TEMA 5.

cidos y bases

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Tema 5: cidos y Bases

1 2 cidos y bases de la vida cotidiana ......................................................................................................................... 1 Evolucin histrica del concepto de cido y base ................................................................................................... 2 2.1 2.2 2.3 2.4 3 3.1 3.2 4 4.1 4.2 5 6 Primera clasificacin: Robert Boyle ................................................................................................................ 2 Teora de Arrhenius ........................................................................................................................................ 2 Teora de Brnsted y Lowy: ............................................................................................................................ 3 Teora de Lewis (1923) ................................................................................................................................... 4 Tipos de disoluciones ..................................................................................................................................... 5 Concepto de pOH. .......................................................................................................................................... 6 Constante de cidez, Ka, o basicidad, Kb. ........................................................................................................ 7 Fortaleza de un cido o una base ................................................................................................................... 7

Equilibrio de ionizacin del agua. Concepto de pH. ................................................................................................ 5

Fuerza de los cidos y las bases .............................................................................................................................. 7

cidos poliprticos. ............................................................................................................................................... 10 Hidrlisis de sales .................................................................................................................................................. 11 6.1 Tipos de hidrlisis. ........................................................................................................................................ 11 Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte. ..................................................................................................... 11 Hidrlisis Bsica: Sales procedentes de cido dbil y base fuerte. ........................................................................... 12 Hidrlisis cida: Sales procedentes de cido fuerte y base dbil.............................................................................. 12 Sales procedentes de cido dbil y base dbil. ......................................................................................................... 12

7 8 9

Indicadores de pH. ................................................................................................................................................ 13 Valoraciones cido-base ....................................................................................................................................... 13 Disoluciones amortiguadoras (tampn)................................................................................................................ 17 Cmo calcular el pH en una disolucin muy diluida de un cido fuerte?................................................................ 19

EJERCICIOS DE LA PAU CYL 2007-13 .............................................................................................................................. 18

cidos y bases de la vida cotidiana

cidos conocidos: Todos son relativamente dbiles Zumo de limn o naranja: disolucin de cido ctrico (cido 2hidroxi1,2,3 propanotricarboxlico. C6H8O7) Vinagre: disolucin de cido actico (cido etanoico. C2H4O2), procedente, entre otras posibilidades, de la oxidacin del etanol del vino en cido etanoico y agua mediante las bacterias del gnero acetobacter. Vino: disolucin compleja que contiene varios cidos, en especial el tartrico (cido 2,3dihidroxi butanodioico, C4H6O6), presente en la uva y que ayuda a su conservacin. Bases conocidas: Productos de limpieza y por tanto fuertes: Sosa: hidrxido sdico, NaOH. Se vende en perlas de color blanco, que se disuelven directamente con el sudor. Amonaco (o productos amoniacales), una disolucin ms o menos concentrada de amonaco NH3 (el amonaco puro es gas a 25 y 1 atm) Los jabones son bases conjugadas procedentes de la reaccin de cidos grasos (cidos orgnicos de cadena larga) con una base fuerte como la sosa. Al proceder de cidos dbiles (como son todos los cidos orgnicos) los jabones son bases relativamente fuertes. Leche de magnesia, una disolucin de hidrxido de magnesio Mg(OH)2 de color blanco que se us como uno de los primeros anticidos para los ardores. Pgina 1

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Evolucin histrica del concepto de cido y base

Se conocen desde la antigedad, como indica el origen de sus nombres. La palabra cido procede del latn acidus, que significa agrio. Las bases, antiguamente se denominaban lcalis (del rabe: Al Qaly,'ceniza') o sustancias alcalinas. En el siguiente enlace se puede ver como obtener un detergente (leja) a base de ceniza: http://goo.gl/QW16cF

2.1

Primera clasificacin: Robert Boyle

Robert Boyle clasific, en el siglo XVII, los cidos y las bases por sus propiedades: cidos: Tienen sabor cido o agrio. Enrojecen el papel tornasol1. Algunos cidos (especialmente los ms fuertes, como el HCl o el H2SO4) reaccionan con los metales disolvindolos. (veremos cuales en el tema siguiente, redox) Los cidos, especialmente los mas fuertes, reaccionan con los carbonatos y bicarbonatos (CaCO3, que es la tiza bsicamente, Na2CO3 o NaHCO3) para desprender CO2 2HCl(ac)+CaCO3 (s)CaCl2 (ac)+H2O(l)+CO2 (g) Neutralizan sus efectos al reaccionar con una base. Bases: Tienen sabor amargo (caf puro, endivias, chocolate, aceituna sin aliar). La mayora de los venenos (en especial el cianuro de potasio, KCN) son tan amargos que se combinaban con caf. Oscurecen el papel de tornasol (lo vuelven azul) En disolucin acuosa suelen presentar un tacto jabonoso. Neutralizan sus efectos al reaccionar con los cidos. Ya se conceba que cidos y bases eran antagnicos, pues unos neutralizan los efectos de los otros.

2.2

Teora de Arrhenius2

En el S XIX: Arrhenius (1887) denomin electrolito a cualquier sustancia que cuando se disuelve en agua conduce la electricidad. Pens que dicho fenmeno ocurra porque la sustancia se divida en una parte positiva (a la que llam catin, porque viajar hacia el ctodo, conectado al polo negativo de la pila) y otra negativa, anin (viaja hacia el nodo, conectado con el polo positivo de la pila). Es importante resaltar que muchas sustancias son cidas o bsicas al disolverse en agua. De hecho, el HCl es un gas, se denomina cloruro de hidrgeno y slo es corrosivo en contacto con el sudor de la piel o al burbujear sobre agua y disolverse. Slo cuando est disuelto se le puede denominar cido clorhdrico (y se escribe as: HCl(aq)). Arrhenius aplic estas ideas a las disoluciones de cidos y bases, que conducen la electricidad. Observ que cada cido, al disociarse, produca un anin distinto, pero siempre el mismo catin, el H+ (un protn, aunque suele aparecer solvatado, es decir, rodeado de una molcula de agua, representndose entonces como H3O+, catin hidronio3) y si esto era as, seguramente podramos achacar al H+ las propiedades caractersticas de los cidos. Igualmente propuso que las bases, al disociarse en el agua, producen un catin distinto pero siempre el mismo anin, el OH, anin hidrxido. Resumiendo: cido>Productor de H+. Base: Productor de OH. Ejemplo: HCl (aq) Ejemplo: NaOH (aq) Cl (aq)+H+(aq) Na+ (aq)+OH(aq)

papel impregnado de una disolucin de un pigmento denominado tornasol, obtenido a partir de ciertos lquenes. Es un pigmento oscuro que se suele emplear como tintura o embebido en papel y a veces se le aade algo de cido para clarearlo y poder apreciar el oscurecimiento frente a una base. 2 Svante August Arrhenius (1859-1927). Qumico sueco. Arrhenius hizo importantes contribuciones al estudio de la cintica qumica y de disoluciones de electrlitos. tambin especul acerca de que la vida en la tierra lleg de otros planetas, teora que hoy se conoce como panspermia. Arrhenius recibi el premio Nobel de Qumica en 1903. 3 Los experimentos han demostrado que el ion hidronio se sigue hidratando, de manera que puede tener asociadas varias molculas de agua. Como las propiedades cidas del protn no se alteran por el grado de hidratacin, + + simplificaremos usando H (ac) para representar al protn hidratado, aunque la notacin H 3O es ms cercana a la realidad. Las dos notaciones representan la misma especie en disolucin acuosa. Desde 2005 la IUPAC establece que + se denomine in oxonio y se escriba OH3 , pero su uso es an muy limitado.

