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ASOCIACIN ESPAOLA DE SOLDADURA Y TECNOLOGAS DE UNIN

-CURSO DE FORMACIN DE INGENIEROS EUROPEOS/INTERNACIONAL DE SOLDADURA-






TEMA 2.15.
INTRODUCCIN A LOS FENMENOS DE
CORROSION



Actualizado por: Jos R. Ibars Almonacil






Julio 2004
ASOCIACIN ESPAOLA DE SOLDADURA Y TECNOLOGAS DE UNIN
-CURSO DE FORMACIN DE INGENIEROS EUROPEOS/INTERNACIONALES DE SOLDADURA- Tema 2.15 -1-
1.- INTRODUCCIN

2.- CORROSION SECA
2.1.- Termodinmica de la corrosin seca
2.2.- Formacin y caractersticas de las capas de xido
2.2.1.- Relacin de Pilling Bedworth
2.2.2.- Formacin de las capas de xido
2.3.- Cintica de la corrosin seca

3.- CORROSION ELECTROQUMICA
3.1.- Potencial de un metal con relacin a un electrolito
3.2.- Zonas andicas y catdicas
3.3.- Electrodos de referencia
3.4.- Medida de potenciales
3.5.- Fenmenos de polarizacin
3.6.- Potencial mixto
3.7.- Curvas de polarizacin
3.8.- Diagramas de Evans
3.9.- Pasivacin
3.10.- Diagrama de Pourbaix

4.- FALLOS POR CORROSIN
4.1.- Corrosin uniforme
4.2.- Corrosin localizada
4.2.1.- Corrosin por picaduras
4.2.2.- Corrosin en resquicios
4.2.3.- Corrosin galvnica
4.2.4.- Corrosin selectiva(descincficacin)
4.2.5.- Corrosin intergranular
4.3.- Procesos de corrosin asistidos mecnicamente
4.3.1.- Corrosin bajo tensin
4.3.2.- Corrosin-fatiga
4.3.3.- Corrosin por cavitacin
4.3.4.- Corrosin por erosin
4.3.5.- Corosin por frotamiento

5.- CORROSION EN UNIONES SOLDADAS
5.1.- Variacin composicional
5.2.- Modificacin de la microestructura
5.3.- Defectos de la soldadura
5.4.- Tensiones residuales
5.5.- Diseo inadecuado de la unin

6.- PROTECCIN CONTRA LA CORROSION
6.1.- Recubrimientos
6.2.- Modificacin del potencial
6.3.- Modificacin del medio
6.4.- Diseo estructural
6.5.- Diseo metalrgico

7.- ENSAYO DE CORROSION
7.1.- Ensayos convencionales de corrosin
7.2.- Ensayos electroqumicos de corrosin

8.- BIBLIOGRAFIA
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1.- INTRODUCCIN
Los metales se encuentran en la naturaleza, en general, formando compuestos (xidos, sulfuros,
sulfatos, carbonatos, etctera) con otros elementos. Slo los metales llamados nobles aparecen
naturalmente en estado puro. A los metales restantes, para usarlos en su forma elemental, es necesario
someterlos a un proceso de reduccin.

La corrosin se define como el ataque qumico o electroqumico de una determinada sustancia al
reaccionar con el medio circundante. El deterioro causado por una accin fsica tal como, erosin o
rozamiento no es corrosin. En algunos casos el ataque qumico puede ir acompaado con una accin
fsica producindose fenmenos como, erosin con corrosin, rozamiento con corrosin, corrosin-fatiga,
etc, que s pueden interpretarse como procesos corrosivos.

La corrosin es un fenmeno natural por el cual un metal pasa de un estado elemental al combinado. El
proceso corrosivo puede describirse como el fenmeno contrario a la metalurgia extractiva.

La ciencia de la corrosin tiene por objeto el estudio de los mecanismos de corrosin, a travs de los
cuales comprender como se desarrolla un determinado proceso corrosivo, y una vez identificado prevenir o
minimizar sus efectos.

La corrosin produce anualmente en todo el mundo prdidas econmicas muy elevadas, estas prdidas
pueden clasificarse en dos grandes grupos:

a) Prdidas directas.

Correspondientes a los gastos de sustitucin de estructuras corrodas o el mantenimiento de las mismas
por medio de pinturas, recubrimientos metlicos, proteccin catdica, etc. Dentro de este grupo puede
incluirse tambin la utilizacin de aleaciones resistentes a la corrosin de precio ms elevado, cuando por
necesidades meramente de resistencia mecnica era posible la utilizacin de materiales ms econmicos.

Las prdidas directas por corrosin se han evaluado en general en los pases desarrollados, entre el 3-
4% del producto nacional bruto.

b) Prdidas indirectas.

Las prdidas indirectas son de ms difcil evaluacin, algunos casos tpicos son la parada de
instalaciones, prdidas de producto, prdida de eficiencia de los equipos, contaminacin de productos y el
sobredimensionamiento requerido para compensar la prdida de espesor producido por la corrosin con el
tiempo.

Estudiaremos los procesos de corrosin clasificndolos en dos grandes grupos, en funcin del
mecanismo a travs del que se produce el ataque: corrosin seca y corrosin electroqumica.

2.- CORROSIN SECA

Cuando se combina un metal con un tomo o grupo molecular producindose una prdida de electrones
tiene lugar una reaccin de oxidacin. Tambin se oxida un metal, perdiendo electrones, al pasar de una
valencia a otra mayor. Por tanto, el trmino oxidacin se aplica a describir la transferencia de electrones, de
modo que las reacciones de combinacin del oxgeno con los metales constituyen slo un pequeo
apartado de un tema mucho ms amplio.

La oxidacin de un metal implica la reduccin de otra sustancia que gana electrones.

Me Me
+n
+ ne- oxidacin
O + 2e- O
2-
reduccin

La combinacin de estas dos reacciones nos da la reaccin de xido-reduccin que se produce
realmente.
Me + O
2
MeO
2
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2.1 Termodinmica de la corrosin seca.
Desde el punto de vista termodinmico, las reacciones como la anterior, de formacin de los xidos de
metales de inters industrial, estn favorecidas, puesto que transcurren con cambios de energa libre
estndar (G) negativos a cualquier temperatura, tal y como se observa en el correspondiente diagrama
de Hellingham de la figura 1. Los metales que aparecen con G > 0 en el diagrama, slo los denominados
nobles, en los que se encuentran en estado reducido a temperaturas inferiores a las de fusin (por ejemplo,
la plata). Las rectas mostradas en la figura son el resultado de representar G frente a T para la ecuacin
termodinmica:

G= H - T S

donde H y S representan, respectivamente, los cambios de entalpa y entropa estndar originadas
como consecuencia de la formacin del xido, y corresponden a la ordenada en el origen y a la pendiente
de la lnea de Hellingham correspondiente.




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FIGURA 1. VALORES DE CAMBIO DE ENERGA LIBRE ESTNDAR POR MOL DE OXGENO CON LA TEMPERATURA PARA LA
FORMACIN DE VARIOS XIDOS DE METALES DE INTERS INDUSTRIAL.

Las rectas presentan pendiente positiva como consecuencia de que el cambio de entropa en la
formacin del xido es siempre negativo, al ser la entropa del oxgeno (gas) muy superior a la de los
productos slidos (metal y xido). La entrada de S con signo negativo en la ecuacin justifica el trazado
ascendente de las lneas del diagrama.

Como en el intervalo de temperatura comprendido entre la ambiente y la correspondiente al punto de
fusin del metal G es negativo para la mayor parte de los metales de inters tecnolgico, podemos
concluir que la reaccin de corrosin alta temperatura tiene siempre tendencia termodinmica natural a
producirse y desde el punto de vista cintico, como veremos ms adelante, tendr lugar tanto ms
rpidamente cuanto mayor sea la temperatura de operacin.

Si la reaccin de oxidacin es: Me + x/2 O
2
MeOx,
G= H - T S

y por otra parte, aplicando la ecuacin de Vant Hoff, en la relacin con la constante de la ley de accin de
masas, G = G + RT ln K

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Aplicando la ley de accin de masas, si la solubilidad entre metal y xido es baja, lo cual es la situacin
ms habitual, K = aMeOx / aMe. P
0
X/2

en donde se ha sustituido la actividad del gas por su presin parcial y en las circunstancias indicadas
anteriormente de ir solubilidad entre metal y xido, se trata de sustancias puras por lo que su actividad es
igual a la unidad. As pues, K = 1/ P
0
X/2

Por lo que G = G - RT ln (P
0
)
X/2

En situacin de equilibrio, G = 0, por lo que G = RT ln(P
0
)
X/2

Para una temperatura dada podremos despejar (P
0
)
X/2
, ya que G es conocido en muchos casos y est
tabulado. Por tanto, est ecuacin tienen importancia prctica extraordinaria puesto que, de esta ecuacin,
podemos determinar, para una temperatura dada o previsible, la presin parcial del agente oxidante en la
atmsfera, para la cual el metal deja de ser la fase termodinmicamente estable.

Si P
0
(Atm) > P
0
(eq), G ser menor que 0, por lo que el metal se corroer.

Cuando RTln (P
0
)
X/2
< G, la presin de descomposicin del xido superar a la presin parcial del no
metal (oxgeno en este caso) en el ambiente y la reaccin Me + x/2 O
2
MeOx se desplaza a la izquierda.
El control de la presin del oxidante es posible a travs del control de atmsferas, aadiendo gases
inertes para reducir la presin parcial del oxgeno o trabajando en vaco. A travs de esto se puede
controlar la tendencia a la oxidacin del metal correspondiente.

Si bien los cambios de energa libre que indican cules son los productos de reaccin ms estables, no
pueden predecir el progreso final de la reaccin, es decir, los factores termodinmicos no incluyen los
parmetros cinticos. De no ser as, todos los metales (excepto los nobles) deberan volver al estado
combinado al ponerse en contacto con el aire. Sin embargo, sabemos que en muchos casos no es as. El
motivo es que la formacin de las primeras capas de productos de corrosin dificulta la ulterior entrada en
contacto del oxgeno con el metal.
2.2. Formacin y caractersticas de las capas de xido
2.2.1. Relacin de Pilling Bedworth
El carcter protector o no de las capas de xido depende de las propiedades fsicas, qumicas y
mecnicas, as como de la composicin y estructura cristalina de dichas capas.

En 1923, Pilling y Bedworth formularon una regla emprica para proporcionar una orientacin sobre el
carcter protector de las capas de xido. Si la reaccin de oxidacin se expresa como:

nMe + mO
2
MenO
2m

el volumen del metal consumido ser V
Me
= n.A/d; donde, n= valencia del metal; A= peso atmico del
metal; d= densidad del metal; el volumen del xido formado ser Vox=M/D; donde, M= peso molecular del
xido formado; D= densidad del xido

La relacin de Pilling Bedworth se establece como el cociente entre el volumen que ocupa el xido
formado y el volumen de metal consumido para su formacin

A D n
d M
d
A n
D
M
V
V
R
Me
ox
. .
.
.
= = =




aplicando esta ecuacin, cuando R<1, el xido no recubre el metal, formndose xidos porosos y no
protectores; cuando R>1, el xido recubre al metal, pudindose formar xidos protectores; cuando R>>1,
los xidos sern excesivamente voluminosos y pueden perder su carcter protector por tensiones internas
que lo resquebrajan. La tabla 1 muestra la relacin de Pilling Bedworth para algunos metales.

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TABLA1. VALORES DE LA RELACIN DE PILLING-BEDWORTH PARA DIVERSOS METALES


La determinacin de la relacin, R, puede orientar sobre la capacidad protectora de la pelcula de xido,
pero es necesario complementar esta informacin con aspectos relativos a las caractersticas fsico-
mecnicas de la pelcula para obtener una idea ms exacta de cual puede ser comportamiento de la capa
protectora. Entre estas caractersticas pueden destacarse dos: adherencia al sustrato metlico y nivel de
fragilidad o plasticidad.

2.2.2. Formacin de las capas de xido

Para la oxidacin, si se parte de una superficie metlica limpia, el paso inicial en la reaccin metal-
oxgeno, implica la adsorcin del gas sobre la superficie metlica. Luego, se forma xido la superficie por
reaccin qumica. En la primera capa, las molculas adsorbidas sobre el metal desnudo se disocian y luego
se ionizan. Esto se conoce como quimisorcin. A travs de la delgada capa formada por los iones de
oxgeno, que han adquirido electrones de los tomos metlicos de la superficie, se crea un intenso campo
elctrico. El potencial de ionizacin que es de aproximadamente un voltio, y el espesor es de unos 10 ,
por lo que se forma un campo de unos 10
7
V/cm.

Bajo la accin de este campo, la pelcula de xido sigue su crecimiento, siendo los tomos metlicos
empujados a travs de dicha capa. Al hacerse ms gruesa a la capa oxidada, el efecto del campo
disminuye rpidamente, por lo que resulta insuficiente para seguir el crecimiento. La velocidad de oxidacin
disminuye muy pronto, salvo si la energa trmica es lo bastante elevada para que haya un crecimiento
continuo por difusin inica bajo la fuerza del gradiente de concentracin en la pelcula. Esto explica el
hecho de que en la mayora de los metales, incluso en los activos, la velocidad de corrosin seca a
temperatura ambiente sea prcticamente despreciable. Slo adquiere importancia este fenmeno a
temperaturas elevadas, en las cuales los fenmenos difusin quedan favorecidos por lo que es posible la
continuacin del proceso corrosivo, una vez formada la primera capa que a baja temperatura sera
suficientemente protectora.

