POLMEROS

Priscila Milani

Estruturas dos polmeros

Polmeros so compostos qumicos de molculas muito grandes, formadas pela unio de molculas pequenas, denominadas monmeros.

Exemplo: n CH2=CH2 (-CH2-CH2-)n

ETILENO POLIETILENO (monmero) (polmero)

Consideraes
Tamanho avantajado do polmero = polmero uma macromolcula. Reaes de produo de polmeros a partir de seus monmeros = polimerizao. Monmeros vo se unindo formando o dmero, o trmero, o tetrmero, e assim por diante. Exemplos de materiais polimricos naturais: madeira, borracha, algodo, l, couro, seda, protenas, enzimas, amido, celulose, etc. Exemplos de materiais polimricos sintticos: plsticos, borrachas, materiais fibrosos, etc.

Molculas de hidrocarbonetos
Maioria dos polmeros origem orgnica. Hidrocarbonetos: compostos orgnicos compostos somente de carbono (C) e hidrognio (H). Exemplos:

Exemplos de hidrocarbonetos

METANO, CH4

DECANO, C10H22

ETINO, C2H2

CICLOPROPANO, C3H6

BUTANO, C4H10

ETENO, C2H4

Exemplos de hidrocarbonetos

PENTANO, C5H12

HEXANO, C6H14

HEX-2-ENO, C6H12

HEX-3-ENO, C6H12

Exemplos de hidrocarbonetos

METILBUTANO, C5H12

ISOPRENO, C5H8

ETILBENZENO, C8H11

Consideraes
As molculas que possuem ligaes covalentes duplas e triplas so denominadas insaturadas. Os hidrocarbonetos em que todas as ligaes so simples so denominados saturados. As ligaes covalentes em cada molcula so fortes, mas as ligaes que existem entre as molculas so fracas disperses de London hidrocarbonetos possuem pontos de fuso e de ebulio relativamente baixos. Entretanto, as temperaturas de ebulio aumentam com o aumento da massa molecular. Molculas que apresentam mais de uma estrutura com a mesma frmula molecular so ismeros (ou possuem isomerismo). Exemplos: pentano e metilbutano; hex-2-eno e hex-3-eno.

Cdigos para reciclagem

Cdigos para reciclagem: 1: PET (polietileno tereftalato) 2: HDPE (ou PEAD): polietileno de alta densidade* 3: PVC: cloreto de polivinila 4: LDPE (ou PEBD): polietileno de baixa densidade* 5: PP: polipropileno 6: PS: poliestireno 7: outros

Estruturas polimricas dos PEBD e PEAD diferenas:

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Exemplos de materiais polimricos:

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Exemplos de materiais polimricos:

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Exemplos de materiais polimricos:

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Exemplos de materiais polimricos:

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Exemplos de materiais polimricos:

tubulaes flexveis de leo em motores

pneus

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Exemplos de polmeros de condensao:

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Mais exemplos de polmeros:

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Mais exemplos de polmeros:

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Mais exemplos de polmeros:

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Mais exemplos de polmeros:

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Reaes de polimerizao
Polmeros so construdos por dois tipos principais de reaes: adio; condensao.

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Polimerizao por adio

Alcenos podem reagir com eles mesmos para formar longas cadeias por um processo chamado de polimerizao por adio. Exemplo: sob ao de um iniciador, a dupla ligao do etileno aberta e os seus eltrons formam duas ligaes simples com outras molculas, conectando-se a elas, formando ento o polietileno:

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Observaes
Polmeros fortes e resistentes tm cadeias que se empacotam muito bem; homopolmero: unidades monomricas so todas iguais; copolmero: unidades monomricas podem ser de dois ou mais tipos; polmeros de adio so constitudos por cadeias lineares, podendo ou no apresentar ramificaes.

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Exemplos de polmeros de adio

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Classificao dos polmeros quanto estereoqumica

Polmero attico: os substituintes se localizam aleatoriamente nos lados da cadeia. Polmero isottico: os substituintes esto todos de um s lado. Polmero sindiottico: os substituintes iguais esto em lados opostos, alternadamente.