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Escribiremos, en general, cido como AH, que en disolucin acuosa AH(aq)A (aq)+H+(aq). Escribiremos, en general, base como BOH, que en disolucin acuosa BOH(aq)B (aq)+OH(aq) cido: representado por AH: AH(aq)A (aq)+H+(aq) Base: representado por BOH: BOH(aq)B (aq)+OH(aq) Esta teora es una gran teora, ya que permite explicar por qu las sustancias son cidas o bsicas en una gran parte de los casos, as como explicar por qu neutralizan sus efectos (H+ y OH reaccionan y forman agua, desapareciendo los causantes de la acidez y la basicidad), aunque tiene algunas limitaciones, que bsicamente son: No permite explicar el carcter bsico de algunas sustancias, como el NH3, el carbonato CO32 o el bicarbonato HCO3 (no tiene OH). Solo sirve para aplicarla a disoluciones acuosas. Nos gustara disponer de una teora en la que el disolvente pudiera ser cualquiera (en esta teora no tiene ninguna intervencin y de hecho ni se escribe en la reaccin, salvo que se escriba el catin hidronio) Seguiremos usando esta teora, pero existen otras que resuelven sus limitaciones. Adems de cidos con un solo H, como el HCl o el HNO3, existen cidos denominados poliprticos, con varios hidrgenos con carcter cido, que pueden producir varias disociaciones sucesivas. Por ejemplo, H2SO4 o H3PO4. El cido sulfrico, por ejemplo, puede producir el primer H+ H2SO4H++HSO4. Ese primer H+ se pierde con cierta facilidad (el H est fuertemente desprotegido de electrones al estar unido a un tomo de oxgeno y ste a uno de azufre, fuertemente positivizado por otros 3 tomos de oxigeno). El segundo protn no se desprende con igual facilidad, ya que debe salir de un anin. Adems la reaccin anterior est en equilibrio con su inversa, la posibilidad de que el anion hidrogenosulfato vuelva a tomar al protn. En el caso de bases con varios grupos hidrxidos no se dan la misma circunstancia, pues todos los hidrxidos OH son liberados al disolverse en agua, ya que son sustancias inicas. As, por ejemplo, cuando disolvemos Ca(OH)2 en agua, todo la sustancia se disocia en Ca2+ y OH, siendo la concentracin de ste ltimo doble de la inicial. Esta gran diferencia entre cidos y bases con varios H u OH ser remarcada ms tarde, cuando calculemos las [H3O+] o [OH]

2.3

Teora de Brnsted y Lowy4:

Propusieron en 1923 una nueva teora de cidos y bases. Esta engloba todos los aspectos de la teora de Arrhenius, elimina la necesidad de una solucin acuosa y ampla las sustancias que pueden considerarse cidas y bsicas. Segn esta teora cido es toda sustancia capaz de ceder H+ a otra (es decir, se necesita otra que los acepte, en el caso ms habitual el disolvente, el H2O). Base es toda sustancia que puede aceptar H+ (que alguien le da, en el caso ms habitual el disolvente, el H2O). Por lo tanto se deja de hablar de cidos y bases y se habla de reacciones acidobase, porque siempre tienen que estar los 2 presentes. Como vemos, el agua se puede comportar dando H+ (a una base, por tanto el agua sera un cido) o aceptando H+ (de un cido, en cuyo caso se comportara como una base). As, segn esta interpretacin el HCl es cido porque en disolucin acuosa: HCl+H2OCl+H3O+ Las bases que se explicaban con la teora de Arrhenius como formadoras de OH se explican ahora su comportamiento teniendo en cuenta que su basicidad viene de dicho grupo OH. Asi, el NaOH se disocia en Na+ y OH y ste tiene carcter bsico porque: OH+H2OH2O+OH El primer OH capta un H+ del H2O, de ah su comportamiento bsico, y libera un OH. Y qu es el agua, cido o base? Cmo vemos el agua tiene carcter anftero (puede actuar como dador o aceptor de protones, cido o base, segn con quien se enfrente)

Johannes Nicolaus Brnsted (1879-1947). Qumico dans. Adems de su teora de cidos y bases, Brnsted trabaj en termodinmica y en la separacin de los istopos de mercurio. En algunos textos, los cidos y bases de Brnsted se denominan cidos y bases Brnsted-Lowry. Thomas Martin Lowry (1874-1936) fue un qumico ingls. Brnsted y Lowry desarrollaron de manera independiente la misma teora relativa a los cidos y bases en 1923.

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Hasta ahora esta teora no parece aportar nada nuevo (de hecho, seguiremos empleando la anterior en la mayora de los casos, por su simplicidad, en especial con las bases de tipo hidrxido), pero si explica las excepciones de la teora de Arrhenius, como el amonaco: NH3+H2ONH4++OH El amonaco es una base, ya que ha aceptado un protn del agua. CO32+H2OHCO3+OH El anin carbonato es una base pues acepta protones del agua. Hemos visto que segn esta teora para que una sustancia acte como cido (dador de H+) necesita una base (aceptor de H+). AHA+H+ + El anin A podr adquirir un H y por tanto, en esta teora, se habla de base conjugada del cido AH. Su tendencia a captar el H+ (su carcter bsico) vendr dado por el desplazamiento del equilibrio anterior, magnitud a la que denominaremos fortaleza del cido y que estudiaremos ms adelante. Exactamente igual podemos razonar con las bases (aceptor de H+) B+H+BH+ El BH+ podr actuar como cido, liberando H+ y volviendo a ser B. A BH+ le llamaremos cido conjugado de la base B. Como decamos antes, son necesarios los 2 antagonistas para tener un reaccin cido base, por lo que ahora se denominan muchas veces reacciones de transferencia de protones. El agua, como principal disolvente, puede aceptar el H+ (quedando H3O+) o liberar un H+ (quedando como OH) y se dice que es una sustancia anftera. Las reacciones de este tipo son: cido (I) + Base (II) Base conjugada del cido I + cido conjugado de la Base II HA + B A + BH+ cido I Base II Base conjugada de I cido conjugado de II Ejemplos:
HCl + H2O Cl + H3O cido I base II base I cido II
+
+

H2O + NH3 OH + NH4 cido I base II base I cido II

La explicacin de la basicidad de los hidrxidos (tan fcil con la teora de Arrhenius) puede hacerse, con esta teora, en base a la basicidad del grupo hidrxido. Al ser compuestos inicos podemos suponer que al aadirlos al agua se separarn en los iones Mm+ y mOH, siendo m el n de oxidacin del metal. Esos iones hidroxilo aceptarn protones procedentes del agua: OH + H+H2O. Eso explicara su comportamiento bsico.

2.4

Teora de Lewis (1923)

Esta teora, la ms moderna de todas, afirma que: cido: Sustancia que contiene al menos un tomo capaz de aceptar un par de electrones y formar un enlace covalente coordinado. Base: Sustancia que contiene al menos un tomo capaz de aportar un par de electrones para formar un enlace covalente coordinado. Ejemplos de cidos de Lewis: Ag+, AlCl3, CO2, SO3. Ejemplos: HCl (g) + H2O (l) H3O+(ac) + Cl (ac) En este caso el HCl es un cido porque contiene un tomo (de H) que al disociarse y quedar como H+ va a aceptar un par de electrones del H2O formando un enlace covalente coordinado (H3O+). NH3 (g) + H2O (l) NH4+(ac) + OH(ac) En este caso el NH3 es una base porque contiene un tomo (de N) capaz de aportar un par de electrones en la formacin del enlace covalente coordinado (NH4+). Las bases con el grupo OH tiene el oxgeno con un par de electrones extra capaz de aportarlos en un enlace covalente dativo. Pgina 4

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De esta manera, sustancias que no tienen tomos de hidrgeno, como el AlCl3 pueden actuar como cidos: AlCl3 + :NH3 Cl3Al:NH3

Cl H I I Cl Al + : N H I I Cl H
1.-

Cl H I I Cl Al N H I I Cl H

Esta teora slo se usa para explicar la cidez de sustancias como el AlCl3, sin H.