Si llega a formarse una capa de xido recubre a la superficie, para que la reaccin progrese, tiene que
producirse difusin de los reactantes (al menos de uno) a travs de dicha capa. Esta depende de la
existencia de defectos reticulares en la red cristalogrfica, y de la naturaleza de esa red. As, pueden
encontrarse capas relativamente densas, con R>1 que tienen alta velocidad de oxidacin (Wustita, FeO) y
otras, que con las mismas circunstancias, tienen baja velocidad de oxidacin (magnetita, Fe
3
O
4
). Esto es
debido a la diferente naturaleza cristalogrfica de las capas de xido. La Wustita tiene una mayor cantidad
de defectos reticulares que la magnetita, por lo que en la primera que la favorecida la difusin y por tanto
ser ms fcil que se produzcan corrosin seca.


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2.3. Cintica de la corrosin seca
El estudio cintico de los procesos de corrosin alta temperatura se basa fundamentalmente en el
conocimiento de la ley matemtica que relaciona la cantidad de metal que se pierde o el crecimiento en
espesor de la pelcula de xido (y) con el tiempo (t).


La mayora de los fenmenos de corrosin se ajusta a alguna de las leyes cinticas siguientes:

- Ley rectilnea y = C1 t

- Ley parablica y
2
= C2 t

- Ley logartmica y = C3 Ln t

- Ley asinttica y = C4 (1-e
-kt
)
















FIGURA 2. LEYES CINTICAS EN LA CORROSIN SECA.
La figura 2 representa estas leyes cinticas. El que un material se oxide de acuerdo a alguna de estas
leyes depende de diferentes factores como las caractersticas del material y del xido formado, del tipo de
atmsfera y de la temperatura. Las pelculas ms gruesas, designadas como costras o cascarilla, crecen
habitualmente de acuerdo a un comportamiento rectilneo o parablico, en algunas ocasiones se presenta
una combinacin de ambos, relacin paralineal (ver figura 3). Las leyes de tipo logartmico y asinttico
conducen a unas pelculas ms delgadas y normalmente suelen garantizar una larga vida en servicio.


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FIGURA 3. LEY CINTICA PARALINEAL.


Otro caso de oxidacin acelerada a alta temperatura es la formacin de mezclas eutcticas de xidos de
bajo punto de fusin producindose una capa lquida sobre el metal base que permite una difusin del
oxgeno a mayor velocidad, en varios ordenes de magnitud, que en una pelcula slida. Un caso tpico es
cuando se depositan sobre la superficie metlica cenizas ricas en V
2
O
5
provenientes de la combustin de
fuel-oil que contiene vanadio, produciendo una oxidacin intensa en aleaciones de elevadas caractersticas
como los aceros inoxidables.

Combinando Pilling Bedworth y las leyes cinticas, los metales industriales pueden dividirse, de acuerdo
con su comportamiento en aire u oxgeno a altas temperaturas, en cinco grupos:

1. Los metales alcalinos y alcalino-trreos se exhiben una relacin de Pilling y Bedworth menor que la
unidad. Su oxidacin es generalmente lineal, aunque, como consecuencia de su carcter
exotrmico, puede dispararse la temperatura y producirse la combustin espontnea en
determinadas circunstancias.

2. En un grupo independiente pueden incluirse ciertos metales de importancia tecnolgica para los
que la cintica de oxidacin es marcadamente parablica a altas temperaturas. W, Fe, Co, Cu y Ni
pertenecen a este grupo y han sido dispuestos en orden decreciente de resistencia al ataque, si
bien dicho orden puede variar con las condiciones. Mn, Be, Zr y Ti se suelen adaptar tambin a la
ley parablica de corrosin.


3. Los metales activos que desarrollan capas superficiales de caractersticas muy protectoras, lo que
les confiere una resistencia a la oxidacin muy elevada, pueden constituir otro grupo de
caractersticas propias. Aqu se incluyen los metales utilizados como principales componentes de
las aleaciones refractarias, o como recubrimientos protectores para equipos expuestos a elevadas
temperaturas. De acuerdo con el orden aproximado de sus resistencias a la oxidacin pueden
clasificarse como sigue: Zn, Si, Al y Cr.

4. Un grupo aparte lo constituyen los metales que, como el Mo, Os, Ru e Ir, forman xidos voltiles a
elevadas temperaturas. En ellos, la velocidad de oxidacin viene impuesta por la de sublimacin de
los xidos y la cintica de ataque es lineal. V y W muestran tambin algunas caractersticas
comunes con los metales de este grupo. Algunos de estos metales, a causa de su elevado punto
de fusin, pueden ser utilizados bajo condiciones muy severas, cuidando de que la atmsfera sea
inerte o, en todo caso, de que la presin parcial del agente agresivo se conserve en ella inferior a la
presin de disociacin de los productos de corrosin.
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5. Finalmente, debe considerarse el grupo de los metales nobles, cuyos xidos poseen altas
presiones de disociacin, por lo que resultan termodinmica detestables. Los metales mejor
conocidos de este grupo, dispuestos en orden creciente de estabilidad termodinmica son: Hg, Ag,
Pd, Pt y Au.


3.- CORROSIN ELECTROQUMICA

La mayora de los procesos corrosivos a baja temperatura estn causados por la llamada corrosin
acuosa o hmeda, siendo en estas condiciones de mucho menor importancia la oxidacin directa. La
corrosin hmeda es debida a una accin de origen electroqumico, que a diferencia de la oxidacin directa
no es homognea en toda la superficie del metal. El fenmeno corrosivo resulta de la formacin de pilas
elctricas, en general microscpicas, que se constituyen entre diversas partes no idnticas de un metal.
Estas micropilas (figura 4), originan una corriente elctrica local con la existencia de un flujo de electrones a
travs del metal entre la zona en donde se produce la oxidacin (nodo) y la zona de reduccin (ctodo),
pudiendo estar separadas ambas zonas desde distancias interatmicas a kilmetros.

FIGURA 4. REPRESENTACIN ESQUEMTICA DE LA CORROSIN ELECTROQUMICA.










La reaccin andica es siempre la oxidacin del metal.

Me Me
+n
+ ne-

pero la reaccin catlica puede ser cualquier proceso de reduccin, como por ejemplo

2 H
+
+ 2 e- H
2

O
2
+ 2 H
2
O + 4 e- 4 OH
-

Me
+n
+ ne- Me

Las reacciones catdicas ms frecuentes son bsicamente las dos primeras. La descarga de
hidrogeniones es la reaccin catdica que se produce preferentemente en medios cidos o en medios
desaireados y la reduccin del oxgeno disuelto en el agua, para producir OH
-
, es la reaccin fundamental
en medios aireados neutros y bsicos.

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La existencia de pilas de corrosin puede ser debida a heterogenoidades provenientes de muy diversas
causas. Incluso considerando un monocristal, los tomos de los bordes tienen mayor tendencia a pasar a la
solucin (corroerse) que los tomos del interior del cristal. Normalmente los materiales son policristalinos,
en los que la distribucin atmica est bastante lejos de la perfeccin de un monocristal. Entre las
heterogeneidades del metal que constituyen la causa ms frecuente de corrosin electroqumica pueden
distinguirse:

Composicionales. Fases de composicin qumica diferente, segregaciones, impurezas, etc.

Estructurales. Anisotropa de los granos, bordes de grano, dislocaciones, tamao de grano, etc.

Mecnicas. Zonas con deformacin en fro, tensiones externas, puntos de concentracin de
esfuerzos, etc.

Superficiales. Discontinuidades en pelculas protectoras, uniones bimetlicas, pelculas
contaminantes, diferente grado de pulido, rayas, etc.


Por otro lado, las heterogeneidades impuestas por el medio pueden provenir de:

Diferencias de temperatura.

Diferente concentracin salina, composicional o pH.

Concentracin de oxgeno (aireacin diferencial).

Movimiento del fluido.

Presencia de agentes especialmente corrosivos.

Acciones mecnicas simultneas.

Corrientes vagabundas.

Radiacin.

Agentes biolgicos.

El proceso de disolucin de un metal en un cido es igualmente un proceso electroqumico en el que la
infinidad de burbujas de hidrgeno que aparecen sobre la superficie metlica, ponen de manifiesto la
existencia de infinidad de ctodos, mientras que en los nodos se va disolviendo el metal. Al cambiar de
posicin, en el proceso de disolucin, las zonas andicas y catdicas, se llega a la disolucin completa del
metal.

La corrosin electoqumica se caracteriza por producirse casi siempre en una forma ms pronunciada en
unas zonas que en otras, siendo su forma ms caracterstica de ponerse de manifiesto la aparicin de
picaduras o corrosin intergranular, que ocasiona graves problemas tcnicos muchas veces de difcil
resolucin.
3.1. Potencial de un metal con relacin a un electrolito
Supongamos que introducimos un metal, en un electrolito que no contenga iones en solucin de este
metal, en este caso se producirn iones Me
+n
que pasan a la solucin mientras aparecen cargas negativas
en el metal:

Me Me
+n
+ ne-

En la intercara metal solucin se forman pues dos capas elctricas de signo contrario, que reciben la
denominacin de capa doble. (figura 5).

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FIGURA 5. ESTABLECIMIENTO DE LA DOBLE CAPA, ORIGEN DEL POTENCIAL ELECTROQUMICO.

El paso de los iones Me
+n
a la solucin resulta limitado en el tiempo, puesto que para abandonar el metal
estos iones han de vencer la repulsin de los iones que ya se encuentran en solucin y la atraccin del
exceso de electrones que cargan el metal negativamente. El potencial que toma el metal con respecto a la
solucin tiende a un valor estacionario llamado potencial de electrodo.

EL potencial que adquiere un metal con relacin a la solucin de una de sus sales es caracterstico del
metal, su clculo puede ser realizado mediante la ecuacin de Nernst.

E = E
O
+ RT/nF . log A
Me



















TABLA 2. SERIE ELECTROQUMICA DE POTENCIALES DE EQUILIBRIO.





El potencial que toma un metal con relacin a un electrolito dado, no es caracterstico del metal y
depende de las condiciones experimentales, especialmente de la naturaleza, de la concentracin y de la
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temperatura del reactivo, aunque tambin del estado de la superficie del metal. La reaccin ya no es
reversible, puesto que la naturaleza de la intercara metal-solucin vara con el tiempo. No obstante el
potencial tiende hacia un valor estacionario, despus de un tiempo de inmersin del metal que depende de
su naturaleza y de la del reactivo.

Entre un metal que est en contacto con una solucin de sus iones de actividad unidad y cualquier otro
metal en las mismas condiciones se establece una diferencia fija de potencial. Con estos valores se ha
confeccionado la serie electroqumica de potenciales normales de electrodo (tabla 2), en la que los
potenciales indicados son realmente las diferencias de potencial entre el metal y el hidrgeno, cuyo
potencial se ha fijado arbitrariamente igual a cero.
3.2. Zonas andicas y catdicas
Consideremos dos metales A y B sumergidos en un electrolito. Cuando se encuentran aislados
elctricamente uno de otro, toman respecto de la solucin un potencial de disolucin E
A
y E
B

respectivamente (figura 6).

Supongamos que E
B
sea ms negativo que E
A
. Si A y B se conectan mediante un conductor metlico,
circula una corriente elctrica entre los dos metales. El metal B por tener un potencial ms negativo
transmitir electrones por el circuito exterior hacia A con lo que los cationes de A ya no podrn pasar a la
solucin, mientras que ser favorecido el paso a la misma de los cationes de B.

En general podemos decir que cuando dos metales distintos se ponen en contacto a travs de un medio
electroltico se obtiene una pila galvnica.

Considerando dos electrodos, uno de cinc y otro de cobre, conectados elctricamente y sumergidos en
un medio electroltico, segn lo dicho anteriormente se producirn dos reacciones:
Zn Zn
+2
+ 2e- reaccin de oxidacin

Cu
+2
+ 2e- Cu reaccin de reduccin

C
FIGURA 6. EJEMPLO DE PAR GALVNICO FORMADO POR METALES DE DISTINTA NATURALEZA PUESTOS EN CONTACTO.












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El electrodo donde se verifica la oxidacin se llama nodo y el electrodo donde se realiza la reduccin se
denomina ctodo. Si nos encontramos en condiciones normales estndar y con circuito abierto, es decir sin
permitir el paso de los electrones, en el voltmetro leeramos un voltaje de 1,1 voltios. Esto nos indica la
diferencia de potencial del electrodo de cinc con respecto al de cobre o viceversa. De alguna manera,
puede entenderse que hemos desarrollado un sistema de medicin del potencial, segn el cual estamos
viviendo con el cobre el potencial de corrosin del zinc o con el zinc el potencial de corrosin del cobre.

En general si se conectan dos electrodos de potenciales diferentes, el de potencial ms negativo har de
nodo y el de potencial ms positivo har de ctodo.

Cuando la solucin que contiene el electrodo no contiene iones de este metal, se reducirn otros iones
presentes en la solucin que tengan carcter oxidante, es decir, que sean capaces de captar electrones,
estando adems normalmente presentes en la reaccin los iones H
+
y el O
2
disuelto en el medio.
3.3. Electrodos de referencia
Los procesos que tiene lugar en la interfase metal-solucin de cualquier metal en contacto con un
electrolito (medio agresivo), no se pueden medir de una manera absoluta, sino tan slo relativa. Se crea
una diferencia de potencial entre el metal y el electrolito. Para poder medir esta diferencia de potencial se
adopt un electrodo patrn, que es el electrodo normal de hidrgeno que, por convencin y a cualquier
temperatura, se le dio el valor cero. Este electrodo est constituido por una lmina de platino platinado,
sobre la que se hace burbujear hidrgeno gas a 1 atm de presin, sumergido en una solucin cida
(electrolito), cuya actividad de iones hidrgeno a 25C es la unidad de acuerdo con la reaccin de equilibrio:

2H
+
+ 2e- H
2

Segn esto, un metal ser tanto ms noble y su potencial de reduccin tanto ms positivo con respecto
al electrodo de H2, cuanto ms desplazada hacia la derecha est la reaccin:

Me
2+
+ ne- Me

Si formamos una pila cuyos dos semielementos sean el electrodo de H
2
y el constituido por un metal
introducido en una solucin que contenga sus iones con actividad nula. El electrodo de H
2
(nodo) perder
electrones y pasar a la solucin:

H
2
2H
+
+ 2e-

Estos electrones pasarn al metal (ctodo) donde los iones metlicos Me
n+
sern reducidos.

