica: pi dqi = ni h (qi es la coordenada peri odica, pi es el momento conjugado correspondiente, ni es un n umero entero positivo y es la integral a lo largo de un periodo completo de qi ). Con esta regla, la generalizaci on de las o rbitas de Bohr a elipses (de las que o rbitas circulares son un caso particular) es inmediata.

En el caso de una o rbita el ptica hay dos coordenadas peri odicas: r y . A cada una de ellas se le puede aplicar la regla de Wilson-Sommerfeld

b a

Coordenada : es igual que en el caso de Bohr. La regla de WilsonSommerfeld dice que Ld = n h donde es la coordenada peri odica y L es el momento conjugado (momento angular). Como este es un movimiento bajo una fuerza central (Coulomb), el momento angular es una cantidad conservada, permanece constante y podemos sacarlo de la integral: 2L = n h L = n

donde n es un entero positivo (no nulo). Coordenada r: La coordenada r (medida desde un foco) es una coordenada peri odica en una elipse y, por tanto, se le puede aplicar la regla de cuantizaci on de Wilson-Sommerfeld, pr dr = nr h con nr = 0, 1, 2, . . . donde pr es el momento conjugado de la coordenada r, que es f acil calcular usando coordenadas polares. En estas coordenadas, el vector de posici on es r = r ur donde ur es el vector unitario en la direcci on radial. La velocidad en polares es dr dur dr d v= ur + r = ur + r u (36) dt dt dt dt donde u es el vector unitario en la direcci on angular. Por tanto,

18

pr = m

dr . dt

Adem as, como las vectores ur y u son perpendiculares, el momento angular del electr on en una o rbita el ptica es |r p|, L = mr2 As que podemos escribir pr = m Lo que se quiere hacer es dr dr d L dr =m = . dt d dt r d d . dt (37)

pr dr = nr h pr dr = L dr dr d, r d d L r dr d
2

pr dr = Para evaluar polares:

dr d

= nr h.

necesitamos saber la ecuaci on de la o rbita en coordenadas r=

a(1 2 ) , (38) 1 + cos donde a y b son los semiejes mayor y menor, respectivamente, de la elipse y on es la excentricidad, denida como = 1 b2 /a2 . Conocida la ecuaci de la o rbita, se puede hacer la derivada 1 dr sin = . r d 1 + cos (39)

Sustituyendo arriba, tenemos que la condici on de cuantizaci on de la coordenada radial es

2 2

L
0

sin2
2

(1 + cos )

d = nr h.

(40)
2)

La integral en se resuelve f acilmente por partes y da 2 (1+1/ 1 con lo que la ecuaci on anterior es 2L 1 1 1 = nr h,

(41)

y recordando de la condici on de cuantizaci on en que L = n se obtiene n 1

2

= nr ,

(42)

Lecci on 1: Introducci on hist orica

19

de donde obtenemos la excentricidad de las o rbitas permitidas = 1 n nr + n

2

con n = 1, 2, . . . y nr = 0, 1, 2, . . .

(43)

Una vez obtenida la ecuaci on de las o rbitas el pticas permitidas vamos a calcular la energ a del electr on en una de esas o rbitas E = Ec + Ep = Ze2 1 mv 2 . 2 r (44)

Recordando la expresi on de la velocidad en coordenadas polares (36) y que la d/dt est a relacionada con el momento angular L (37) E= 1 m 2 L2 2mr2 dr dt
2

+ r 1 dr r d
2

d dt +1

1 dr r d

Ze2 , r

(45)

E=

Ze2 . r

(46)

De esta ecuaci on podemos obtener el valor de 1 dr r d

2

2mr2 E 2mrZe2 + 1. L2 L2

(47)

Pero tambi en podemos obtenerlo directamente de la ecuaci on de la o rbita (39) 2 r2 2ar 1 dr = 2 + 2 1. (48) 2 r d a (1 ) a (1 2 ) Ambas expresiones deben ser id enticas para todo valor de r. Por tanto, podemos igualar los t erminos con igual potencia de r: 1 2mE = 2 2 L a (1
2)

(49) (50)

2mZe2 2a = 2 . 2 L a (1 2 ) Despejando la energ a E entre estas dos ecuaciones se obtiene E= 2 mZ 2 e4 (1 Ze2 = 2a 2L2
2

(51)

que recordando la denici on de (43) y de L (37) y deniendo un nuevo n umero cu antico n = nr + n queda 2 mZ 2 e4 con n = nr + n = 1, 2, 3, . . . (52) 2n2 2 Esta ecuaci on es igual que la de Bohr pero ahora cada valor de n se puede formar con distintos valores de nr y n (degeneraci on). As , para: E=

20

n = 1 - s olo se puede formar con nr = 0 y n = 1. Estos valores implican una o rbita circular con radio igual al radio de Bohr. n = 2 - se puede formar de dos maneras nr = 0 y n = 2, que es una o rbita circular nr = 1 y n = 1, que es una o rbita el ptica con excentricidad la que sale de la ecuaci on (43) ambas o rbitas tienen la misma energ a aunque su forma geom etrica es diferente. n = 3 - se puede formar de tres maneras nr = 0 y n = 3, que es una o rbita circular nr = 1 y n = 2, que es una o rbita el ptica con excentricidad la que sale de la ecuaci on (43) nr = 2 y n = 1, que es una o rbita el ptica con excentricidad la que sale de la ecuaci on (43) esas tres o rbitas tienen la misma energ a aunque su forma geom etrica es diferente.

6 Ap endice A: La ecuaci on de una elipse en coordenadas polares

Partiendo de la ecuaci on de la elipse en coordenadas cartesianas y2 x2 + =1 a2 b2 hacemos un desplazamiento en x de c para poner el origen en un foco y cambiamos a coordenadas polares

b a c

x c = r cos , y = rsen . La ecuaci on de la elipse en estas nuevas coordenadas es: (c + r cos )2 r2 sen2 + =1 a2 b2

(53)

Lecci on 1: Introducci on hist orica

21

que se puede reescribir como b2 c2 + b2 r2 cos2 + 2cb2 r cos + a2 r2 sen2 = a2 b2 . Hay que recordar que la elipse cumple que la suma de la distancia de cualquier punto a los dos focos es constante e igual a 2a. Esto nos lleva a que 2 b2 + c2 = 2a, o lo que es igual b2 + c 2 = a 2 . Por otra parte, la excentricidad de la elipse se dene como = c/a (que es igual que = 1 b2 /a2 ). Recordando que c2 a2 = b2 tenemos c2 r2 cos2 2b2 cr cos + b4 = a2 r2 . Pero el t ermino de la izquierda es un cuadrado perfecto (cr cos b2 )2 = (ar)2 . De aqu obtenemos que r(c cos a) = b2 o equivalentemente 1 1 + cos a + c cos = = , 2 r b a(1 2 ) (54)

por consideraciones f sicas, s olo el signo + tiene sentido ya que r tiene que ser positivo.