2.3.4.-

(MGE1) Disponemos de las siguientes sustancias: a) NH3; b) H2P04-; c) SO42- . Indica si actan como cidos o bases frente al agua de acuerdo con la teora de Bronsted-Lowry. Escribe las ecuaciones qumicas que justifiquen esta clasificacin y nombra Las especies que intervienen en los equilibrios. (MGA1) Indica cul es la base conjugada de las siguientes especies qumicas cuando actan como cidos en una reaccin cido-base: H2O, NH4+, HCO3-, H2PO4- . (MGA2) Indica cul es el cido conjugado de las siguientes especies qumicas cuando actan como base en una reaccin cido-base: NH3, H2O, OH-, HO3-, H2PO4-. (MGA1) Completa las siguientes reacciones cido-base, indica qu especies qumicas son el cido I y la base II y cules sus conjugados. a) HCl + OH- b) (cido benzoico) C6H5COOH + H2O c) CO32- + H2O d) NH3 + H2O

Equilibrio de ionizacin del agua. Concepto de pH.

Valor del pH 1.0-2.0 2.4 3.0 3.2 3.5 4.8-7.5 5.5 6.4-6.9 6.5 7.0 7.35-7.45 7.4 10.6 11.5

La experiencia demuestra que el agua tiene una pequea conductividad elctrica lo que indica que est parcialmente muestra disociado en iones: Jugo gstrico en el 2 H2O (l) H3O+(ac) + OH (ac) estmago [ ][ ] Jugo de limn [ ] Vinagre Como [H2O] es constante por tratarse de un lquido5, Jugo de uva llamaremos: Jugo de naranja Kw = KC [H2O]2 Orina Kw=[OH][H3O+] Agua expuesta al aire Constante conocida como producto inico del agua. (aade CO2 como H2CO3) El valor de dicho producto inico del agua es: KW (a 25C) = Saliva 1,00810141014. Leche + En el caso del agua pura: [H3O ] = [OH ] y como su producto Agua pura debe ser 1014, eso implica que [H3O+] = [OH] =107 M. Sangre Como la mayora de las concentraciones que manejaremos Lgrimas sern de exponente grande y negativo, como las anteriores, Leche de magnesia se introduce un concepto muy til para manejar dichas Amoniaco domstico concentraciones. Se denomina pH: pH= log[H3O+] + 7 y para el caso de agua pura, como [H3O ]=10 M, pH = log 107 = 7

3.1

Tipos de disoluciones

Cuando se disuelve en agua un cido aumentar la concentracin de H3O+ y por tanto, sta ser mayor que 107 M, por lo que, como el producto [OH][H3O+] debe ser igual a 1014, la concentracin de [OH] debe ser <107 M. Si la concentracin de OH, que proceden del agua en el caso de aadir un cido, ha disminuido, la nica explicacin es que ha disminuido la autoionizacin del agua, el equilibrio 2H2O (l) H3O+(ac) + OH (ac) se desplaza hacia la izquierda, por el efecto del in comn (el H3O+).

De hecho, la concentracin de agua en todas estas disoluciones es prcticamente la misma, ya que est muy poco disociada. Si todo fuese agua sin disociar su concentracin sera1000 g/L=55,56 moles/L,

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Anlogamente, si disolvemos una base en agua aumentar la concentracin de OH-, bien porque la base los produzca al disociarse, bien porque el H2O, en su papel de cido frente a la base NH3, por ejemplo, le d H+ y produzca OH. Sea por lo que sea, al aumentar [OH], la [H3O+] ser inferior a 107 M. Tendremos as 2 situaciones claramente diferenciadas en torno al valor [H3O+]=107 M Disoluciones cidas: [H3O+] > 107 M pH < 7 Disoluciones bsicas: [H3O+] < 107 M pH > 7 Disoluciones neutras: [H3O+] = 107 M pH = 7 En todos los casos: Kw = [H3O+] [OH] Luego si [H3O+] aumenta (disociacin de un cido), entonces [OH] debe disminuir y as el producto de ambas concentraciones contina valiendo 1014.
5.6.7.(MGA8) Establece un criterio para determinar si una disolucin es cida, bsica o neutra en trminos de la [OH-] . (MGA9) Explica por qu aunque la concentracin de un cido sea 10 -12 M, o incluso menor, la concentracin de iones hidronio en la disolucin va a ser mayor de 10-7. (MGA10) Completa la siguiente tabla de datos obtenida en el laboratorio para varias disoluciones de un mismo compuesto a varias temperaturas: Temperatura Concentracin Disolucin pH Kw C [H+] [OH-] A 10 10-6 B 60 8 -3 C 60 10 10,02 D 10 10-5 10-9.53 S: Concentracin Temperatura Disolucin pH Kw C [H+] [OH-] A 10 10-6 2,9510-9 6 2,9510-5 B 60 10-8 9,510-6 8 9,510-14 -11 -3 C 60 9,510 10 10,02 9,510-14 D 10 10-5 10-9.53 5 2,910-15

3.2

Concepto de pOH.

A veces se usa este otro concepto, complementario al de pH: pOH= log[OH] Como Kw = [H3O+] [OH] = 10-14. Aplicando logaritmos y cambiando el signo tendramos: pH + pOH = 14 (para una temperatura de 25C) Esta igualdad se cumplir tanto en agua pura como en disoluciones cidas o bsicas. Si a una disolucin neutra de agua le aadimos una pequea cantidad de cido, aumentamos la concentracin de iones hidronio, H3O+, y puesto que el producto inico del agua, Kw, debe mantenerse constante, el equilibrio H2O + H2O H3O+ + OH evolucionar de forma que se consuman iones hidrxido, OH, disminuyendo su concentracin. En las disoluciones cidas se cumplir que [H3O+] > 107 [OH] < 107 En el caso de que a la disolucin neutra de agua le aadamos una pequea cantidad de base, aumentamos la concentracin de iones hidrxido, OH, y por el razonamiento anterior concluimos que debe disminuir la concentracin de iones oxonio, H3O+.En las disoluciones bsicas se cumplir que [H3O+] < 107 [OH] >107
8.(MGE6) a) Cul es el pH de una disolucin 0,1 M de NaOH? b) Si a 50 ml de la disolucin anterior se le aade agua hasta que su volumen sea 10 veces mayor, cunto valdr el pH? S: pH=13; pH=12 9.(MGE7) En una disolucin, la concentracin de iones hidronio es 4,010-5 molL-1, calcula: a) el pH, b) el pOH, e) la [OH-]. S: pH=4,4; pOH=9,6; 2,510-10 M

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4.1

Fuerza de los cidos y las bases

Constante de cidez, Ka, o basicidad, Kb.