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Polimerizao por condensao

Polmeros de condensao so muito usados na fabricao de fibras artificiais. Mecanismo geral da condensao: monmeros se juntam para formar um polmero e um produto de baixa massa molecular:

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Polimerizao por condensao

Exemplo: reao de uma molcula com duas carboxilas de um lcool, formando uma macromolcula pela juno de muitas partes semelhantes, um polister:

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Propriedades das redes polimricas

POLMEROS LINEARES (a): Grande resistncia mecnica, devida ao entrelaamento das cadeias. Flexibilidade. POLMEROS RAMIFICADOS (b): Eficincia de compactao reduzida reduo na densidade do polmero. POLMEROS COM LIGAES CRUZADAS (c): As cadeias laterais esto unidas umas s outras por meio de ligaes covalentes. As ligaes cruzadas so obtidas pela adio dos chamados aditivos (melhoradores das propriedades dos polmeros). POLMEROS EM REDE OU RETICULARES (d): As unidades monomricas so trifuncionais possuem trs ligaes covalentes ativas. Um polmero que possui muitas ligaes cruzadas considerado um polmero em rede.

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Propriedades das redes polimricas

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Cadeias rgidas e cadeias flexveis: transio vtrea

Cadeias lineares ou reticuladas podem ser flexveis:

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Cadeias rgidas e cadeias flexveis: transio vtrea

Um emaranhado ou uma rede de cadeias flexveis podem ser deformados elasticamente: quando as pontas do material so puxadas, ele se deforma porque as molculas flexveis se alinham. A presena de grupos laterais volumosos, ligaes cruzadas e duplas ligaes nas cadeias diminuem a sua flexibilidade:

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Cadeias rgidas e cadeias flexveis: transio vtrea

Macromolculas so mais rgidas em baixas temperaturas, e flexveis em altas temperaturas. Quando a temperatura aumenta o slido se dilata, porque os tomos vibram mais, movem-se mais e aumenta o espao livre entre eles. Slido formado por macromolculas rgidas: vidro de polmero, como o acrlico. Slido formado por macromolculas flexveis um viscoelstico, como a borracha. Cada substncia formada por macromolculas tem uma temperatura de transio vtrea, na qual passa de rgida para flexvel e vice-versa. Exemplo: PVA: temperatura de transio vtrea superior temperatura ambiente, mas inferior temperatura da boca.

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Polmeros termofixos e termoplsticos

A resposta de um polmero aplicao de foras mecnicas em condies de temperatura elevadas est relacionada sua estrutura molecular predominante. Polmeros termoplsticos amolecem quando so aquecidos (e por fim se liquefazem) e endurecem quando so resfriados processos que so totalmente reversveis e que podem ser repetidos. Maioria dos polmeros lineares e com cadeias ramificadas. Polmeros termofixos so permanentemente duros e no amolecem quando submetidos a elevaes de temperatura. So, em geral, mais duros e resistentes que os termoplsticos. Maioria dos polmeros com ligaes cruzadas e reticulares.

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Massa molecular dos polmeros

Aumento da massa molecular promove: - aumento da temperatura de fuso ou de amolecimento; - aumento da viscosidade; - aumento da resistncia mecnica.

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Polaridade dos grupos funcionais

Aumento da polaridade dos grupos funcionais dos polmeros promove: - aumento da temperatura de fuso ou de amolecimento; - aumento de viscosidade; - aumento da resistncia mecnica.

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Vulcanizao da borracha
Borracha natural baixa elasticidade e facilmente amolecida por aquecimento. Vulcanizao da borracha obteno das propriedades desejadas.

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Vulcanizao da borracha
Aquecimento com enxofre: os tomos de enxofre formam ligaes cruzadas entre as cadeias de poliisopreno e produzem uma rede tridimensional de tomos. Como as cadeias esto ligadas, a borracha vulcanizada no amolece tanto quanto a borracha natural quando a temperatura aumentada. Ela muito mais resistente deformao quando esticada, porque as ligaes cruzadas puxam-na de volta (elastmero material que volta forma original depois de esticado).

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Vulcanizao da borracha

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