La reaccin global del proceso ser la siguiente:

H
2
+ Me
n+
2H
+
+ Me

Si se trata de un metal activo con potencial de reduccin inferior al del hidrgeno, funcionar como
nodo con relacin a l, circulando los electrones en sentido contrario que en el caso anterior. El electrodo
de H2 (ctodo) recibe electrones del nodo y se reducen iones H+:

2H
+
+ 2e- H
2

mientras que el metal ser el nodo y se disolver (oxidacin):

Me Me + ne-

La reaccin global, ser:

2H
+
+ Me H
2
+ Me
n+

En el primer caso, el voltmetro que une los dos semielementos y que constituye la pila se coloca de
forma que el polo (-) se une al electrodo de H
2
y el polo (+) se une con el metal; es decir, el polo (+) de
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mayor potencial siempre (ctodo) se unir a ese mismo polo del voltmetro y el polo (-) de menor potencial
se unir el negativo del voltmetro.

Si se invirtieran los polos, la aguja del voltmetro se ira por debajo de cero.

Si operamos con actividades iguales a la unidad, el aparato nos proporcionar directamente el valor del
potencial del metal correspondiente.

En el segundo caso, el voltmetro deber ir conectado al revs. Siguiendo esta norma se obtienen los
potenciales directamente con su signo.

De esta forma se construye la serie electroqumica de los metales, representada en la Tabla 2. El criterio
de signos est acordado por convenio.

Las dificultades operativas que se presentan en el manejo de un electrodo de hidrgeno han dado lugar
a la utilizacin de otros electrodos de referencia que, lgicamente, deben reunir determinadas condiciones.
Aparte de ser manejables y de construccin sencilla, la condicin fundamental es que el potencial de
equilibrio de la reaccin redox que tendr lugar en ellos, permanezca constante respecto al electrodo de
hidrgeno. En estas condiciones, en cualquier momento, podremos referir un potencial al del electrodo de
hidrgeno, o viceversa.

Entre estos electrodos de referencia estn los de calomelanos, cobre/sulfato de cobre, plata/cloruro de
plata y el de cinc puro.
Electrodo de calomelanos.
Este electrodo est formado por mercurio cubierto por una capa de cloruro insoluble de calomelanos
(Cl
2
Hg
2
) en equilibrio con una disolucin de cloruro potsico, que puede ser 0,1 N, 1 N, o saturada. El
contacto elctrico con el mercurio se realiza por medio de un hilo de platino. La reaccin del electrodo de
calomelanos es:

2 Hg + 2 Cl- Hg
2
Cl
2
+ 2e-

As, pues, si el electrodo acta como
nodo, la reaccin es hacia la derecha
oxidacin. Si el electrodo acta como ctodo,
la reaccin es hacia la izquierda reduccin.
Un esquema se muestra en la figura 7.

FIGURA 7. ELECTRODO DE REFERENCIA DE
CALOMELANOS.
Cobre/sulfato de cobre (Cu/CuSO
4
)

En su forma ms corriente est constituido
por un tubo de cobre de 10-20 mm de
dimetro, uno de los extremos va cerrado
con un tapn poroso y el otro lleva un cable
para su conexin elctrica. En el interior, el
tubo lleva una solucin saturada de sulfato
de cobre (figura 8). La reaccin del electrodo
de Cu/CuSO4, es:

Cu + SO
4
2-
CuSO
4
+ 2e-

Si el electrodo acta como nodo, la
reaccin va hacia la derecha, oxidacin. Si el
electrodo acta como ctodo, la reaccin va
hacia la izquierda, reduccin.


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FIGURA 8. ELECTRODO DE REFERENCIA DE COBRE - SULFATO DE COBRE.

Plata/cloruro de plata (Ag/ClAg)
Se prepara fcilmente en el laboratorio a partir de AgCl y un alambre de plata de 2-3 mm de dimetro.
Para ello se funde con la ayuda de un mechero el AgCl contenido en un tubo de ensayo prex, al que se
aade, para mejorar la conductividad, un 1% de KCl. Una vez fundido y con ayuda de una gua se coloca el
alambre de Ag y se enfra brucamente de tal manera que se rompa el tubo de ensayo y quede liberado.
(figura 9).




La reaccin del electrodo de Ag/AgCl es:

Ag + Cl- AgCl- + e-









FIGURA 9. ELECTRODO DE REFERENCIA DE PLATA - CLORURO DE PLATA.

Si el electrodo acta como nodo, la reaccin va hacia la derecha, oxidacin. Si el electrodo acta como
ctodo, la reaccin va hacia la izquierda, reduccin.

En ocasiones, se necesita referir la medida de potencial realizada a otro electrodo de referencia distinto
al que se ha hecho la medida. Teniendo en cuenta los valores de los potenciales, referidos al electrodo
patrn de hidrgeno las equivalencias entre ellos es sencilla de deducir.
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3.4. Medida de potenciales
Con el electrodo de referencia y con aqul cuyo potencial se desea medir, se constituye una pila. Como
el potencial del electrodo de referencia es constante, cualquier variacin experimentada en el valor del
potencial ser debida a las variaciones habidas en el electrodo problema.

Como aparato de medida debe utilizarse un milivoltmetro que, como mnimo, tenga una resistencia
interna de 100.000 ohmios/V.

Normalmente, las medidas de potencial en el laboratorio se realizan a travs de un puente salino,
generalmente constituido por solucin saturada de KCl (figura 10). Si el electrolito no contiene Cl- y con
objeto de no contaminarlo se establece un doble puente salino en el que el segundo puente contiene como
medio conductor el propio electrolito. El tapn de los puentes puede ser de algodn o papel de filtro.



FIGURA 10. MONTAJE PARA LA MEDICIN DE POTENCIALES.

















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Cuando se trata de medir el potencial de una tubera enterrada se toma el electrodo de Cu/CuSO4
saturado y un milivoltmetro de resistencia interna elevada. El polo positivo del aparato se une al electrodo
de referencia (Cu/CuSO4), y el negativo a la tubera. El valor que marque el aparato ser el potencial de
disolucin del metal del tubo, en funcin del medio agresivo, en este caso, el suelo.

3.5. Fenmenos de polarizacin
Un electrodo metlico introducido en una solucin adquiere un potencial con respecto a la misma.
Cuando el potencial de corrosin se modifica, por ejemplo por aporte de una corriente exterior, se dice que
el electrodo est polarizado. As, en la figura 6 vista anteriormente, si hacemos circular una corriente
variando la resistencia representada en la figura, obtendramos un cambio en los potenciales de ambos
electrodos. Si llegamos a cortocircuitar los dos electrodos, la corriente sera la mxima admisible para la
pila y los potenciales de ambos electrodos llegan a igualarse idealmente, pasando por tanto de una
diferencia de potencial de 1,1 voltios a 0 voltios. A la variacin de potencial producida en un electrodo
debida al paso de una corriente, se le conoce como polarizacin.

Se distinguen varios tipos de polarizacin:

Polarizacin de activacin.

Esta polarizacin hace referencia a la energa de activacin necesaria para que la reaccin en el
electrodo se realice a una velocidad dada. Esto se produce cuando entre los procesos que se verifican en
la zona andica o catdica, existe alguno que requiera una energa de activacin, como sucede en las
reacciones de disociacin, transferencia de electrones o adsorcin.


Polarizacin de concentracin.

Se produce cuando la velocidad de difusin de un in o reactante hacia el electrodo limita la velocidad de
reaccin en el electrodo. La intensidad de la corriente tiende hacia un valor lmite el cual es muy sensible a
la agitacin del medio, pudiendo llegar a reducirse notablemente e incluso a eliminarse esta forma de
polarizacin con una agitacin del medio adecuada. Este tipo de polarizacin es ms notable en las
reacciones catdicas, , en las que estn involucrados gases, que son ms voluminosos y no estn
cargados elctricamente, por lo que la atraccin electrosttica no ayuda al movimiento de las especies en
reaccin.

Polarizacin de resistencia.

Es debida a la formacin de una pelcula en la superficie del electrodo. Esta pelcula puede ser slida
(xido) o gaseosa (hidrgeno u oxgeno absorbido). La intensidad de la corriente de corrosin es ms dbil,
puesto que la pelcula formada sobre el electrodo introduce una resistencia suplementaria al paso de la
corriente. En particular, el hidrgeno atmico o molecular que proviene de la reduccin de los iones H
+
se
absorbe fcilmente en la superficie de los ctodos, polarizndolos intensamente. En ciertos casos puede
llegar a interrumpirse el paso de corriente y por tanto el ataque.

3.6. Potencial mixto.
Como se ha descrito con anterioridad, al sumergir una pieza metlica en un electrolitos, se desarrollan
zonas andicas, en las que se produce el proceso de corrosin, y zonas catdicas en las que se desarrolla
la reaccin de aceptacin de electrones. En condiciones ideales de equilibrio, ambas reacciones son
idnticas pero de sentido contrario y el potencial que se mida corresponde en condiciones estndar con el
potencial electroqumico anteriormente descrito. Sin embargo, en condiciones reales, las dos reacciones
son distintas y poseen potenciales electroqumicos (de equilibrio) diferentes. Dado que las dos zonas
(andica y catdica) se encuentran en la superficie del metal, y por tanto comunicadas elctricamente entre
s, se producir una polarizacin de ambas reacciones, variando el potencial electroqumico de cada una,
dado que est circulando una corriente de electrones desde la zona andica a la catdica.

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En estas condiciones, es evidente que el potencial medido no corresponder a con el potencial de
equilibrio de la regin andica ni tampoco con el potencial de equilibrio de la reaccin catdica, sino que se
medir un potencial intermedio entre los dos, cuyo valor concreto depender de las condiciones de
polarizacin de cada una de las dos reacciones intervinientes.

A este potencial, que es el que podemos medir en condiciones normales, es conocido como potencial
mixto, potencial de reposo, potencial de circuito abierto o potencial de corrosin. De manera similar a cmo
se ha descrito que la medicin de potenciales electroqumicos de equilibrio da lugar a la serie
electroqumica, la medicin de los potenciales de corrosin y su ordenacin da lugar a la serie galvnica,
que tiene utilidad en diseo, para evitar problemas de corrosin. Las series galvnicas estn referidas a la
medida del potencial de corrosin en un medio determinado. As, la figura 11 muestra una serie galvnica
para agua de mar.






FIGURA 11. SERA GALVNICA EN AGUA DE MAR.










3.7. Curvas de polarizacin.
La polarizacin puede producirse espontneamente, porque la reaccin implicada est
termodinmicamente favorecida, o bien puede provocarse mediante la aplicacin de una corriente externa
como se indica en la figura 12. En este caso, se conoce como curva de polarizacin al registro de la
variacin de la intensidad o del potencial cuando se aplica, respectivamente, un potencial o intensidad
creciente al electrodo.

El trazado de estas curvas de polarizacin es una prctica habitual y muy til en los estudios de
corrosin, ya que de su forma y valores numricos puede extraerse mucha informacin sobre los procesos
de corrosin. Segn el signo de la corriente que se aplique, las curvas pueden ser andicas (en direccin
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de los potenciales nobles) o catdicas (en direccin de los potenciales ms activos). La convencin de
signos en el valor de los potenciales es el que se muestra en la figura 13. En la actualidad, la realizacin de
estas curvas se efecta mediante unos aparatos conocidos como potenciostatos, y las curvas que se
pueden trazar con ellos se denominan potenciostticas o potenciodinmicas.

En la figura 13 se muestren algunos ejemplos de curvas de polarizacin de: a) metales que sufren
corrosin generalizada; de) que sepas iban y de) que sufren corrosin por picaduras. Estas curvas
intensidad potencial aportar una informacin valiossima y siguen siendo de uso habitual en los estudios de
corrosin.
FIGURA 12. ESQUEMA DEL MONTAJE DE MEDIDA PARA LA REALIZACIN DE UNA CURVA DE POLARIZACIN.





















FIGURA 13. EJEMPLOS DE CURVAS DE POLARIZACIN EN FUNCIN DEL TIPO DE CORROSIN QUE SE GENERE SOBRE EL METAL.
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3.8. Diagramas de Evans

Se trata de un mtodo grfico de anlisis de la relacin entre velocidad de corrosin y polarizacin de los
electrodos. Para ello, se representan los potenciales de la zona andica y de la zona catdica, como si se
pudieran medir. Las curvas de polarizacin se simplifican suponindolas rectas. Debemos aclarar, que
estos diagramas no son trazables experimentalmente. La figura 14 representa esquemticamente un
diagrama de Evans o diagrama potencial/corriente para una pila de corrosin, en el que se hace la
simplificacin de reemplazar las curvas de polarizacin por lneas rectas.

FIGURA 14. EJEMPLO DE TRAZADO DE DIAGRAMA DE EVANS.




















FIGURA 15. DIAGRAMAS DE EVANS MOSTRANDO LA VINCULACIN ENTRE INTENSIDAD DESDE CORROSIN Y POLARIZACIN ANDICA
Y CATDICA, PARA CASOS DIVERSOS.
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En una pieza metlica que se corroe, el nodo y el ctodo sufren polarizacin hasta que la diferencia de
sus potenciales dividida por la corriente de corrosin se haga igual a la resistencia total de circuito. El punto
de interseccin de las dos curvas de polarizacin seala la mxima intensidad que puede pasar por la pila
de corrosin cuando el flujo de corriente conduce a la igualacin de los potenciales andico y a catdico. El
potencial en este caso lmite iguala el potencial en la regin andica y el potencial de la reaccin catdica a
travs de la polarizacin, es decir se trata como se ha definido anteriormente del potencial de corrosin,
Ecorr. La intensidad que circula en ese momento es la intensidad de corrosin, Icorr, cuyo conocimiento
evidentemente es de gran inters puesto que es directamente proporcional a la velocidad de corrosin
instantnea que est teniendo lugar en la pieza.