No todos los cidos (ni las bases) tienen la misma fuerza, es decir, no todos producen, a igual concentracin, iguales efectos. No produce el mismo efecto una disolucin de cido clorhdrico que de cido actico de idntica concentracin. Sin duda no producen iguales efectos porque no producen la misma concentracin de H+. Es decir, el equilibrio que se establece en la disolucin HA+H2OA+H3O+ no se encuentra igual de desplazado hacia la derecha en uno u otro caso. Dicho de otra manera, no tienen la misma constante K de equilibrio.6 La expresin de esa constante de equilibrio ser [ ][ ] [ ][ ] Pero, en disoluciones acuosas diluidas, que son las de uso habitual, casi todo es agua y se puede pasar al primer miembro su concentracin y englobarla en la constante de equilibrio, Kc, con lo que se obtiene la que denominaremos constante de acidez, Ka. [ ][ ] [ ] [ ] Podemos escribir como ejemplo la Ka del cido actico: CH3COOH+H2OCH3COO+H3O+ [ ][ ] [ ] Se puede hacer un razonamiento anlogo para las bases. Cuando una base dbil B, se encuentra en disolucin acuosa capta un protn, segn el siguiente equilibrio: B+H2OBH++OH [ ][ ] [ ][ ] E igual que en el caso anterior, para disoluciones diluidas, podremos agrupar la concentracin del agua, prcticamente constante, en la Kc, denominndose la nueva constante Kb (constante de basicidad) [ ][ ] [ ] [ ] Para el amonaco, por ejemplo: NH3+H2ONH4++OH [ ][ ] [ ] Valores de Ka y Kb mucho mayores que la unidad representan concentraciones de las formas inicas grandes, y valores mucho menores que la unidad lo contrario (pequea disociacin).

4.2

Fortaleza de un cido o una base

Cuando realizamos disoluciones acuosas de varios cidos en la misma concentracin, por ejemplo, 0,1 M, se observa que el equilibrio estudiado anteriormente tiene diversos grados de disociacin, diverso valor de Ka, segn la sustancia de la que se trate: HCl+H2OCl+H3O+ (completa) + HF+H2OF +H3O (8,5%) CH3COOH+H2OCH3COO+H3O+ (1,3%) Diremos que el cido clorhdrico es un cido muy fuerte, el HF dbil y el actico ms dbil. Tericamente se consideran cidos y bases fuertes aquellos que estn totalmente disociados en disoluciones diluidas. De suerte que la concentracin de las formas moleculares tendera a ser nula y los valores de Ka y Kb infinitamente grandes. cidos y bases dbiles son los que estn disociados parcialmente y en ellos coexisten en el equilibrio las formas inicas y moleculares. En los cidos y bases dbiles se define el grado de disociacin como la fraccin de molculas disociadas inicialmente del cido o de la base que se puede expresar en tanto por uno o en tanto por cien. Cuanto ms pequeo sea el grado de disociacin, ms dbil ser el cido o la base, teniendo en cuenta que
6

Es evidente que la tendencia a perder protones, la fortaleza de un cido, tendr relacin con el disolvente que acte como base. En nuestro caso nuestro disolvente, salvo que se indique lo contrario, ser el agua.

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=100% o =1 en los cidos y bases fuertes. Es importante observar que la proporcin en la que se ioniza un cido dbil, , depende de su concentracin inicial: Cuanto ms diluida sea la disolucin, mayor ser el porcentaje de ionizacin. Es fcil justificarlo escribiendo AH +H2OA + H3O+ []equilibrio c0(1-) c0 c0

Si c0 disminuye, al ser Ka constante, la fraccin debe aumentar, lo que consigue aumentando : aumenta su numerador y disminuye el denominador, aumentando el cociente. Los valores de Ka pueden establecer una clasificacin aproximada de los cidos segn: Valores de Ka Ka > 1 1 > Ka > 104 104 > Ka > 1014 Fuerza del cido Fuerte (ms que el H3O+) Intermedio (cido dbil) Dbil (base dbil)

Ka<1014 Muy dbil (base fuerte)

Nota importante: Cuanto ms dbil es una sustancia como cido (donando protones) ms tendencia tendr a aceptarlo. Ya veremos ms adelante que esas 2 tendencias son inversas, por eso un cido de Ka109 se considera base dbil (el NH3, con Kb105). El valor de 1 se toma a partir de la Ka de la pareja H3O+/H2O7 (el protn actuando como cido), cuya Ka seria: [ ][ ] [ ][ ] En este sentido pueden citarse cmo cidos fuertes el cido perclrico, el yodhdrico, el bromhdrico, el clorhdrico, el sulfrico y el ntrico y el clrico: HNO3 < H2SO4 < HCl < HBr < HI < HCOl4 Para hallar la fuerza relativa de esos cidos fuertes se usa otro disolvente, ya que en el agua, que frente a ellos se comporta como base, el equilibrio est totalmente desplazado para la derecha en todos los casos. Este efecto es conocido como efecto nivelador del disolvente. Para medir la fuerza relativa entre ellos se puede usar como disolvente cido actico, que al ser un cido dbil, pero ms fuerte que el agua, acta frente a esos otros cidos como base dbil, aceptando H+: HNO3 + CH3COOH CH3COOH2+ + NO3 (desplazada totalmente a la derecha) HCl + CH3COOH CH3COOH2+ + Cl (desplazada parcialmente a la derecha)
Tabla con la fuerza como cido (Ka) y como base conjugada (Kb) del algunas sustancias

Ka (a 25C) muy grande muy grande muy grande muy grande 1,00 1,3102 1,7102 7,5103 1,8105 4,3107 9,1108 4,91010 5,61010 4,71011 1,11012 4,51013 1,01014 Ka (a 25C)
7 +

cido fuerte HClO4 HCl HNO3 H2SO4 H3O+ HSO4 H2SO3 H3PO4 CH3COOH H2CO3 H2S HCN NH4+ HCO3 HS HPO42 H2O cido dbil

Base conjugada ClO4 Cl NO3 HSO4 H 4 2O SO42 HSO3 H 3 2PO4 CH 4 3COO HCO3 HS 3 CN NH3 CO32 S2 PO43 OH* Base fuerte

Kb (a 25C) muy pequea muy pequea muy pequea muy pequea 1,01014 7,691013 5,91013 1,331012 1,451011 2,32108 1,1107 2,04105 1,78105 2,1104 9,1103 2,2102 1 Kb (a 25C)

A veces a esa Ka del H3O se le da el valor de [H2O], es decir, 55,56 en vez de 1, ya que la [H2O] se incluye, como para otros cidos, en la Ka.

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Podemos distinguir por tanto dos tipos de disoluciones de cidos o bases y dos diferentes formas de calcular el pH: cido fuerte: Como el equilibrio AH+H2OA+H3O+ est totalmente desplazado hacia la derecha (de ah la flecha), la [H3O+] en el equilibrio ser la inicial del cido, c0 (si es monoprtico), por lo que: pH=logc0 cido dbil: Aqu si que existe un equilibrio entre AH+H2OA+H3O+, equilibrio gobernado por la Ka. En este caso debemos plantear el equilibrio: [] moles/L AH + H2O A + H3O+ Inicial c0 Gastado c0 Formado c0 c0 Equilibrio c0(1-) c0 c0

Como veamos antes, a partir de una cierta concentracin el ser muy pequeo y despreciable, por lo que la ecuacin anterior se puede simplificar como 1-1 y De donde [ ]

Por lo que el clculo aproximado del pH se reduce a: pH=log(c0Ka)1/2 Para comprobar si esa aproximacin 0 es buena, podemos verlo cuando obtengamos el valor de aproximado, comparndolo con 1. Tambin podemos no hacer la suposicin y resolver en todos los casos la ecuacin de 2 grado que se nos plantea.8 Idntico planteamiento haremos para las base, llegando en este caso a los pOH. Base fuerte: pOH=logc0 (si contiene un OH. Si es del tipo M(OH)x, la [OH] ser xc0) Base dbil: pH=log(c0Kb)1/2 Como resumen, podemos ver que dos cidos, uno fuerte y otro dbil, pueden tener molaridades idnticas pero diferentes valores de pH. La molaridad de un cido indica simplemente que se puso esa cantidad en la disolucin, pero [H3O+] y el pH dependen de lo que sucede en la disolucin. La disolucin de un cido como el HCl, un cido fuerte, puede suponerse que se produce de forma completa, aportando una gran concentracin de [H3O+]. La disolucin del CH3COOH, un cido dbil, es una reaccin reversible que alcanza una situacin de equilibrio.
10.(MGA5) Escribe la ecuacin de ionizacin y calcula la concentracin de iones hidronio en las siguientes disoluciones acuosas de cidos fuertes: a) 0,05 moles de HCl en 1 litro de disolucin. b) 10 g de cido perclrico en 1,7 litros de disolucin. c) 35 g de cido ntrico en 2,5 litros de disolucin. d) Una disolucin de cido clorhdrico 0,2 M. e) Una disolucin de cido sulfrico 0,1 M (considera la disociacin completa). S: a) [H3O+]=0,05 M; b) [H3O+]=0,058 M; c) [H3O+]=0,22 M; d) [H3O+]=0,2 M; e) [H3O+]=0,2 M

