Universidade Federal Fluminense Instituto de Qumica, Departamento de Qumica Analtica Lista de exerccios n 1: Generalidades sobre as solues As concentraes em mol

l L-1 so anotadas M, p/p = peso/peso Por questes de formatao, o coeficiente de atividade notado f; Modelo de Debye-Hckel (extendido) para o coeficiente de atividade f do on i: log (f)i = -0,51(zi)2 [I/(1+ahBI)] zi: carga; I: fora inica; B = 3,3 (CNTP), ah: raio do on hidratado Modelo limite de Debye-Hckel log (f)i = -0,51(zi)2I Modelo de Davies para o coeficiente de atividade f do on i: log (f)i = -0,51(zi)2 [I/(1+I) 0,2I] Preparo de solues 1] Calcule a molaridade dos seguintes cidos concentrados e os volumes a serem transferidos nos frascos, para preparar solues de concentrao 0,1 M: a- HNO3 (65% p/p, d = 1,39 g mL-1), dilui em frasco de 1,0 L b- HCl (37% p/p, d= 1,19 g mL-1), dilui em frasco de 2,0 L c- HF (40% p/p, d = 1,13 g mL-1), dilui em frasco de 500 mL 2] 2 mL de uma soluo 30% de KOH (d = 1,50) foram transferidos para um frasco de 1 L, avolumado com gua. Em seguida, 5 mL dessa soluo (d=1,0) foram transferidos para um novo frasco de 250 mL. Calcule a concentrao final de K+, em mol L-1. 3] Calcule a concentrao de cada on dos seguintes sais, eletrlitos fortes, aps dissoluo em gua: a- BaCl2 (0,02M) b- Na2CO3, (6,5 x 10-3M) -4 c- K3PO4, (5,3 x 10 M) d- K4[Fe(CN)6] (10-5M) 4] Mistura-se 20 mL de fosfato de sdio, Na3PO4, na concentrao de 1,0 x10-5 mol L-1 com 10 mL de cloreto de sdio, NaCl, na concentrao de 6,0 x 10-5 mol L-1. Calcule a concentrao final de Na+ em mol L-1 e em mg kg-1 (MNa = 23 g mol-1). 5] Qual volume de soluo A deve-se transferir para um frasco de 500 mL para obter a soluo B a seguir (considere que d=1 e que todos so eletrlitos fortes): a- soluo A: Na(OH) (1%, M= 40 g mol-1), soluo B: [OH-] = 5 x10-4 mol L-1 b- soluo A: Na2SO4 (50 mg g-1, M=142 g mol-1), soluo B: [Na+] = 0,050 mol L-1 6] Mesma pergunta que 5], observando que a soluo A contm mais de um eletrlito forte: a- soluo A: KCl (10%, M=74,5g mol-1) e FeCl3 (0,50 mol L-1), soluo B: [Cl-] = 5x10-3 mol L-1 b- soluo A: HCl (0,346 mol L-1) e HNO3 (0,122 mol L-1), soluo B: [H+] = 1,0x10-3 mol L-1 Comportamento no ideal de solues 7] Calcule a fora inica das seguintes solues de eletrlitos fortes: a- LiNO3 (0,15M) b- FeCl3 (0,05M) c- NaCl (0,03M) + LiF (0,04M) d- Na2SO4 (3 x 10-4M) + Na3PO4 (2 x 10-4M) e- Cu(NO3)2 (5 x 10-3M) + CuCl2 (8 x 10-4M) + KNO3 (10-3M) 8] Calcule o coeficiente de atividade e a atividade usando a equao de Debye-Hckel, para: a- Li+ (ah = 0,6 nm) no 7]a b- Na+ (ah = 0,4 nm) no 7]c c- Cu2+ (ah = 0,6 nm) no 7]e Qumica Analtica I terica Prof.a Christiane Duyck

Universidade Federal Fluminense Instituto de Qumica, Departamento de Qumica Analtica 9] Calcule o coeficiente de atividade e a atividade dos seguintes ons usando a equao de Debye-Hckel: a- H3O+ (ah = 0,9 nm) em uma soluo 0,043M de HCl b- OH- (ah = 0,35 nm) em uma soluo 0,056M de NaOH c- H3O+ em uma soluo contendo 0,135M de HNO3 com 0,1M de NaCl 10] Uma soluo contm 0,15M de HCl e 2M de KNO3. Calcule o coeficiente de atividade de H3O+, usando a equao de Debye-Hckel e a equao de Davies. Determine qual modelo deve ser usado para calcular a atividade do on hidrnio, e calcule-a. 11] Considera-se que o coeficiente de atividade, f, pode ser aproximado a 1 a partir de f = 0,99. a- calcule a concentrao limite para um on monovalente proveniente de um sal (AB) solvel, usando o modelo limite de Debye-H. b- mesma pergunta que no (b) para um on A, bivalente (AB2)? 12] Adiciona-se 2,3g de KCl a 100 mL de gua: a- calcule os coeficientes de atividade de H3O+ e de OH-, usando o modelo de Debye-H extendido. b- calcule as concentraes de H3O+ e de OH- nessa soluo (constante de dissociao da gua, Kw = 10-14 na CNTP), e compare com as concentraes de H3O+ e de OH- na gua pura. O que pode-se concluir quanto ao efeito do aumento da fora inica no equilibrio de dissociao da gua?

Respostas dos exerccios: 1] a- 14 M v= 7,2 mL; b- 12 M v=17 mL; c- 23 M v=2,2 mL 2] 0,00032 M 3] a- [Ba2+]=0,02M, [Cl-]=2Ca=0,04M; b- [Na+]=0,013M, [CO32-]=6,5x10-3M; c- [K+]=1,59x10-3M, [PO43-]=5,3 x 10-4M; d- [K+]=4x10-5M, [Fe(CN)64-]=10-5M 4] Na3PO4 produz 20x3x10-5 = 6x10-4 mmol e NaCl produz 10x6x10-5M = 6x10-4 mmol; volume total = 30 mL, C = 12x10-4 mmol / 30 mL = 4x10-5 M ou 0,92 mg kg-1 5] a-1 mL, b-36 mL, 6] a-0,9 mL, b-1,1 mL 7] a- I=0.15M; b- I=0,3M; c- I=0,07M; d- I=0,0021M; e- I=0,0184M 8] a- f = 0,77 e a = 0,12; b- 0,79 e a=0,024; f=0,88 e a=5,1x10-4M 9] a- f = 0,86, aH3O+=0,037; b- f = 0,80, aOH-=0,045 c- f = 0,79, aH3O+=0,107 10] Davies: f= 0,82; Debye-Huckel: f= 0,73; emprega Davies: aH3O+=0,12 11] a- log(0.99) =-4,36 10-3, logf =-0,51I, [AB]=I=7,3 10-5M, b- [AB2] =I/3= 1,5 10-6M 12] a- fH3O+=0,78 e fOH-=0,67; b- [H3O+]=[OH-]= 1,4x10-7, I aumenta a dissociao da gua.

Qumica Analtica I terica Prof.a Christiane Duyck