La mxima intensidad de corrosin, definida por diagrama de Evans, depende del trazado particular de
las curvas de polarizacin para la disolucin metlica y reaccin catdica. Estos diagramas permiten
explicar, por ejemplo, que los sistemas con distintos potenciales de electrodo iniciales (en circuito abierto)
puedan dar una misma velocidad de corrosin (figura 15a), o que al sistema con una mayor diferencia
inicial de potencial le corresponda, incluso, una menor velocidad de corrosin (figura 15b). Tambin son
tiles estos diagramas para introducir los conceptos de:

control catdico (figura 15c)

control andico (figura 15d)

control mixto (figura 15e)

control de resistencia (figura 15f)

Aplicables a los procesos de corrosin electroqumica.


3.10.- Pasivacin
La pasivacin consiste en una polarizacin andica intensa de tipo hmico por formacin de una pelcula
de xido compacta, aislante y estable frente al electrolito.

Esta pelcula puede ser monomolecular o polimolecular, pues por lo general es muy delgada (50-150 ).
Algunos metales o aleaciones se pasivan directamente en un medio acuosos aireado, tales como Al, Cr, Ni,
Mo, Ti, Zn, aceros inoxidables, metal Monel, etc. Otros requieren medios oxidantes fuertes, tales como el
hierro que se pasiva en cido ntrico concentrado.

La pasivacin se puede conseguir en muchos metales por aplicacin de la corriente elctrica,
dependiendo la mayor o menor facilidad de pasivacin tanto del metal como del medio electroltico
utilizado.

La posibilidad de pasivacin de un metal o aleacin depende directamente del pH de la disolucin en la
cual se encuentre inmerso. Las curvas potencioestticas de electrodos pasivables sumergidos en un medio
oxidante tienen la forma vista y descrita anteriormente en la figura 13. Al comienzo de la curva aumenta la
velocidad de disolucin del metal segn se van aplicando potenciales cada vez ms positivos, pero al llegar
al potencial de pasivacin, Ep, la velocidad de corrosin cae rpidamente a valores muy bajos. Durante
toda la zona pasiva se mantiene una densidad de corriente residual (ip), hasta que a un potencial
determinado de nuevo aumenta la densidad de corriente, transpasividad, esto puede ser debido a que la
pelcula pasivadora se oxida dando lugar a un xido superior soluble.

Un metal susceptible de pasivarse estar en estado pasivo o no en funcin del proceso de reduccin que
tenga lugar simultneamente, que depender directamente de la naturaleza de la disolucin a la que est
sometido el material. En la figura 16 se ilustran algunos de los casos posibles, correspondientes a las
interacciones de distintas curvas catdicas con la curva andica del material segn sea el electrolito en el
que se encuentre inmerso. La curva 1 corresponde a un medio cido, reduccin del H
+
, la pasivacin aqu
es imposible. La curva 2 es un proceso catdico de reduccin del O
2
, un metal pasivado podra conservar
su pelcula protectora en medios no reductores, pero no podra pasivarse partiendo de un estado activo. La
curva 3 aporta una densidad de corriente superior a la densidad crtica, el metal se pasivara an partiendo
del estado activo.
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FIGURA 16. DIVERSOS FENMENOS DE CORROSIN EN UN ACERO INOXIDABLE










La despasivacin puede producirse por destruccin completa de la pelcula protectora, por rotura o por
perforacin en puntos determinados de la misma.

El primer caso corresponde al fenmeno de la transpasividad. El segundo suele presentarse en
materiales que se pasivan fcilmente, como los aceros inoxidables que suelen presentar en solucin con
iones agresivos (iones cloruro, etc) un potencial determinado al cual se produce la perforacin o rotura de
la pelcula protectora en puntos aislados de la superficie, los cuales actuarn de nodos frente al resto del
material, dando lugar a una intensa corrosin por picaduras.

La causa de la accin despasivante del ion cloruro se debe seguramente a que, dada su elevada
polarizabilidad, se absorbe fuertemente sobre el nodo modificando la estructura de la pelcula de xido.
Debido a la fcil migracin de los iones cloruro, estos pueden sustituir y desalojar los iones de oxgeno en
la pelcula pasivadora. Esto favorece la hidratacin de los iones metlicos, por lo que en los puntos donde
hay iones cloruro comenzar a corroerse el material.


3.5.- Diagramas de Pourbaix
Los potenciales de electrodo de muchos metales han sido medidos directamente o calculados a partir de
datos termodinmicos. Combinando estos potenciales con datos de solubilidad de xidos e hidrxidos y las
constantes de equilibrio de estos compuestos, se obtienen los diagramas de Pourbaix, que proporcionan
informacin sobre las fases termodinmicamente estables en funcin del potencial de electrodo y del pH.

En el estudio de estos diagramas es necesario considerar la posibilidad de que ocurran cuatro tipos
diferentes de reacciones:


a) No intervienen electrones ni iones H
+
.

CO
2
(acuoso) + H
2
O CO
3
H
2

b) Intervienen solo iones H
+
.

Fe
+2
+ 2H
2
O Fe(OH)
2
+ 2H
+
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c) Intervienen solo electrones.

Fe
+2
Fe
+3
+ e

d) Intervienen simultaneamente iones H
+
y electrones.

Fe
+2
+ 3H
2
O Fe(OH)3 + 3H
+
+ e

La reaccin del caso b depender del pH de la solucin, la reaccin en c del potencial, mientras que
la reaccin en d depender de ambas variables.

Las reacciones de formacin de hidrgeno y oxgeno, que dependen del pH e implican una transferencia
de electrones se representan como lneas inclinadas discontinuas en la figura 17. Entre ambas lneas hay
estabilidad. Por encima de la lnea del oxgeno tiene lugar la liberacin de gas oxgeno, mientras que por
debajo de la lnea del hidrgeno es este gas el que se produce. La diferencia entre ambas reacciones
proviene de sus efectos opuestos. As, mientras que la formacin de hidrgeno supone la captura de
electrones, la formacin de oxgeno origina la prdida de stos.

2H
+
+ 2e- H
2

OH
-
O
2
+ 2HO
2
+ 4e-

En las regiones del diagrama donde se produce
formacin de compuestos slidos la superficie del metal
puede quedar protegida contra un ataque posterior, la
superficie estar pasivada.

Los diagramas de Pourbaix potencial-pH son un medio
muy efectivo de analizar y representar desde un punto de
vista termodinmico el comportamiento frente a la
corrosin de los metales en diferentes condiciones, sin
embargo existe una serie de limitaciones a su utilizacin
en problemas reales, entre ellas se pueden destacar:

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El diagrama de Pourbaix representa condiciones
de equilibrio entre el metal y sus aleaciones, as
como entre los iones y los productos de corrosin
de esos iones. En una situacin real de corrosin
se puede estar en condiciones muy alejadas de
ese equilibrio.

Las regiones de pasividad en los diagramas de
Pourbaix estn asociadas al campo de existencia
de xidos, hidrxidos u otras sustancias poco
solubles, independientemente de sus caractersticas protectoras.


FIGURA 17. DIAGRAMA DE POURBAIX.
Los valores del pH estn referidos al valor medio de la superficie del metal considerado. Este
puede variar a menudo de un punto a otro, segn sea su comportamiento como nodo (ms bajo) o
como ctodo (ms alto), en relacin al valor medio de todo el material.



El diagrama de Pourbaix no da informacin sobre la velocidad de corrosin, dado que esta basado
en datos termodinmicos y no en datos cinticos.

A pesar de las deficiencias apuntadas los diagramas de Pourbaix son un arma de gran utilidad para
conocer el comportamiento de los materiales en diversas condiciones ambientales y son muy utilizados
industrialmente para resolver problemas de control de corrosin.

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4.- FALLOS POR CORROSIN

Se ha puesto de manifiesto la gran variedad de formas en que puede desarrollarse un ataque por
corrosin. En numerosos casos este deterioro puede producir la rpida inutilizacin de un determinado
material en servicio o producir la rotura catastrfica del mismo. El modo de ataque es, por tanto, una
caracterstica fundamental a conocer en las interacciones metal-medio, si se pretende eliminar o al menos
minimizar y controlar la accin de los procesos de corrosin, manteniendo un adecuado funcionamiento de
las instalaciones industriales.

Analizaremos a continuacin los diferentes tipos de ataques y roturas producidos por corrosin,
indicando las causas fundamentales de su desarrollo y siempre que sea posible la mejor forma de evitarlos.
Figura 18 muestra grficamente una clasificacin de los procesos de corrosin por su morfologa.

4.1. Corrosin uniforme
La corrosin uniforme consiste en una disolucin o deterioro gradual de un material por la accin de un
medio agresivo. A escala macroscpica no existe un ataque preferente en la superficie del metal, un
ejemplo puede ser la corrosin de una pieza de cinc en una solucin de cidos. Un anlisis ms detallado
del proceso podra apreciar la presencia de zonas ms activas que otras frente a la corrosin, puntos de
localizacin de impurezas, bordes de grano, zonas deformadas, etc, pero en cualquier caso toda la
superficie sufrir un proceso muy similar de deterioro.

La sustitucin del material atacado por otro de mayor resistencia al medio puede ser una buena solucin
a este tipo de corrosin, as como la adicin de inhibidores de la reaccin o pasivadores del material. En
otros casos la solucin es estimar el tiempo de vida til del componente sometido a corrosin y calcular el
sobredimensionamiento necesario para su permanencia en servicio durante un tiempo limitado, para
proceder una vez concluido este, a su sustitucin por un nuevo componente.

4.2. Corrosin localizada
La corrosin localizada es un proceso de ataque que acta solo sobre determinadas zonas de la
superficie, y que puede conducir al fallo prematuro de un componente o estructura sin apenas afectar a la
mayor parte de su superficie (figura 18), este tipo de ataque tiende a desarrollarse mucho ms rpidamente
que la corrosin uniforme y por tanto suele ser ms peligrosa.

Tanto la morfologa como el mecanismo de la corrosin localizada presentan multitud de variedades con
arreglo a las circunstancias en que el ataque se produzca. En la iniciacin del proceso, localizacin de
zonas de ataque y desarrollo del mismo, ejercen un papel fundamental las heterogeneidades de
composicin del material y del medio, as como la configuracin geomtrica, microestructura y estado
superficial del material. Los procesos de corrosin localizada se producen o acentan en muchas
ocasiones por el fenmeno de aireacin diferencial. Este ataque se presenta cuando un metal en contacto
con un lquido posee zonas superficiales de ms difcil acceso al oxgeno que otras. La corrosin se
produce en las partes menos aireadas, permaneciendo intactas las ms aireadas. Esto es debido a la
mayor concentracin de oxgeno en las zonas aireadas que favorece la reaccin catdica.

O
2
+ 2H
2
O + 4e- 4OH-

mientras que las zonas de menor concentracin de oxgeno harn de nodo producindose all la
corrosin.

Fe Fe
+2
+ 2e-



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FIGURA 18. DIVERSAS MORFOLOGAS DE LOS PROCESOS CORROSIVOS.
























Por ello una estructura de acero sumergida parcialmente en el agua, sufrir una mayor velocidad de
corrosin en la zona ligeramente por debajo de la lnea de nivel del agua, figura 19. La lenta difusin del
oxgeno en el agua provoca la formacin de la reaccin catdica en una estrecha franja superficial, donde
existe una mayor concentracin de oxgeno. En la zona ligeramente inferior al reducirse notablemente el
contenido en oxgeno se producir la reaccin andica y por tanto la corrosin del metal. Este fenmeno se
le conoce tambin como corrosin en lnea de agua. Entre las formas de ataque localizado existentes,
describiremos como ms significativas:

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4.2.1. Corrosin por picaduras
La corrosin por picaduras es un ataque localizado concentrado en
reas muy reducidas, suele presentarse en materiales reactivos que
deben su estabilidad a la existencia de una pelcula de xido pasiva
superficialmente. Las picaduras se inician en puntos de
discontinuidad de las capas de xido, imperfecciones o daos
sufridos en la pelcula, o cuando las condiciones del medio ambiente
son propicias al fenmeno, presencia de elementos inestabilizadores
como los iones cloruro o presencia de depsitos, materia orgnica u
otra
Figura 19. Pila de aireacin
diferencial.
circunstancia que pueda producir condiciones de heterogeneidad
ambiental como la aireacin diferencial.

Una de las caractersticas especiales de las picaduras es que la
reaccin andica est muy localizada en pequeos puntos, mientras
que la reaccin catdica tiene lugar en toda la superficie, lo que
puede producir un proceso corrosivo muy rpido, de manera que
aunque la cantidad de material atacado sea pequea, los daos
producidos pueden ser considerables,
en particular cuando el material est destinado a contener fluidos, al
existir el riesgo de una rpida perforacin.

Los anlisis realizados en la generacin de picaduras parecen
indicar que existe un potencial crtico en el metal por debajo del cual
el fenmeno no ocurre. Los estudios de como los iones agresivos
desestabilizan la capa pasiva produciendo su posterior rotura,
sugieren que el potencial crtico de generacin de picaduras es aquel
en el que el ion agresivo es capaz de adherirse a la capa pasiva
desplazando al oxgeno del xido existente. Los puntos de la
superficie donde existe una mayor predisposicin para la generacin
de picaduras son bordes de grano y de macla, puntos de emergencia
de dislocaciones, inclusiones de xidos y sulfuros, as como
partculas metlicas y no metlicas que contaminen la superficie.