La hiptesis habitual es que el tratamiento de un ddo o base dbil permanece prcticamente sin ionizar, de forma que c0 - x c0. En general esta hiptesis es vlida si la molaridad del ddo dbil, HA, o de la base dbil, BH, supera el valor de Ka o Kb como mnimo por un factor de 100. Es decir c0/Ka>100 o c0/Kb>100. En cualquier caso es importante verificar la validez de cualquier hiptesis introducida. (Qumica General, Petrucci, pg 715)

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(MGA6) Escribe la ecuacin de ionizacin y calcula la concentracin de iones hidrxido [OH-] en las siguientes disoluciones acuosas de hidrxidos alcalinos y alcalinotrreos. Explica por qu sus disoluciones son bsicas: a)0,4 moles de KOH en 5 litros de disolucin. b) 10 g de hidrxido sdico en 2 litros de disolucin. c) 25 g de hidrxido brico en 3 litros de disolucin. d) 0,2 gr de Ca(OH)2 en 250 ml de disolucin . S: a) 0,08 M; b) 0,125 M; c) 0,096 M; d) 0,022 M (143-J13) Calcule la concentracin de iones OH en las siguientes disoluciones acuosas: a) NaOH, 0,01 M. (0,6 puntos) b) HCl, 0,002 M. (0,7 puntos) c) HNO3, cuyo pH es igual a 4. (0,7 puntos) S: a) [OH] = 0,01 M; b) [OH] = 5 1012 M; c) [OH] = 1010 M; (2-J07) Se disuelven 12,2 g de cido benzoico (C6H5COOH) en 10 L de agua. Determine: a) El pH de la disolucin si la Ka es 6,65 x 10-5. (1,5 puntos) b) Grado de disociacin del cido benzoico. (0,5 puntos) S: pH=3,11; =7,83%. Ojo, al ser muy diluida no es vlida 1-=1 (14-S07) El cido monocloroactico (ClCH2COOH) es un cido de fuerza media con un valor de su constante de disociacin Ka=1,410-3.Calcule: a) El pH de una disolucin acuosa 0,05 M de cido monocloroactico. ( 1,2 puntos) b) La concentracin de iones monocloracetato y de cido sin disociar. (0,8 puntos) S: pH=2,1; [ClCH2-COO]=7,710-3 M. No es vlido 1-=1 (37-S08) El cido clorhdrico es un cido fuerte y el cido actico, CH3-COOH, es un cido dbil con una constante de disociacin igual a 1,810-5. a) Calcule el grado de disociacin (en %) de una disolucin 1 M de cada cido. ( 0,7 puntos) b) Calcule el grado de disociacin (en %) de una disolucin 10-2 M de cada cido. (0,7 puntos) c) Relacione las respuestas anteriores y justifique las variaciones que observe. (0,6 puntos) S: HCl: =100% en los 2 casos; AcH: a) =0,42% y b) =4,24%. Aumenta con la dilucin (49-J09) a. Calcule la constante de ionizacin de un cido dbil monoprtico que est ionizado al 2,5% en disolucin 0,2 M. (1,0 punto) b. Se desea preparar 1 litro de disolucin de cido clorhdrico que tenga el mismo pH que la disolucin anterior. Qu volumen de HCl de concentracin 0,4 M habr que tomar? (1,0 punto) S: Ka=1,2810-4; 12,5 mL (153-S13) Se dispone de dos frascos, sin etiquetar, con disoluciones 0,1 M de cido sulfrico y 0,1 M de cido actico. Se mide su acidez, resultando que el frasco A tiene pH = 2,9, y el frasco B, pH = 0,7. a. Explique qu frasco corresponde a cada uno de los cidos. (0,6 puntos) b. Calcule la constante de acidez del cido actico. (0,7 puntos) c. Se toman 50 mL del frasco de cido actico y se diluyen en un matraz aforado hasta 100 mL aadiendo agua. Calcule el pH de la disolucin resultante. ( 0,7 puntos) S: el de sulfrico es el de pH=0,7; Ka=1,58105; pH=3,1

cidos poliprticos.

La fuerza de los cidos no depende del nmero de protones que cedan en su disociacin cada una de sus molculas: HClH+ + Cl (cido monoprtico) + H2S 2 H + S2 (cido diprtico) H3PO4 3 H+ + PO43 (cido triprtico) Los cidos poliprticos no ceden a la vez, y con igual facilidad, todos los protones. El cido sulfhdrico presenta dos disociaciones medidas por las constantes Ka1 e Ka2. H2S H+ + HS Ka1=9,1108 + HS H + S2 Ka2=1,21015 Ka1 es mucho mayor que Ka2, por lo que prcticamente todos los iones H+ que suministra la disociacin de H2S proceden de la primera disociacin de H2S. En el cido fosfrico se producen tres disociaciones: H3PO4 H2PO4+ H+ Ka1=7,5103 H2PO4 HPO42+ H+ Ka2=6,2108 Pgina 10

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HPO42 PO43+ H+ Ka3=2,21013 En general, en todas las sustancias poliprticas se producen disociaciones graduales con constantes de disociacin tales que la primera es mayor que las dems.

Hidrlisis de sales

Es la reaccin de los iones de una sal con el agua. As, las sales pueden producir que una disolucin de las mismas sea cida, bsica o neutra. Slo es apreciable cuando estos iones proceden de un cido o una base dbil: Ejemplo de hidrlisis cida (de un catin): NH4+ + H2O NH3 + H3O+ Ejemplo de hidrlisis bsica (de un anin): CH3COO + H2O CH3COOH + OH Para entender lo que ocurre cuando aadimos a una disolucin una sal procedente de un cido o base dbil, debemos recordar el concepto de cidobase conjugadas de BrnstedLowry: Si el cido es fuerte la base conjugada es muy dbil, y viceversa, pero si el cido no es muy fuerte, como el actico, su base conjugada, el acetato, presente en muchas sales, si ser relativamente fuerte. Igual pasa con las bases relativamente dbiles, como el NH3, que su cido conjugado, el amonio, NH4+, es un cido relativamente fuerte. Vamos a calcular qu relacin hay entre la fortaleza de un cido y su base conjugada y vieversa. Sea un cido monoprtico dbil de frmula general AH y su base conjugada A. Las disociaciones en agua se pueden expresar mediante las ecuaciones cido: AH + H2O H3O+ + A Ka Base: A + H2O AH + OH Kb Agua: H2O + H2O H3O+ + OH Kw Las expresiones de Ka y Kb son: [ ][ ] [ ] [ ][ ] [ ] La relacin que existe entre los iones H3O+ y OH , Kw , no slo se cumple en el agua, sino en cualquier disolucin acuosa de un cido y una base, y permite relacionar tambin los valores de las constantes Ka (disociacin de un cido) y Kb (disociacin de la base conjugada) en cualquiera par cidobase conjugado. Si multiplicamos Ka por Kb queda KaKb = [H3O+] [OH] = Kw = 1,01014 a 25 C KaKb = Kw Esta relacin permite calcular Ka conocido Kb, o viceversa, de ah que en las tablas de fuerza relativa de pares cidobase conjugados solamente se pone uno de los dos valores, normalmente el de Ka. A veces, a la constante Kb de la sal bsica conjugada de un cido o Ka de la sal cida conjugada de una base se las denomina Kh, constante de hidrlisis, por lo que veremos a continuacin.

6.1

Tipos de hidrlisis.

Segn procedan el catin y el anin de un cido o una base fuerte o dbil, las sales se clasifican en: Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte. Sales procedentes de cido dbil y base fuerte (Hidrlisis Bsica) Sales procedentes de cido fuerte y base dbil. (Hidrlisis cida). Sales procedentes de cido dbil y base dbil.

Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte.

Ejemplo: NaCl NO SE PRODUCE HIDRLISIS ya que tanto el Na+ que es un cido muy dbil como el Cl que es una base muy dbil apenas reaccionan con agua. Es decir los equilibrios: Na+ + 2 H2O NaOH + H3O+ Cl + H2O HCl + OH estn muy desplazado hacia la izquierda, y por tanto, su reaccin con el agua es insignificante.

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Hidrlisis Bsica: Sales procedentes de cido dbil y base fuerte.

Ejemplo: Na+CH3COO Se produce HIDRLISIS BSICA ya que el Na+ es un cido muy dbil y apenas reacciona con agua, pero el CH3COO es una base relativamente fuerte (proviene de una cido relativamente dbil) y s reacciona con sta de forma significativa: CH3COO + H2O CH3COOH + OH lo que provoca que el pH > 7 (disolucin bsica).

Hidrlisis cida: Sales procedentes de cido fuerte y base dbil.

Ejemplo: NH4Cl Se produce HIDRLISIS CIDA ya que el NH4+ es un cido relativamente fuerte y reacciona con agua mientras que el Cl es una base dbil y no lo hace de forma significativa: NH4+ + H2O NH3 + H3O+ lo que provoca que el pH < 7 (disolucin cida).

Sales procedentes de cido dbil y base dbil.

Ejemplo: NH4CN En este caso tanto el catin NH4+ como el anin CN se hidrolizan y la disolucin ser cida o bsica segn qu ion se hidrolice en mayor grado. Como Kb(CN) = 2105 M y Ka(NH4+) = 5,61010 M , en este caso, la disolucin es bsica ya que Kb(CN) es mayor que Ka(NH4+)
Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,01010 M, calcular el pH y el grado de hidrlisis de una disolucin acuosa de NaCN 0,01 M.

Sol: Se producir hidrlisis bsica por ser el CN un anin procedente de un cido dbil. La reaccin de

hidrlisis ser: CN + H2O HCN + OH [ ][ ] [ ] Hidrlisis: CN + H2O HCN + OH Concentracin inicial (M) 0,01 0 0 Concentracin equilibrio (M) 0,01(1) 0,01 0,01 [ ][ ] [ ] Despreciando frente a 1, se obtiene que = 0,05 Caso de no despreciar, puesto que se encuentra bastante al lmite, resolveramos la ecuacin de segundo grado que nos dara un = 0,0488. [OH]=0,01=4,88104 M pOH= log[OH]=3,31 pH=14 pOH=10,69
18. (24-J08) Escriba las ecuaciones inicas para la reaccin en disolucin acuosa, en caso de haberla, de cada uno de los siguientes iones, indicando si la disolucin final ser cida, bsica o neutra. a) NH4+ (0,5 puntos) b) Cl- (0,5 puntos) c) K+ (0,5 puntos) d) CH3-COO- (0,5 puntos) S: cida; neutra; neutra; bsica (154-S13) Si se quiere impedir la hidrlisis que puede ocurrir despus de disolver acetato sdico en agua, cul de los siguientes mtodos ser ms eficaz? Razone todas las respuestas. a. Aadir cido actico a la disolucin. (0,5 puntos) b. Aadir NaCl a la disolucin. (0,5 puntos) c. Aadir HCl a la disolucin. (0,5 puntos) d. Ninguno, no es posible impedirla. (0,5 puntos) (MGA17) Se preparan disoluciones acuosas de igual concentracin de HCl, NaCl, NH4Cl y NaOH. a) Qu disolucin tendr mayor pH? b) Qu disolucin tendr menor pH? c) Qu disolucin es neutra? d) Qu disolucin no cambiar su pH al diluirla? S: a) NaOH. b)HCl. c) NaCl. d) NaCl

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Indicadores de pH.

Son sustancias orgnicas que cambian de color al pasar de la forma cida a la bsica: HIn + H2O In + H3O+ forma cida forma bsica Uno de los indicadores ms utilizados es la fenolftalena cuya forma cida es incolora y la forma bsica rosa fucsia, y cuyo intervalo de viraje se encuentra entre 8 y 10 de pH. Igualmente, para medir el pH de una disolucin de manera aproximada en el laboratorio se utiliza habitualmente el papel de tornasol que da una tonalidad diferente segn el pH, por contener una mezcla de distintos indicadores. Algunos indicadores de los ms utilizados son: Indicador Violeta de metilo Rojo Congo Rojo de metilo Tornasol Fenolftalena Color forma cida Color forma bsica Zona de viraje (pH) Amarillo Azul Rojo Rojo Incoloro Violeta Rojo Amarillo Azul Rosa 0-2 3-5 4-6 6-8 8-10

Para facilidad en el clculo y dado que el pH es una escala logartmica en base 10, el cambio de color se considera apreciable cuando: [HIn] > 10 [In] o [HIn] < 1/10 [In] [ ][ ] [ ] [ ] [ ] [ ] Si aplicamos logaritmos decimales y cambiamos el signo: [ ] [ ] Nota: el pKa de un cido es logKa.

Valoraciones cido-base

Valorar es medir la concentracin de un determinado cido o base a partir del anlisis volumtrico de la base o cido utilizado en la reaccin de neutralizacin. En una valoracin, una disolucin de concentracin exactamente conocida, denominada disolucin estndar (o patrn), se agrega en forma gradual a otra disolucin de concentracin desconocida hasta que la reaccin qumica entre las dos disoluciones se complete (se alcanza entonces el denominado punto de equivalencia) La neutralizacin de un cido/base con una base/cido de concentracin conocida se consigue cuando n de moles(OH) = n de moles (H3O+). La reaccin de neutralizacin puede escribirse: H+ (procedente del cido) + OH (procedente de la base) H2O Teniendo en cuenta que la molaridad de una disolucin es moles soluto/Volumen de disolucin (en litros), los moles de cido o base disueltos pueden calcularse como MolaridadVolumen(L). Si el cido tiene varios hidrgenos o la base varios hidroxilos, para hallar el n de moles de H+ u OH debemos multiplicar la expresin anterior por ese nmero, lo que nos quedara: Ma Va n H del cido = Mb Vb n OH de la base Todava se usa mucho la concentracin expresada como normalidad. La normalidad de una disolucin es el nmero de equivalentes-gramo (o masa equivalente o equivalente, a secas) que contiene la disolucin en cada litro de la misma. Y qu es un equivalente-gramo? Es un concepto cuyo significado depende de para qu tipo de reaccin vayamos a usar la sustancia. Si la reaccin es cido-base, el equivalente es la masa de cido o base que produce o reacciona con un mol de electrones (equivale a un mol de H+). Por ejemplo, 1 mol de H2SO4 tiene 98 g, pero como en disolucin produce 2 moles de H+ su masa equivalente ser 98/2=49 g, es decir, un mol de cido sulfrico produce 2 equivalentes (produce 2 moles de H+) o 1 mol de cido sulfrico son 2 equivalentes-gramo. Segn eso, el peso equivalente de un cido HxA o base B(OH)x ser la masa molar del cido entre x, la denominada valencia del cido o la base. La normalidad ser, por tanto: Pgina 13