Una vez generada la picadura se ha sugerido un desarrollo autocataltico de la misma, en el sentido de
que el propio funcionamiento de la pila local genera cambios que aumentan la diferencia de potencial entre
nodo y ctodo, consolidando la pila. La figura 20 esquematiza este desarrollo autocataltico en un medio
con cloruros. El desarrollo de la picadura supone que en el fondo se consume el oxgeno disuelto, por lo que
la reaccin catdica no puede tener lugar en esta zona. As pues esta zona se convierte en puramente
andica, desarrollndose la reaccin de produccin de cationes Me
+n
que estarn situados en el fondo de la
picadura. Estas canciones, atraen electrostticamente a los cloruros del medio, dando lugar a la formacin
del cloruro del metal. Finalmente se produce una reaccin de hidrlisis del agua con los cloruros, dando
lugar a la formacin de HCl, con un pH local en el fondo de la picadura que puede llegar a ser
extremadamente cido. Esta acidez local justifica el desarrollo adicional de la picadura como corrosin
localizada.

La picaduras aparecen frecuentemente en materiales como aluminio, cinc, magnesio, titanio, acero al
carbono, acero inoxidable, etc, en condiciones de pasividad. En el aluminio la reaccin de corrosin
produce un engrosamiento de la pelcula de almina, tendiendo el lcali formado durante la reaccin a
disolverla. Los aceros inoxidables sufren un fuerte picado, en presencia de cloruros en soluciones aireadas,
asociado a una prdida localizada de la pasividad. En condiciones de desaireacin no aparecen picaduras,
pero puede producirse un fuerte ataque generalizado en toda su superficie.






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FIGURA 20. REPRESENTACIN DEL FENMENO DE AUTOCATLISIS EN EL PROCESO DE CORROSIN POR PICADURAS.

4.2.2. Corrosin en resquicios
La corrosin en resquicios es otro tipo de ataque localizado que se produce cuando pequeas
cantidades de electrolito permanecen en condiciones estacionarias en contacto con la superficie metlica
sin que se produzca la renovacin del mismo con el resto del medio circundante. Tales circunstancias
pueden producirse en uniones remachadas o soldadas por puntos a solape, rincones con mala circulacin,
zonas bajo depsitos, grietas en el material, etc. Ciertas uniones soldadas tubo-placa tubular en algunos
medios.

El ataque tiene lugar al producirse el agotamiento del oxgeno en el lquido situado en el resquicio, que al
tener un pequeo volumen y estar mal comunicado con el exterior no puede renovarse, desarrollndose un
proceso de heterogeneidad ambiental, conducente a una acidificacin de la zona que provocar la
aparicin de un ataque al material dentro del resquicio, figura 21.

El proceso de corrosin en resquicios a diferencia del ataque por picaduras no depende de la
microestructura del material, ni requiere necesariamente la presencia de iones agresivos, como los
cloruros, para producirse, su origen es fundamentalmente arquitectnico. La mejor manera de evitar este
tipo de corrosin es pues, la optimizacin del diseo de los componentes y de los sistemas de circulacin
de fluidos, de manera que se eviten zonas de movimiento nulo del fluido o de posible concentracin de
lquido que puedan ser motivo de un proceso posterior de ataque.

El proceso in-bore welding para evitar el problema en uniones tubo-placa tubular.
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FIGURA 21. SITUACIONES EN DONDE SE PUEDE PRODUCIR LA CORROSIN EN RESQUICIOS.






















4.2.3. Corrosin galvnica.
Aparece cuando dos metales o aleaciones distintas, a contacto, se exponen en soluciones o atmsferas
agresivas (figura 21). El material ms electronegativo aumenta su velocidad de corrosin, mientras que en
el ms noble disminuye. La reaccin galvnica ser tanto ms intensa cuanto mayor diferencia electrnica
exista entre los materiales en contacto. En cualquier caso hay que tener presente que no se puede
anticipar con seguridad la magnitud de los efectos galvnicos a partir exclusivamente de los potenciales
normales de electrodo de los diferentes metales, ya que por un lado el metal no se hallar frente a una
solucin de sus iones de actividad unidad, y por otro la corriente galvnica solo depende parcialmente de la
diferencia de potencial entre los dos metales, pues el recorrido de las curvas de polarizacin andica y
catdica condiciona la intensidad de corriente disponible y por tanto la velocidad de funcionamiento de la
pila galvnica. En todo caso, como precaucin para evitar este proceso de corrosin, se suelen utilizar las
series galvnicas, para seleccionar metales que no estn excesivamente alejados para as no producir
pares galvnicos.

La relacin entre las reas expuestas de los dos materiales tiene normalmente un decisivo papel. Al ser
la velocidad de corrosin funcin de la densidad de corriente existente, una pequea rea andica frente a
una gran rea catdica conducir a una rpida corrosin de aquella, en cambio, con una relacin contraria
el proceso de corrosin ser muy lento, al repartirse una densidad de corriente limitada a lo largo de una
considerable superficie andica.

Otros factores como la formacin de una capa pasiva en la superficie metlica pueden modificar
drsticamente el proceso de ataque al reducir el flujo de corriente, al igual que otros procesos de
pasivacin, como una lenta difusin del oxgeno que pueda limitar la velocidad de la reaccin catdica. La
posible produccin catdica de hidrgeno puede, por otro lado, producir una fragilizacin del material, si
este es susceptible, con el consiguiente peligro de rotura de la pieza.

4.2.4. Corrosin selectiva (descincificacin)

La corrosin selectiva es un proceso muy semejante a la corrosin galvnica. Mientras en la corrosin
galvnica una parte de un componente es preferentemente disuelta, en el ataque selectivo es un elemento
de una solucin slida el que es preferentemente disuelto en la superficie del material. Un ejemplo tpico de
este tipo de ataque es la descincificacin de los latones, donde el cinc es disuelto quedando sobre el latn
una superficie rica en cobre. Inicialmente este fenmeno se explico como una disolucin preferencial de
tomos de cinc a causa de su mayor reactividad qumica. Actualmente el mecanismo se describe como una
disolucin conjunta tanto de tomos de cinc como de cobre, sin embargo el cobre dado su carcter ms
noble se deposita otra vez en la superficie formando agrupaciones, islas, de tomos de cobre que confieren
a la superficie una gran porosidad, por donde puede continuar el proceso corrosivo, proporcionando
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adems una eficaz superficie catdica que estimula el ataque. Los tubos de latn pueden deteriorarse
rpidamente por este mtodo, al fluir por ellos medios acuosos, especialmente agua de mar. Este
fenmeno ha sido reducido en los latones monofsicos mediante la adicin de pequeas cantidades de
inhibidores, tales como arsnico, antimonio o fsforo. El proceso es ms acusado en presencia de iones
cloruro, bajo pH y aumento de temperatura. En los latones bifsicos, la fase beta, la ms rica en cinc,
puede sufrir descincificacin an cuando se haya aadido inhibidor.
4.2.5. Corrosin Intergranular
El borde de grano en un metal puro es ms propenso al ataque que el propio grano por ser una zona de
energa superficial ms elevada, son puntos de unin de dos granos con estructura atmica ms abierta y
menos regular, explicndose por esta razn su mayor velocidad de disolucin respecto a la del resto del
material.

Los bordes de grano de los metales habitualmente empleados son, adems, lugares en los que
concurren otros fenmenos que favorecen las reacciones de corrosin, tales como la segregacin de
impurezas o la precipitacin de fases secundarias en estos puntos.

Si los componentes presentes en el borde de grano son andicos respecto al resto del material, la
corrosin se produce por disolucin de estas zonas. En el caso de ser dichos componentes catdicos
respecto al resto del material, el ataque se localiza sobre una regin inmediatamente vecina al borde de
grano. En ambos casos, este proceso de corrosin es muy peligroso, ya que aunque la cantidad de metal
atacada sea pequea, la corrosin intergranular puede haber alcanzado una profundidad importante dentro
del material con una disminucin de la seccin resistente que pueda llevar a la destruccin de la estructura.
Los mecanismos de corrosin descritos son fundamentalmente:

Empobrecimiento por precipitacin. Este caso est asociado a los aceros inoxidables austenticos.
En estos aceros, cuando se produce un calentamiento en el rango de 450 a 850 C, se produce
una precipitacin de carburos de cromo. Dado que el carbono difunde a mucha mayor velocidad
que el cromo, la precipitacin tiene lugar con un empobrecimiento en cromo en la zona
inmediatamente adyacente al borde de grano (figura 22). Esta zona empobrecida en cromo es la
que resulta atacada preferentemente, dando lugar al avance intergranular de la corrosin (figura
23).

Formacin de una fase de borde de grano ms reactiva de la matriz. Este es el caso de las
aleaciones aluminio-magnesio y aluminio-magnesio-cinc. En este caso, es el propio precipitado el
que al ser ms activo es atacado preferentemente y resulta disuelto.


Formacin de una fase de borde de grano ms noble que la matriz. En las aleaciones aluminio-
cobre, el precipitado es ms noble que la matriz, por lo que se produce un acoplamiento galvnica
entre el precipitado y la zona adyacente siendo sta la que se corroe preferentemente.
















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FIGURA 22. DIAGRAMA DE CONCENTRACIN EN CROMO EN FUNCIN DE LA DISTANCIA AL BORDE DE GRANO EN UN ACERO
INOXIDABLE AUSTENTICO SENSIBILIZADO.


FIGURA 23. CORROSIN INTERGRANULAR. SE PRESENTAN TRES ACEROS CON DIFERENTE GRADO DE SENSIBILIZACIN. A LA
IZQUIERDA SENSIBILIZACIN FUERTE, EN EL CENTRO SENSIBILIZACIN DBIL Y A LA DERECHA AUSENCIA DE SENSIBILIZACIN.


Un adecuado tratamiento trmico puede reducir el ataque intergranular en materiales como los aceros
inoxidables y las aleaciones de aluminio susceptibles a este tipo de ataque. La adicin de estabilizadores
de la estructura ha dado as mismo resultados positivos en muchos materiales.
Exfoliacin
La exfoliacin es un proceso corrosivo que se pone de manifiesto por una escamacin superficial del
material. El ataque progresa paralelamente a la superficie metlica a travs de los bordes de grano,
originando unas lminas oxidadas que se desprenden de la superficie debido al aumento de volumen
provocado por los productos de corrosin (figura 24).
La exfoliacin se desarrolla principalmente en materiales que tienen una microestructura marcadamente
direccional, en la cual los granos tienen un espesor muy inferior a su longitud y anchura. La susceptibilidad
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a este tipo de ataque suele ser debida a la presencia de segundas fases, impurezas u otro tipo de
heterogeneidad qumica existente entre el borde y el interior del grano.
Se han detectado procesos de exfoliacin en diversos materiales, entre ellos en aleaciones Cu-Ni 70/30
y 80/20 en cambiadores de calor y en aleaciones de aluminio en ambientes hmedos e industriales.




FIGURA 24. CORROSIN POR EXFOLIACIN EN UNA ALEACIN DE ALUMINIO.






















4.3. Procesos de corrosin asistidos mecnicamente.

4.3.1. Corrosin bajo tensin
Muchas aleaciones experimentan agrietamiento, en ciertos medios corrosivos, cuando estn sometidas a
fuerzas externas o tensiones residuales. La tensin necesaria para poner de manifiesto la corrosin bajo
tensin puede ser bastante inferior al lmite elstico. Para un gran nmero de aleaciones no parece existir
un umbral de tensin por debajo del cual deje de presentarse el fenmeno, a pesar de la cantidad de
estudios realizados para determinar este valor en multitud de aleaciones. El agrietamiento por corrosin
bajo tensin es propio de las aleaciones, aun cuando se hayan citado casos de metales puros que lo han
presentado, explicables probablemente por las impurezas residuales contenidas en el metal.

La rotura por corrosin bajo tensin ocurre frecuentemente sin la aparicin de seales previas que
pudieran servir de aviso. El medio corrosivo responsable del agrietamiento es altamente especfico para
cada aleacin, siendo el ion cloruro uno de los responsables ms activos de la aparicin de este tipo de
fenmenos.

El agrietamiento por corrosin bajo tensin es un fenmeno combinado. Requiere tanto la accin de una
tensin de traccin como la presencia de un medio corrosivo especfico y que el material est sensibilizado
frente a este tipo de corrosin. La supresin de cualquiera de estos factores evitar la iniciacin de grietas
o detendr las que estn ya propagndose.

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El primer paso de la corrosin bajo tensin de un material expuesto a un medio corrosivo ser la
eliminacin de la pelcula de xido formada en su superficie, una vez ha quedado expuesto el metal
desnudo, este sufre un ataque con formacin de picaduras o corrosin intergranular. La rotura de la capa
de xido puede producirse por agrietamiento de la misma en presencia de tensiones localizadas, cambios
de potencial en dichas zonas u otras diversas causas.

El mecanismo posterior de propagacin de la grieta ha sido objeto de gran nmero de investigaciones,
habindose observado que no parece probable que exista un mecanismo comn para todos los diferentes
sistemas de aleaciones y medios corrosivos que producen este agrietamiento.

Las primeras teoras del agrietamiento por corrosin bajo tensin suponan la existencia de un
mecanismo en dos etapas. En primer lugar, una reaccin electroqumica que produca una picadura donde
se elevaba localmente la tensin y a partir de ella, en segundo lugar, la propagacin de la grieta una corta
distancia, rompiendo la capa de xido de menor resistencia, para volver a iniciarse de nuevo la reaccin
electroqumica. Este mecanismo de propagacin de la grieta en dos etapas ha sido comprobado con el
acero a carbono en soluciones de nitratos y con aleaciones de aluminio midiendo los cambios sbitos de
potencial de las probetas.

En los aceros inoxidables austenticos y otras aleaciones, en presencia de iones cloruro, se ha sugerido
que el mecanismo consta de un solo paso. Los iones cloruro disuelven continuamente el material, que sufre
rpida deformacin en el fondo de grieta. Se ha formulado la hiptesis de que en el fondo de grieta no solo
se deforma el metal a alta velocidad, sino que hay tambin una renovacin continua de la solucin de
ataque.

Se ha postulado tambin, que la continua deformacin plstica en la punta de la grieta en corrosin bajo
tensin impide la formacin de una pelcula de xido protectora que, en cambio, existe en las caras
laterales de la misma. La diferencia de potencial entre una de estas caras recubiertas con la pelcula y la
punta de la grieta sin ella puede ser notablemente elevada.

Las variaciones en los porcentajes de elementos presentes en pequea cantidad en una determinada
aleacin pueden ejercer un pronunciado efecto sobre la susceptibilidad al agrietamiento por corrosin bajo
tensin, tanto en el sentido de estabilizar la estructura como en el contrario, favoreciendo la formacin de
fases insolubles que aceleren el proceso corrosivo.

El mecanismo electroqumico de iniciacin de las grietas de corrosin bajo tensin necesita, por lo
general, de tiempos mucho mayores que los invertidos en su propagacin. La aplicacin de una
polarizacin andica acorta el tiempo de rotura en muchos materiales. La densidad de grietas suele
incrementarse tambin, pues hay ms corriente disponible y son ms los puntos que se transforman en
grietas. La polarizacin catdica ha sido utilizada tanto para retrasar como para eliminar la formacin de
grietas, siendo un recurso general de proteccin contra el agrietamiento causado por la corrosin bajo
tensin. Cuando la reduccin del oxgeno constituye la reaccin catdica principal, la desoxigenacin de la
solucin proporciona asimismo un medio de reducir la formacin de grietas por corrosin bajo tensin.
La figura 25 muestra un caso de corrosin bajo tensin en una aleacin de latn.


FIGURA 25. CORROSIN BAJO TENSIN EN UN LATN.
















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4.4. Corrosin Fatiga
La fatiga es un fenmeno de agrietamiento que se pone de manifiesto en los materiales cuando se
encuentran sometidos a la accin de esfuerzos repetidos o cclicos. La accin simultanea de una carga
cclica y la presencia de un medio agresivo, produce una significativa aceleracin del proceso de rotura,
esta interaccin de ambos procesos se conoce como corrosin-fatiga o fatiga con corrosin (figura 26).

Hace ms de cien aos, Whler 1870, represent el comportamiento de los metales sometidos a
esfuerzos alternativos en funcin del nmero de ciclos y la amplitud de la tensin aplicada, curvas S-N, los
cuales suelen presentar el llamado lmite de fatiga, tensin por debajo de la cual el metal no sufre rotura
por numeroso que sea el nmero de ciclos, en un medio inerte. En ambientes corrosivos no se da este
lmite y las piezas acaban por romperse, aunque las tensiones sean pequeas (figura 27).



FIGURA 26. FISURACIN POR CORROSIN-
FATIGA.












































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FIGURA 27. RESULTADOS DE ENSAYOS CLSICOS DE CORROSIN FATIGA. CURVAS S-N EN ACERO EN AIRE Y EN UNA SOLUCIN
3% CLNA.































Este fenmeno, tambin puede observarse en las variaciones en el trazado de la curva sigmoidal que
representa el comportamiento en fatiga cuando se expresa en funcin de parmetros de mecnica de
fractura (ecuacin de Paris). La figura 28 representa el comportamiento en fatiga en ausencia de medio
corrosivo de un determinado material. En el eje de abcisas se representa el incremento del factor de
intensificacin de tensiones y en el de ordenadas la velocidad de propagacin da/dN, siendo a el tamao
de la grieta. El efecto del medio corrosivo es notable en la primera y en la segunda fase de propagacin de
la grieta, expresndose fundamentalmente como una reduccin en el umbral del factor de intensificacin de
tensiones a partir del cual se produce la propagacin de la grieta. Este comportamiento es paralelo al
detectado en las curvas S-N como la desaparicin del lmite de fatiga.




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FIGURA 28. TRAZADO DE LAS CURVAS DE FATIGA EXPRESANDO LOS RESULTADOS DE LA VELOCIDAD DE CRECIMIENTO DE LA
GRIETA EN FUNCIN DEL INCREMENTO DEL FACTOR DE INTENSIFICACIN DE TENSIONES. EN LAS CURVAS MLTIPLES, LA (A) CON
PUNTOS CORRESPONDE A LA SITUACIN DE CORROSIN-FATIGA, APRECINDOSE LA DESAPARICIN DEL UMBRAL DE FACTOR DE
INTENSIFICACIN DE TENSIONES.


A diferencia del agrietamiento por corrosin bajo tensin, la corrosin-fatiga no requiere para cada
material un medio especfico, sino que se presenta en cualquier medio corrosivo, en especial si produce un
ataque localizado. Esta peculiaridad determina que del comportamiento que presenta una pieza a la fatiga,
en medio inerte, no se puede deducir su duracin en servicio, si est expuesta simultneamente a un
medio agresivo.

La corrosin-fatiga en relacin con otros fenmenos de agrietamiento subcrtico como la corrosin bajo
tensin o el agrietamiento por hidrgeno, presenta una serie de peculiaridades especficas:

1. No se produce nicamente en aleaciones, sino tambin en metales puros.

2. No existe un medio ambiente especfico para cada material que provoque el agrietamiento,
cualquier medio puede ponerlo de manifiesto siempre que acte durante un tiempo suficiente.


3. La velocidad del ataque producido vara en funcin de la agresividad del ambiente de forma similar
al desarrollo de un proceso de corrosin.

De acuerdo con esto, las medidas utilizadas para prevenir un proceso genrico de corrosin, son
tambin adecuadas para limitar y controlar el fenmeno de la corrosin-fatiga, tales como la proteccin
catdica, adicin de inhibidores, recubrimientos, etc.


Entre los factores que ejercen un influjo notable sobre la resistencia a la corrosin-fatiga pueden
enumerarse los siguientes:
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- La frecuencia de los ciclos.

Al disminuir la frecuencia de los ciclos, manteniendo el mismo nivel de cargas, aumenta la sensibilidad a
la corrosin-fatiga, ya que entonces se produce un contacto ms prolongado entre el material y el medio
corrosivo desde un ciclo hasta el siguiente, producindose una oxidacin superficial ms acusada y por
tanto una aceleracin del proceso.

- Naturaleza del material.

La capacidad de pasivarse, en un determinado ambiente, ser funcin directa de las caractersticas del
material. Si el metal no se pasiva fcilmente, se producirn numerosos puntos de ataque, donde podrn
iniciarse fisuras, producindose una superficie de rotura rugosa y llena de fisuras.

En los materiales pasivables se formar un nmero de fisuras mucho menor, ya que se necesita una
concentracin elevada de dislocaciones para producir una rotura en la capa de xido superficial. La
superficie de rotura es mucho ms lisa, ya que una vez iniciada la fisura hay una mayor tendencia a
producir su propagacin que a la generacin de nuevas grietas.

- Configuracin superficial.

El estado superficial va a incidir directamente en que se pueda producir con facilidad o dificultad la
microfisuracin inicial. Por ello la deformacin en fro suele ser perjudicial al producir conformacin plstica,
surcos, pequeas entalladuras, etc. En cambio si se produce un proceso de endurecimiento superficial, se
dificultarn los mecanismos de deslizamiento, y por consiguiente, la aparicin de grietas. Es por esto que
suele ser beneficioso recubrir la superficie con una capa electrodepositada de mayor dureza que el metal
base. En cualquier caso deben evitarse en esta capa esfuerzos tensores y la introduccin de hidrgeno
atmico. Un chorreado con granalla esfrica puede ser recomendable al originarse en la superficie
esfuerzos de compresin que mantienen cerradas la microfisuras.

- Medio corrosivo.

La naturaleza del medio tiene una influencia decisiva sobre la velocidad con que se producen el
agrietamiento y la rotura. Puede destacarse la importancia del pH, el contenido en oxgeno, la temperatura
y sobre todo la presencia de cloruros y otros componentes de elevada agresividad. As, en el agua dulce
industrial o destilada los aceros al carbono, aceros inoxidables y bronces de aluminio presentan una buena
resistencia a la fatiga, pero en agua marina las caractersticas de los bronces de aluminio y aceros
inoxidables se reducen entre un 20-30%, pudiendo alcanzarse en otros materiales reducciones hasta el
70%.

El mecanismo de formacin y crecimiento de las grietas por corrosin-fatiga es bsicamente parecido al
que se da en corrosin bajo tensin. Tambin aqu actan simultaneamente los factores mecnicos y
electroqumicos, aunque por lo general suelen tener mayor importancia los factores mecnicos, a no ser
que las tensiones alternas sean pequeas y la frecuencia de los ciclos sea baja.

Debido a la accin de las tensiones alternas se producirn deslizamientos de dislocaciones que tendern
a concentrarse en las superficies exteriores de la pieza. Al igual que ocurra en un proceso de fatiga en
medio inerte, se producirn una serie de intrusiones y extrusiones de las bandas de deslizamiento en
configuraciones onduladas. La intrusin de las bandas de deslizamiento implica una concentracin de
tensiones, siendo por tanto puntos preferentes de nucleacin de fisuras.

La agresividad del ambiente juega un papel fundamental en la aceleracin del agrietamiento. Un
ambiente muy corrosivo puede producir la despasivacin de la superficie oxidada del material llevndolo al
estado activo con lo cual se acelerara el proceso de rotura. El efecto del ambiente es ms acusado en la
etapa de nucleacin del defecto que en la de propagacin del mismo.

El hidrgeno producido por reaccin qumica, reduccin catdica, en la zona del extremo de la grieta
ejerce en algunos materiales como las aleaciones de aluminio, al igual que ocurre en la corrosin bajo
tensin, un efecto fragilizador de la estructura al difundirse al interior de la misma y acumularse en
heterogeneidades e imperfecciones de la red metlica formando microvacios a travs de los cuales se
propaga el agrietamiento.
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4.3.3. Corrosin cavitacin
El fenmeno de cavitacin consiste en la formacin y posterior implosin de burbujas de vapor en el
seno de un fluido, en el cual la presin hidrsttica disminuye temporalmente por debajo de la presin de
vapor del lquido. Estas presiones tan bajas se producen o bien por elevadas velocidades de flujo o por
vibraciones, pudiendo contener las burbujas, adems del vapor del lquido, gases disueltos como oxgeno,
nitrgeno, etc.

Las burbujas, al alcanzar el fluido una presin superior a la de vapor del lquido, desaparecen
bruscamente por implosin, donde pueden producirse presiones de hasta varias decenas de miles de
atmsferas en superficies muy pequeas. Si estas implosiones se verifican sobre una superficie metlica,
se producir un fuerte impacto del lquido con velocidades de hasta 500 m/s, que llevarn a la rotura de la
capa protectora del metal con la formacin de hendiduras que sern sitios preferentes para la implosin de
nuevas burbujas cavitacionales. La pelcula de xido no llega a regenerarse por completo, repitindose el
proceso hasta el deterioro del material (figura 29). Este tipo de ataque muy caracterstico puede apreciarse
en turbinas (figura 30), hlices de barco, etc.

FIGURA 29. ESQUEMA DE LA PROGRESIN DE LA CORROSIN-CAVITACIN.
























Cuando el fenmeno de cavitacin se solapa con un ataque del fluido sobre el material, tenemos el
autntico problema de CAVITACIN CORROSIN.

El efecto de la cavitacin puede aminorarse mediante un adecuado diseo que evite la formacin de las
burbujas cavitacionales o el empleo de materiales duros con una superficie lo ms lisa posible que limite el
efecto de las implosiones cuando la generacin de burbujas no pueda evitarse.
4.3.4. Corrosin por erosin
Describiremos la corrosin por erosin como el deterioro causado por lquidos en movimiento laminar o
turbulento sobre superficies metlicas. La velocidad de corrosin depender de la velocidad de flujo del
lquido y de su composicin. En el caso de lquidos que contengan partculas slidas en suspensin con
velocidades de circulacin inferiores a 1 m/s, estos slidos se depositarn originando corrosin por
aireacin diferencial, con lo cual no ser recomendable bajar de dicha velocidad.

En funcin del material y de las caractersticas del fluido, existir una velocidad de flujo determinada a
partir de la cual se producir la rotura de la pelcula de xido protectora, incrementndose la corrosin. El
metal descubierto har de nodo frente al resto de la superficie. El flujo rpido eliminar los productos de
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corrosin formados activando el proceso de disolucin andica, apareciendo los tpicos surcos o huecos
redondeados orientados en la direccin del flujo (figuras 31 y 32).

Este tipo de corrosin puede producirse en todos los equipos en contacto con lquidos en movimiento
como bombas, vlvulas, tubos de intercambiadores, condensadores, etc. La mayora de los metales son
susceptibles a la corrosin por erosin, la mayor o menor estabilidad depender fundamentalmente de las
caractersticas de resistencia y adherencia de sus pelculas de xido.


FIGURA 30. CORROSIN-CAVITACIN EN UNA TURBINA.





























FIGURA 31. ESQUEMA DE LA PROGRESIN DE LA CORROSIN-EROSIN.


















FIGURA 32. CORROSIN-EROSIN EN SECCIN.





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4.3.5. Corrosin por frotamiento
La corrosin por frotamiento, friccin o abrasin, se presenta cuando dos superficies en contacto estn
sujetas a desplazamientos relativos de tipo oscilatorio. Este ataque se ha observado en cojinetes, cilindros
rotores, bielas y otras piezas sometidas a vibracin, estando en muchos casos asociado a la rotura por
fatiga.