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As, una disolucin 1 M de H2SO4 ser 2 N (se lee 2 normal), ya que contendr 2 equivalentes de 49 g cada uno (o, lo que es lo mismo, 1 mol, 98 g) por litro de disolucin. Cada uno de esos 49 g producir 1 mol de H+ en disolucin acuosa. La ecuacin de la neutralizacin, en trminos de la normalidad, es ms simple: Na Va = Nb Vb (a=cido; b=base) Un par de anotaciones sobre la valoracin de cido y bases: Cuando valoramos un cido dbil con base fuerte o base dbil con cido fuerte (nunca se valora con un cido o base dbil, ya que este le podemos elegir y nos complicara mucho la vida, por lo que veremos luego, la valoracin) dicho cido o base dbil se ionizar completamente y se comportar como uno fuerte, ya que los H+ o los OH que produce en su equilibrio de ionizacin se van retirando del medio al reaccionar con los OH o H+ de la disolucin patrn, por lo que el equilibrio se desplaza en el sentido de la ionizacin. A todos los efectos se puede considerar que al aadir la disolucin patrn el cido o la base dbil se vuelven fuertes y no es necesario plantearse su equilibrio Podra parecer que en el punto de equivalencia, cuando n de moles H+=n de moles OH, los nicos H+ que quedaran seran los procedentes de la autodisociacin del H2O y por tanto pH=7 y eso es cierto cuando valoramos un cido o base fuertes, pero si el valorado es dbil, por ejemplo, el cido actico, al neutralizarse por completo todo el cido original se habr tranformado en Ac, que sufrir el proceso de hidrlisis, por lo que, al ser una base dbil el pH de la disolucin ser levemente bsico. Lo mismo ocurrir si valoramos una disolucin de NH3 de concentracin desconocida. En el punto de equilibrio todo el amoniaco se habr transformado en NH4+ que sufrir hidrlisis y har que el pH sea levemente cido. Entonces, cuando sabemos que hemos alcanzado el punto de equivalencia, si el pH no tiene porqu ser 7? Porque si vamos haciendo un seguimiento del valor del pH veremos un cambio brusco al llegar al punto de equivalencia. Eso se ve muy bien con el siguiente ejemplo, de valoracin acido fuerte-base fuerte. Esta hoja de clculo est realizada con el supuesto de valorar 50 mL de una disolucin de HCl, en este caso (al ser un ejercicio ilustrativo) de concentracin conocida y supuesta 0,1 M (contiene, por tanto, VM=0,005 moles de H+). Vamos aadiendo mL de una disolucin tambin 0,1 M de NaOH y calculamos los moles de OH aadidos (n moles OH=VM), los moles de H+ que quedan sin neutralizar (0,005 n de moles OH) o los de OH que sobran (a partir de la neutralizacin=n de moles OH -0,005) y, al dividir los moles de H+ o OH entre el volumen total (supuesto aditivo), obtenemos la [H+] o [OH] y el pH correspondiente (bien mediante log[H+] o mediante 14-pOH) ml NaOH moles OH moles H+ moles OH- volumen total aadidos (base) exceso exceso ml [H+] [OH-] 0 0 0,005 50 1,001001 02 10 0,001 0,004 60 6,6710 02 20 0,002 0,003 70 4,2910 30 0,003 0,002 80 2,501002 02 40 0,004 0,001 90 1,1110 03 45 0,0045 0,0005 95 5,2610 04 03 49 0,0049 110 99 1,0110 05 04 49,9 0,00499 110 99,9 1,0010

pH

50
50,1 51 55 60

0,005
0,00501 0,0051 0,0055 0,006

0
11005 0,0001 0,0005 0,001 Pgina 14

100
100,1 101 105 110

11007 (agua) 11007 (agua)

9,991005 9,901004 4,761003 9,091003

1,00 1,18 1,37 1,60 1,95 2,28 3,00 4,00 7,00 10,00 11,00 11,68 11,96

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Dpto. FyQ IES Julin Maras 1,671002 2,311002 2,861002 3,331002

70 0,007 0,002 120 80 0,008 0,003 130 90 0,009 0,004 140 100 0,01 0,005 150 La grfica, que es muy ilustrativa, del pH frente al volumen de NaOH aadido

12,22 12,36 12,46 12,52

pH
14,00 12,00 10,00 8,00 6,00 4,00 2,00 0,00 0 20 40 60 80 100 120 mL de NaOH 0,1 M aadidos pH

Vemos que cuando hemos aadido 49,9 mL el pH es 4, 0,1 mL despus es 7 y 0,1 mL despus es 10. Salta 6 unidades con 0,2 mL de la base. As podemos medir el punto de equivalencia, independientemente de donde se produzca.

(Imagen de http://goo.gl/EAx0Ce ). Simulaciones de neutralizacin puede encontrarse en: http://goo.gl/8eLxbw y http://goo.gl/c5C7h Ejemplo de valoraciones cido-base.
100 ml de una disolucin de H2SO4 se neutralizan con 25 ml de una disolucin 2 M de Al(OH)3 Cul ser la [H2SO4]? Sol:

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Primer mtodo: n(H2SO4) 2 = n[Al(OH)3] 3 25 ml 2 M 3 = 100 ml Mcido 2, de donde: [H2SO4]=2523/(1002)=0,75 M Segundo mtodo: Vcido Ncido = Vbase Nbase Nbase= 3 Mbase=6 N 100 ml Ncido = 25 ml 6 N ; Ncido = 1,5 N Mcido=Mcido/2=0,75 M Tercer mtodo: Podramos haber calculado n(H2SO4) a partir del clculo estequiomtrico, pues conocemos: n(Al(OH)3 = V M = 25 ml x 2 M = 50103 moles 3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 3SO42 +2Al3+ + 6 H2O

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(MGA19) Establece las condiciones del punto de equivalencia para las siguientes neutralizaciones, en trminos de moles. a) cido clorhdrico+ hidrxido sdico. b) cido sulfrico+ amoniaco. c) cido ntrico + hidrxido brico. d) cido ortofosfrico + hidrxido clcico. S: a) n (HCl)=n (NaOH); b) 2n(H2SO4)=n(NH3); c) n (HNO3)=2n(Ba(OH)2); d) 2n(H3PO4)=3n(Ca(OH)2) (59-S09) Una muestra de 500 mg de un cido monoprtico fuerte se neutraliz con 33,16 ml de disolucin 0,15 M de KOH. Calcule: a. La masa molecular del cido. (1,0 punto) b. El pH de la mezcla cuando se hubieran aadido 40 ml de la base, suponiendo un volumen final de 50 ml. (1,0 punto) S: 100,6 g/mol; pH=12,3 (86-S10) Calcule el pH de: a. 40 mL de una disolucin de HCl de concentracin 0,02 M. ( 0,5 puntos). b. 20 mL de una disolucin de Ca(OH)2 de concentracin 0,01 M. (0,5 puntos). c. La mezcla de las dos disoluciones anteriores suponiendo que los volmenes son aditivos. (1,0 puntos). S: a) pH = 1,7; b) pH = 12,3; c) pH = 2,18. (92-SE10) Calcule el pH de: a. 20 mL de una disolucin de cido actico, CH3-COOH, de concentracin 0,01 M. (0,8 puntos). b. 5 mL de una disolucin de NaOH de concentracin 0,05 M. (0,6 puntos). c. La mezcla de las dos disoluciones suponiendo que los volmenes son aditivos. (0,6 puntos). Datos: constante Ka = 1,810-5 S: a) pH = 3,372; b) 12,70; c) pH = 11,301. (103-J11) A 400 mL de una disolucin 0,1 M de NaOH le aadimos 250 mL de una disolucin de HCl 0,2 M. Calcule, suponiendo que los volmenes son aditivos: a) El pH de la disolucin resultante. (1,0 puntos) b) El volumen de una disolucin 0,4 M de NaOH que es necesario para neutralizar la disolucin resultante anterior. (1,0 puntos) S: a) pH = 1,81; b) 25 mL. (114-S11) Calcule: a. El pH de 50 mL de una disolucin de CH3COOH del 30 % en masa y densidad 1,04 g/mL. (0,8 puntos) b. El pH de 1 L de una disolucin de NaOH de concentracin 0,3 M. (0,6 puntos) c. El pH de la disolucin resultante al aadir al litro de la disolucin de NaOH anterior, 500 mL de una disolucin 0,4 M de HCl. Considerar los volmenes aditivos. (0,6 puntos) Datos: Ka (cido actico) = 1,8 10-5. S: a) 2,01 ; b) 13,48 ; c) 12,82