El mecanismo de deterioro se explica considerando que las dos superficies en desplazamiento relativo
solo se tocan en puntos determinados, donde existen presiones elevadas, con posibles zonas de soldadura
en fro. Estos puntos soldados se rompen por accin de las vibraciones, oxidndose las partculas
metlicas desprendidas debido al calor de friccin, actuando de abrasivo. Otra interpretacin del fenmeno
es suponer las superficies en contacto recubiertas de una pelcula de xido, esta se rompe por
deslizamiento, regenerndose la capa desprendida y actuando el polvo de xido nuevamente como
abrasivo.

A consecuencia de la friccin de estas partculas duras se forman ondulaciones, estras o ranuras en
donde podrn iniciarse grietas por fatiga.

Una lubricacin adecuada que dificulte el contacto metal con metal e impida el acceso del oxgeno ser
una medida preventiva adecuada cuando puedan aparecer estos fenmenos y tambin la combinacin de
un metal duro con un metal blando que actuar atrapando las partculas duras desprendidas evitando su
accin abrasiva.


5. CORROSIN EN UNIONES SOLDADAS

La realizacin de uniones soldadas en la fabricacin de componentes metlicos, produce una serie de
modificaciones en el material base y en la unin, que pueden variar sustancialmente el comportamiento
frente a la corrosin de un determinado material. Los factores que pueden causar problemas de corrosin
en uniones soldadas son principalmente.

5.1. Variacin composicional
La composicin de la zona fundida normalmente difiere de la composicin del metal base. Las prdidas
de elementos de aleacin en el proceso de fusin, son habitualmente compensadas mediante adiciones
suplementarias incluidas en los revestimientos o en los aportes metlicos. Pequeas diferencias
composicionales pueden tener un efecto muy significativo en la velocidad de corrosin en determinados
medios. Cuando la diferencia composicional es ms acusada, como en la realizacin de uniones de
metales disimilares en los procesos de soldadura blanda y soldadura fuerte, el ataque por corrosin
galvnica puede ser especialmente grave. La soldadura fuerte de aceros al carbono y de baja aleacin no
suele presentar problemas de corrosin galvnica, al ser el material de aporte ms noble que el metal base,
ctodo pequeo frente a un nodo grande. En aceros inoxidables se emplean aportes de alto contenido en
plata, que dan uniones de elevada resistencia a la corrosin, se han detectado sin embargo, caso de
corrosin interfacial en agua dulce estancada y en contacto con aire hmedo, identificados como procesos
de corrosin selectiva.

La soldadura blanda del aluminio suele presentar problemas de corrosin galvnica al ser el aporte y el
material base electroqumicamente muy diferentes. La soldadura fuerte con aporte Al-Si evita en gran
medida los problemas de corrosin galvnica, aunque no totalmente, al persistir diferencias electroqumicas
entre aporte y metal base.

En la soldadura por fusin, la zona fundida presenta una estructura metalrgica distinta a la del material
base, usualmente de inferiores propiedades mecnicas, esto suele ser compensado por la adicin de
pequeas cantidades de aleantes que mejoran el comportamiento mecnico del material. Este hecho
puede introducir factores indeseables que afecten a la resistencia a la corrosin. En la soldadura de aceros
al carbono y aceros de baja aleacin suelen adicionarse a los aportes pequeas cantidades de nquel,
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vanadio, molibdeno o cromo, produciendo una zona fundida catdica respecto al metal base. Los riesgos
de corrosin galvnica son bajos en estas condiciones.

La soldadura de aceros inoxidables austenticos suele realizarse con aportes que depositen cantidades
significativas de ferrita en la zona fundida, del orden del 5%, debido a los peligros de microfisuracin de una
zona fundida totalmente austentica. Esta presencia de ferrita puede conducir a una disminucin de la
resistencia a la corrosin en determinados medios, como ciertos cidos orgnicos que provocan corrosin
intergranular entre los granos austenticos y ferrticos. Sin embargo, la presencia de ferrita aumenta la
resistencia de estos aceros frente a la corrosin bajo tensin.

5.2. Modificacin de la microestructura
El ciclo trmico de la soldadura produce junto a la zona fundida una zona de material afectada
trmicamente, ZAT, donde pueden aparecer importantes modificaciones microestructurales. En aceros al
carbono y de baja aleacin la microestructura de la ZAT puede ser ferrtica, perltica, baintica o
martenstica, existirn zonas de grano fino y otras de grano grueso, as su resistencia a la corrosin puede
presentar importantes variaciones en funcin del medio en que se encuentren.

En los aceros inoxidables austenticos puede producirse en la ZAT la precipitacin de carburos de cromo
en borde de grano, en la zona donde el material ha alcanzado temperaturas entre 450 y 850C. La
presencia de esta precipitacin puede volver al material susceptible a la corrosin intergranular, esta
corrosin puede producirse de forma inmediata o permanecer latente, si inicialmente era de escasa
entidad, experimentando un proceso de sensibilizacin a baja temperatura durante la vida en servicio del
componente. Para evitar estos fenmenos se recurre a utilizar aceros de bajo contenido en carbono,
grados L, o adicionando estabilizantes como Ti, AISI 321, y Nb, AISI 347. Sin embargo, estos aceros
inoxidables austenticos estabilizados han experimentado en presencia de cido ntrico procesos corrosivos
localizados en el lmite de la zona fundida con la ZAT, denominados ataque en filo de cuchillo. Este
ataque parece ser consecuencia de la precipitacin de carburos de titanio y niobio producida por la alta
temperatura alcanzada. Una reduccin del contenido de carbono por debajo del 0,06% puede reducir este
tipo de ataque. La figura 33 muestra los diversos procesos de corrosin que pueden producirse asociados a
la soldadura en aceros inoxidables. Dependiendo del tipo de acero la zona de corrosin se manifiesta ms
o menos alejada del cordn de soldadura, respondiendo a los fenmenos de disolucin y precipitacin que
se hayan producido. As, en los aceros inoxidables austenticos, la zona de corrosin corresponde con
aquella que haya estado un tiempo significativo en el rango de temperaturas entre 450 y 850 C,
respondiendo al proceso de sensibilizacin ya descrito. La figura 34 muestra un caso de corrosin
intergranular en acero inoxidable austentico.
























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FIGURA 33. DIVERSOS PROCESOS DE CORROSIN INTERGRANULAR EN ACEROS INOXIDABLES. A) ACERO INOXIDABLE
AUSTENTICO. B) ACERO INOXIDABLE FERRTICO. C) ACERO INOXIDABLE AUSTENTICO ESTABILIZADO - CORROSIN EN FILO DE
CUCHILLO.























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FIGURA 34. ESQUEMA INDICANDO LA SITUACIN DE LAS ZONAS EN DONDE SE PRODUCE EL EMPOBRECIMIENTO EN CROMO EN UN
ACERO INOXIDABLE AUSTENTICO Y FOTOGRAFA MOSTRANDO EL EFECTO DE LA CORROSIN INTERGRANULAR.


En los aceros inoxidables ferrticos, la zona es ms prxima a la soldadura, puesto que ser
sensibilizada aquella que haya estado a una temperatura superior a 900 C, explicndose los fenmenos
de corrosin de forma similar a la escrita para los inoxidables austenticos, es decir, se basa en
mecanismos de empobrecimiento en cromo debido a precipitacin de carburos.


En el caso de los inoxidables estabilizados (tipos 321 y 347), la zona que puede llegar a sensibilizarse es
exclusivamente aquella que haya alcanzado temperaturas muy elevadas (superiores a 1250 C). En esta
zona, se habr producido la disolucin de los carbonitruros de titanio o niobio. Si despus de la soldadura
el material recibe un tratamiento trmico en el rango de temperaturas de precipitacin de carburos de
cromo (450 850 C), ser nicamente esta estrecha zona la que resulte sensibilizada, y la que si es
sometida a un medio corrosivo adecuado, sufrir corrosin intensa. Al ser tan estrecha, el aspecto de la
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zona corregida es como si hubiera recibido un corte y por esto se conoce como corrosin en filo de
cuchillo.

En las aleaciones de aluminio de alta resistencia, la ZAT presenta problemas de corrosin intergranular
principalmente en aleaciones del grupo Al-Cu y en menor medida de los grupos Al-Mg y Al-Zn-Mg. La
corrosin esta causada en estas aleaciones por la precipitacin de segundas fases en borde de grano, en
aleaciones Al-Cu precipitacin de Al2Cu, que al presentar una notable diferencia electroqumica frente a las
zonas del interior del grano, favorecen el desarrollo de un importante ataque intergranular. Esta corrosin
se localiza principalmente dentro de la ZAT en los lmites con la zona fundida, donde la precipitacin ha
sido ms elevada.

5.3. Defectos de soldadura
La existencia de defectos en la unin soldada puede jugar un papel muy importante en la aparicin de
fenmenos de corrosin en estructuras soldadas, particularmente en aceros de alta aleacin y aleaciones
de aluminio donde los fenmenos de corrosin localizada son causas fundamentales de los fallos
producidos por corrosin. La presencia de faltas de fusin, porosidad, fisuras e inclusiones de escoria son
lugares ideales para la aparicin de procesos de corrosin en resquicios, picaduras y puntos de iniciacin
de agrietamientos por corrosin bajo tensin y corrosin fatiga.

En las mismas condiciones una superficie libre de defectos podra haber sido inmune a estos ataques.
De igual forma, depsitos de escoria, proyecciones y xidos formados durante la soldadura sern lugares
de corrosin preferencial y debern ser eliminados antes de poner el componente en servicio.

En el caso de soldaduras de componentes con recubrimientos, superficiales galvanizadas, pinturas, etc,
es conveniente la eliminacin de dichos recubrimientos antes de la soldadura para evitar la aparicin de
defectos como porosidad y oxidacin en la zona fundida por la descomposicin de estos productos durante
la soldadura. La zona una vez soldada, recibir una proteccin similar a la existente en el resto del material
base.

5.4. Tensiones residuales
La realizacin de uniones soldadas produce la aparicin en la unin de tensiones residuales. Al
producirse la solidificacin y enfriamiento de la zona fundida, su contraccin produce tensiones que pueden
alcanzar valores del orden del lmite elstico del material. La aparicin de fenmenos de corrosin bajo
tensin pueden ser debidos a la existencia de tensiones de trabajo o residuales originadas durante la
fabricacin del componente. La figura 35 muestra un agrietamiento por corrosin intergranular bajo tensin
en la zona afectada trmicamente por la soldadura en un acero inoxidable austentico. La aparicin y la
velocidad propagacin de fisuras por corrosin bajo tensin estn directamente ligadas a la magnitud de
dichos esfuerzos. La realizacin de tratamientos trmicos de distensionado a baja temperatura pueden
evitar el fallo de uniones en determinados materiales desplazando los esfuerzos existentes por debajo de
los valores umbrales necesarios para la aparicin del ataque.


















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FIGURA 35. CORROSIN INTERGRANULAR BAJO TENSIN EN ACERO TIPO
304






























5.5. Diseo inadecuado de la union

En el diseo de uniones soldadas donde se deba hacer frente a posibles problemas de corrosin, habr
que considerar que pueden presentarse un elevado nmero de procesos corrosivos como consecuencia de
un diseo inadecuado. Como normas generales debern evitarse resquicios y lugares de acumulacin de
lquidos o slidos, se dispondrn drenajes y ventilacin en elementos estructurales huecos, se permitir
una adecuada accesibilidad para la aplicacin de los recubrimientos de acabado y para las inspecciones de
mantenimiento. Las uniones soldadas a tope sern preferibles a las uniones a solape, el empalme de tubos
y la soldadura en ngulo conduce a la creacin de resquicios, a menos que se adopten especiales
precauciones. La soldadura discontinua y por puntos puede provocar corrosin en resquicios si no se
realiza un adecuado sellado de la unin. En el caso de uniones bimetlicas los problemas de corrosin
pueden ser especialmente graves al aadirse a los procesos de corrosin en resquicios por aireacin
diferencial, la corrosin galvnica.


6. PROTECCIN CONTRA LA CORROSIN

La corrosin de metales y aleaciones, como ya se dijo anteriormente, es un proceso natural que se
produce de forma espontnea, destruyendo o reduciendo las propiedades de los materiales en servicio. Es
necesario por tanto, controlar estos procesos degradativos para mantener inalteradas las caractersticas de
los componentes el mayor tiempo posible. Este control se realiza por diferentes tcnicas elegidas en
funcin de los materiales a proteger, las condiciones del medio, la responsabilidad de los equipos y las
condiciones econmicas del sistema en su conjunto. Los mtodos de proteccin y control de la corrosin
tienen como objetivo optimizar las tcnicas utilizadas en cada aplicacin.
El paso inicial para la aplicacin de un sistema de proteccin a un componente suele ser la limpieza y
preparacin de la superficie. Su objetivo es la eliminacin de sustancias orgnicas, tales como aceites,
grasa, restos de pintura, y de materiales inorgnicos principalmente xidos formados en la superficie
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durante los procesos de fabricacin del componente. Una limpieza y preparacin superficial adecuada al
mtodo de proteccin utilizado es fundamental para la obtencin de una proteccin contra la corrosin
eficaz. Actualmente existen una gran variedad de mtodos de limpieza, su seleccin estar condicionada
por la tcnica y tipo de proteccin, carcter y volumen de trabajo y en general por condiciones econmicas.
La eliminacin del xido superficial, cascarilla, y otros productos de corrosin, se realiza principalmente por
abrasin mecnica, cepillado o chorreado, o por decapado qumico y electroltico. El decapado qumico se
utiliza para aceros al carbono, aleaciones ligeras y materiales no frricos. El decapado electroltico se utiliza
fundamentalmente para aceros al carbono y aleados.

Los procedimientos de proteccin contra la corrosin pueden clasificarse en los siguientes apartados.