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Disoluciones amortiguadoras (tampn)

Son capaces de mantener el pH despus de aadir pequeas cantidades tanto de cido como de base. Estn formadas por: Disoluciones de cido dbil + sal de dicho cido dbil con catin neutro: Ejemplo: cido actico + acetato de sodio. Disoluciones de base dbil + sal de dicha base dbil con anin neutro: Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio. Puede verse el efecto sobre el pH al ir aadiendo HCl al H2O o a una disolucin tampn 1 M de actico y 1 M de acetato. Y aqu en una tabla:

Una disolucin amortiguadora debe contener una concentracin relativamente grande de cido para reaccionar con los iones OH que se le aadan; y tambin debe contener una concentracin semejante de base para neutralizar los iones H+ que se le agreguen. Adems, los componentes cidos y bsicos del amortiguador no deben consumirse el uno al otro en una reaccin de neutralizacin. Estos requerimientos se satisfacen con un par conjugado cido-base, por ejemplo, un cido dbil y su base conjugada (suministrada por una sal) o una base dbil y su cido conjugado (suministrado por una sal). Veamos cmo funciona: Una disolucin amortiguadora simple se puede preparar al mezclar cantidades molares semejantes de cido actico (CH3COOH) y de su sal acetato de sodio (CH3COONa) en medio acuoso. Se supone que las concentraciones en el equilibrio del cido y de la base conjugada (que proviene del CH3COONa) son iguales a las concentraciones iniciales, ya que la presencia de la base conjugado inhibe la disociacin del cido y viceversa, la presencia del cido inhibe la hidrlisis de la base conjugada. Una disolucin que contenga estas dos sustancias tiene la capacidad de neutralizar un cido o una base que se le agregue. El acetato de sodio, un electrlito fuerte, se disocia por completo en agua. CH3COONa(s) CH3COO (ac) + Na+(ac) Si se aade un cido, la base conjugada CH3COO del sistema amortiguador consumir los iones H+ de acuerdo con la ecuacin CH3COO (ac) + H3O+(ac) CH3COOH(ac) + H2O(l) Si se aade una base al sistema amortiguador, el cido de ste neutraliza los iones OH: CH3COOH (ac) + OH (ac) CH3COO (ac) + H2O(l) Como podemos observar, las dos reacciones que son tpicas de este sistema amortiguador son idnticas a las del efecto del ion comn.

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EJERCICIOS DE LA PAU CYL 2007-13

27. (64-J10) La adicin de 0,4 moles de una base dbil a un determinado volumen de agua permite la obtencin de 0,5 L de una disolucin con pH igual a 11. Calcule: a) La concentracin inicial de la base en esta disolucin. (0,5 puntos). b) La concentracin de iones OH- de la misma. (0,5 puntos). c) La constante de la base Kb. (1,0 puntos). S: a) [AOH] = 0,8 M; b) [OH] = 103 M; c) Kb = 1,25 106 (68-J10) Una disolucin 0,20 M de cido actico est ionizada el 0,95 %. Calcule: a) La constante del cido Ka. (0,7 puntos). b) El grado de disociacin de una disolucin 0,10 M de dicho cido. (0,7 puntos). c) El pH de ambas disoluciones cidas. (0,6 puntos). S: a) Ka = 1,82 105; b) = 1,34 %; c) pH = 2,72 y pH = 2,87 (74-JE10) Se desean preparar 250 ml de una disolucin de amoniaco 1,0 M a partir de una disolucin de amoniaco del 27 % en masa y de 0,9 gmL-1 de densidad. Calcule: a) El volumen que hay que tomar de la disolucin del 27 %. (1,2 puntos). b) El pH de ambas disoluciones. (0,8 puntos). DATO: Kb (amoniaco) = 1,8 10-5. S: a) 17,49 mL; b) pH = 11,62; pH = 12,2. (123-J12) Una disolucin 0,064 M de un cido monoprtido, de masa molecular 60,06 g/mol, tiene un pH de 3,86. Responda razonadamente las siguientes cuestiones: a) Cuntos gramos de cido hay en 150 mL de dicha disolucin? (0,5 puntos) b) Cul es el valor de la constante de acidez? (1,0 puntos) c) Se trata de un cido fuerte o dbil? (0,5 puntos) S: a) 0,58 g; b) Ka = 2,98 10 7; c) Muy dbil. (134-S12) Calcule el valor del pH de cada una de las siguientes disoluciones: a) 200 mL de disolucin de KOH 0,1 M. (0,5 puntos) b) 200 mL de disolucin de NH3 0,1 M. (0,7 puntos) c) 200 mL de disolucin de KOH 0,1 M ms 100 mL de disolucin de HCl 0,2 M. (0,8 puntos) Datos: Kb NH3 = 1,810-5 S: a) pH=13; b) pH=11,13 ; c) pH=7

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Cmo calcular el pH en una disolucin muy diluida de un cido fuerte?

El mtodo empleado hasta ahora no sirve porque hemos despreciado la produccin de H3O+ del agua en su autoprotlisis. Eso era correcto cuando la concentracin de H3O+ procedente del cido era grande (ya que, por el efecto del ion comn, el equilibrio de disociacin del H2O se desplazaba hacia la izquierda, retrayndose la produccin de H3O+ hasta valores inferiores a 107 M). Esa aproximacin no sirve para calcular el pH de una disolucin de HCl tan diluida como 1,0108 M. Segn este mtodo, escribiramos [H3O+] = 1,0 X 108 M y el pH = 8,0. Pero, cmo puede tener un pH mayor que 7 una disolucin de un cido fuerte, aunque sea muy diluida? La dificultad es que con esta dilucin extrema debemos considerar dos fuentes de H3O+. Las fuentes de H3O+ y las concentraciones de este ion a partir de ambas fuentes, se indican a continuacin: H2O + H2O H3O+ + OH x x HCl + H2O Molaridad: H3O+ + Cl 108 108

Molaridad:

Para satisfacer la expresin de Kw para el agua en esta disolucin, se utiliza la ecuacin vista en tema y se obtiene [H3O+][OH] = (x + 1,0108)x = 1,01014 Resolviendo esta ecuacin de 2 grado nos queda: x2 + 1,0108x 1,01014 = 0 Las soluciones a esta ecuacin son x1 = 9,51108 M y x2=1,05107 M. Descartamos la segunda de las soluciones y hallamos el valor de [H3O+] sumando lo que procede de cada fuente y obtenemos: [H3O+] = (9,51108) + (1,0108) = 1,051107 M y el pH = 6,98. A partir de este resultado, se concluye que el pH es ligeramente menor que 7, como es de esperar para una disolucin muy diluida, y que la autodisociacin del agua contribuye a la concentracin del ion hidronio casi diez veces ms que el cido fuerte.

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