6.1. Recubrimientos
La proteccin mediante recubrimientos est basada en la denominada tcnica de barrera, es decir,
interponer entre el medio y el material a proteger una sustancia que impida el acceso de los productos
agresivos del ambiente al material susceptible de ser corrodo. La eleccin de un determinado
recubrimiento depender de la naturaleza del material a proteger y la agresividad del ambiente a que se
encuentre sometido. Los recubrimientos en funcin de su naturaleza se clasifican en tres grupos:

Recubrimientos metlicos

Los recubrimientos son metales o aleaciones que tienen una mayor resistencia a la corrosin que el
material que protegen. La aplicacin del recubrimiento puede hacerse por diferentes tcnicas (laminacin,
inmersin en caliente, electrodeposicin, metalizacin, soldadura, etc). Los recubrimientos pueden ser
andicos frente al material base, como los recubrimientos de cinc y cadmio sobre el acero al carbono, o
catdicos como el estao, nquel, cromo y plomo sobre acero al carbono.

Recubrimientos inorgnicos.

Los recubrimientos pueden ser capas oxidadas del mismo metal base producidas de manera controlada
(anodizado, pavonado, etc), pueden ser obtenidas mediante un tratamiento de pasivacin de la superficie
(fosfatado, cromatado, etc) o mediante la aplicacin de compuestos inorgnicos sobre la superficie
(cermicos, vidrios, cementos, etc).

Recubrimientos orgnicos.

Los recubrimientos estn compuestos por una o varias capas de sustancias orgnicas: pinturas,
plsticos, alquitrn, aceites, grasas, ceras, etc.


6.2. Modificacin del potencial

La proteccin mediante la modificacin del potencial est basada en la existencia de zonas de pasividad
e inmunidad para un metal al variar el potencial frente al pH segn se vio en el diagrama de Pourbaix. Este
procedimiento de proteccin est basado en dos tcnicas.

o Proteccin catdica. Consistente en llevar el metal a proteger dentro de la zona de inmunidad. El
fundamento electroqumico sera el desplazar el potencial del material que se pretende proteger hasta
zonas de las cuales acte exclusivamente convoca todo. A estos potenciales, la reaccin andica
desaparece de la superficie del material y se obtiene la proteccin completa de la estructura. El
potencial necesario para producir el desplazamiento del potencial puede obtenerse aplicando una
corriente impuesta a la estructura (figuras 36 y 37) o mediante la colocacin de nodos de sacrificio
distribuidos a lo largo del componente a proteger (figura 38). Los nodos estn fabricados con un
material ms electronegativo que la estructura a proteger (aluminio, cinc o magnesio en el caso del
acero), de manera que en ellos se produzca la reaccin andica quedando toda la estructura en zona
catdica. Los nodos de sacrificio se irn deteriorando con el tiempo y necesitarn sustituciones
peridicas para mantener la eficacia de la proteccin.

o Proteccin andica. Consiste en llevar el material a proteger dentro de la zona de pasividad. En estas
condiciones se vio anteriormente que existe una pequea velocidad de corrosin, que ser aceptable
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si es uniforme en toda la superficie. La proteccin andica se encuentra limitada por el hecho de que el
material debe poder pasivarse en el medio en el cual el componente se encuentre inmerso. Este tipo
de proteccin se utiliza nicamente en casos muy especficos. Un ejemplo de diseo de este tipo de
sistema se representa la figura 39, para la proteccin del interior de un tanque de acero al carbono,
contenedor de cido sulfrico.



FIGURA 37. PROTECCIN CATDICA APLICADA A BARCOS. A LA IZQUIERDA PROTECCIN CATDICA MEDIANTE NODOS DE
SACRIFICIO. A LA DERECHA PROTECCIN CATDICA POR CORRIENTES IMPRESAS.
FIGURA 36. ESQUEMA DE IMPLANTACIN DE UN SISTEMA DE PROTECCIN CATDICA MEDIANTE CORRIENTES IMPRESAS.
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FIGURA 38. ESQUEMA DE IMPLANTACIN DE UN SISTEMA DE PROTECCIN CATDICA POR NODOS DE SACRIFICIO.
FIGURA 39. ESQUEMA DE IMPLANTACIN DE UN SISTEMA DE PROTECCIN ANDICA.
6.3. Modificacin del medio
En determinadas ocasiones, especialmente en los sistemas cerrados, una pequea modificacin en las
caractersticas del medio puede provocar una mejora sustancial del comportamiento del material frente a la
corrosin. Las acciones ms significativas para modificar las propiedades del medio son:

- Eliminacin de los constituyentes corrosivos.

- Adicin de inhibidores de la corrosin.


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6.4. Diseo estructural
Un adecuado diseo de los componentes es fundamental para obtener la mayor eficacia en la utilizacin
de los materiales. Un diseo orientado a minimizar los problemas de corrosin debe estar incluido en el
diseo global de la estructura a fabricar. Unas directrices bsicas a considerar a la hora de disear una
estructura para reducir los posibles problemas de corrosin son las siguientes:

- Simplicidad de formas.

- Evitar la existencia de humedad residual.

- Prestar especial atencin al diseo de juntas y uniones.

- Evitar la formacin de acoplamientos galvnicos.

- Considerar posibles cambios dimensionales producidos por corrosin.

- Considerar los cambios dimensionales producidos por recubrimientos.

- Especificar las condiciones de fabricacin y mantenimiento.

- Especificar las condiciones de almacenamiento y transporte.


6.5. Diseo metalrgico
Los factores que tienen una mayor influencia en el comportamiento en servicio de un componente desde
un punto de vista de su resistencia frente a la corrosin son los siguientes:

- Diseo.

- Material de fabricacin.

- Especificaciones.

- Fabricacin y control de calidad.

- Condiciones de trabajo.

- Mantenimiento.

- Condiciones ambientales.

La aparicin en un componente de un fallo prematuro causado por un problema de corrosin puede ser
en muchos casos evitado si se han tenido presentes las circunstancias donde pueden entrar en juego el
binomio metal-medio.

El diseo metalrgico de un material requiere tanto la especificacin final del material a utilizar, como los
procesos de fabricacin, montaje, almacenamiento, transporte y mantenimiento durante su vida en servicio.
La especificacin del material ser tanto ms rigurosa cuanto mayor sea la importancia y responsabilidad
del componente a fabricar. En determinados casos el diseador podr imponer la verificacin de
determinadas propiedades mediante ensayos especficos. Por otro lado, el material ms adecuado para
una determinada aplicacin no suele ser el que presenta un mejor comportamiento de todos los materiales
disponibles en el mercado, sino que debe ser, dentro de los posibles que cumplan los requerimientos
necesarios para una determinada aplicacin, el econmicamente ms rentable.





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7. ENSAYOS DE CORROSIN

La caracterizacin del comportamiento de los materiales en diversos medios agresivos es de una
importancia fundamental en el desarrollo, seleccin y eleccin de materiales para la fabricacin de equipos
y componentes.

Los ensayos de corrosin se dividen en dos grandes grupos: ensayos convencionales o de inmersin en
laboratorio y ensayos electroqumicos.

7.1. Ensayos convencionales de corrosin.

Los ensayos convencionales consisten bsicamente en someter a la pieza o material que vamos a
ensayar a corrosin en un medio agresivo en el cual se desarrolla el mismo mecanismo de corrosin que
en el medio en el cual la pieza o material va a trabajar normalmente.

Los primeros ensayos para el estudio de la resistencia a la corrosin de metales y aleaciones se
realizaban en medios de elevada agresividad, con el objeto de acortar los ensayos a tiempos razonables.
Posteriormente los ensayos han ido realizndose en condiciones menos drsticas y en medios ms
especficos en funcin de las circunstancias en las cuales iba a trabajar cada material. Existe en los
procesos corrosivos una gran especificidad en la forma de producirse la corrosin dependiente del binomio
metal-medio. As pues, cuando en un ensayo de corrosin se intenta establecer las propiedades de un
determinado material, la generalizacin de los resultados obtenidos a otro tipo de ambientes deber
realizarse con sumo cuidado. Los ensayos de corrosin generalmente no pueden cubrir todas las
aplicaciones y condiciones prcticas de utilizacin, pero cuando estn bien diseados pueden llevar a una
gran comprensin del comportamiento de los materiales frente a diferentes medios agresivos. Los ensayos
de corrosin deben imitar en lo posible las condiciones reales de trabajo, acelerando los procesos de
corrosin para evitar tiempos largos de ensayo, sin variar el carcter de la corrosin que podra invalidar los
resultados obtenidos.

Los ensayos de corrosin estarn diseados para obtener resultados cualitativos, cuantitativos o ambos
simultneamente. Los ensayos de corrosin pueden clasificarse en los siguientes grupos:

- Ensayos de rutina. Se realizan para verificar que se ha alcanzado un determinado nivel de calidad.
Su requisito ms importante es la reproducibilidad.

- Ensayos de comparacin entre materiales. Aplicados para seleccionar el metal ms apropiado para
un determinado fin, o valorar un material nuevo en relacin a otros conocidos.

- Ensayos de estimacin de vida. Utilizados para estimar el periodo de utilidad o la periodicidad de las
inspecciones a realizar en un componente para unas condiciones de servicio especficas.

- Ensayos del anlisis de comportamiento. Estudian los tipos de ambientes y condiciones en las
cuales pueda utilizarse satisfactoriamente un determinado metal o aleacin.

- Ensayos para el desarrollo de nuevas aleaciones. Consisten bsicamente en bateras de ensayos
que analizan el comportamiento del nuevo material desde diferentes puntos de vista.

- Ensayos para el estudio de los mecanismos de corrosin. Tienen como objetivo identificar como y
en que condiciones se produce un determinado tipo de ataque.

Dada la diversidad de objetivos y la variedad de condiciones material-medio que pueden existir, la
eleccin del ensayo de corrosin ms adecuado para cada aplicacin ser fundamental para obtener del
mismo unas conclusiones prcticamente utilizables.

7.2. Ensayos electroqumicos de corrosin

Los ensayos electroqumicos de corrosin, basan su existencia en que, en la corrosin electroqumica se
produce transferencia de cargas, lo cual permite el estudio y la cuantificacin de la corrosin a travs de la
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medida de variables elctricas. Para ello se han propuesto diversos mtodos electroqumicos, la mayora
basados en la imposicin de pequeas excitaciones elctricas desde el exterior, analizando la respuesta
del metal o aleacin objeto del estudio.

Las tcnicas de corriente continua son las ms sencillas de aplicar y permiten la cuantificacin de la
corrosin, cuando sta es del tipo uniforme, o bien, conociendo los mecanismos de los tipos de corrosin
localizada, estudiar la respuesta de los diversos materiales metlicos.

Las tcnicas de corriente continua se utilizan para determinar la velocidad instantnea de corrosin.
Existen dos mtodos: mtodo de interseccin o de Tafel y mtodo de resistencia de polarizacin.

En el mtodo de interseccin, se traza una curva de polarizacin desde -250 mV con respecto al
potencial de corrosin hasta +250 mV por encima de este potencial. La intensidad de corrosin se
determina extrapolando las lneas rectas que aparecen en representacin semilogartmica, hasta las
proximidades de polarizacin cero (potencial de corrosin). La figura 40 muestra la curva de Tafel, dibujada
en tres fases, indicando la obtencin de la intensidad de corrosin.

FIGURA 40. CURVAS DE TAFEL PARA LA DETERMINACIN DE LA INTENSIDAD DE CORROSIN.





















El mtodo de resistencia de polarizacin, se basa en el estudio del comportamiento frente a la
polarizacin, cuando sta es pequea. En este caso, la curva de polarizacin obtenida es una recta, cuya
dependiente es la resistencia de polarizacin, y la intensidad de corrosin se obtiene a travs de la
ecuacin de Stern y Geary
Icorr=B/Rp.

Los procesos de corrosin localizada tambin pueden investigarse mediante ensayos electroqumicos.

As, por ejemplo, podemos ver en la figura 41 una representacin de una curva de polarizacin para
la determinacin del potencial de picadura. Este trazado, divide el campo de potenciales en el cual puede
encontrarse un metal o aleacin pasivable en tres zonas: la zona 1 es una zona de seguridad, en donde si
se desarrollase accidentalmente una picadura, se pasivara de forma inmediata. La zona 2 es una zona de
peligro, pues si bien el material permanece pasivo, una rotura accidental de esta capa produce una
picadura que contina su desarrollo. La zona tres es una zona en la cual si el material penetra, sufrir
corrosin por picaduras. Si hacemos este ensayo a diversas aleaciones, o estados de tratamiento trmico
de una colada, podremos comparar el comportamiento estudiando el potencial al cual se produce la
aparicin de la zona tres, determinando el de mejor comportamiento aquel que tiene un potencial de
nucleacin de picaduras superior.

La corrosin integranular en los aceros inoxidables austenticos, puede estudiarse por medios
electroqumicos. La figura 42 muestra el trazado de una curva de reactivacin potenciodinmica. Se ha
observado que cuando se hace un barrido de potenciales en sentido inverso al habitual, el rea bajo la
curva de reactivacin es proporcional a la cantidad de zonas empobrecidas en cromo en el borde de grano.
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FIGURA 42. TRAZADO DE LA CURVA DE REACTIVACIN PARA LA DETERMINACIN DE LA SUSCEPTIBILIDAD A LA CORROSIN
INTERGRANULAR DE LOS ACEROS INOXIDABLES AUSTENTICOS.
















FIGURA 41. TRAZADO DE LA CURVA DE POLARIZACIN ANDICA PARA LA DETERMINACIN DE LOS POTENCIALES DE NUCLEACIN
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8. BIBLIOGRAFA

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5. Metals Handbook Vol. 13. 9 Edition. Corrosion. Ed. ASM. Metals Park U.S.A.

6. N. Rothwell and M.E.D. Turner. Corrosion Problems Associated with Weldments. Materials
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7. J.A. Gonzlez Fernndez. Teora y prctica de la lucha contra la corrosin. Ed. CSIC. Madrid.
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