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IESJulinMaras.Qumica2Bachillerato.

TEMA6:REACCIONESREDOX
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Indice:
Introduccin.........................................................................................................................................................2
Conceptotradicionaldeoxidacinreduccin......................................................................................................2
Conceptoelectrnicodeoxidacinreduccin.....................................................................................................3
Nmerodeoxidacin...........................................................................................................................................4
Clculodelnmerodeoxidacin.....................................................................................................................4
Ajustesdereaccionesdeoxidacinreduccin....................................................................................................5
Ajustedeunaecuacindeoxidacinreduccinporelmtododelionelectrn..........................................5
Ejemplodeajusteenmediobsico..................................................................................................................7
Estequiometradelasreaccionesredox...............................................................................................................9
Electroqumica....................................................................................................................................................10
Clulasgalvnicasopilasgalvnicas..................................................................................................................10
PilaDaniell(1836)...........................................................................................................................................11
Descripcin.................................................................................................................................................11
Funcionamiento..........................................................................................................................................11
FuerzaelectromotrizdelapilaDaniell.......................................................................................................12
Representacindeunapila............................................................................................................................12
Electrodosdegases............................................................................................................................................13
Potencialdeelectrodo........................................................................................................................................14
Espontaneidaddelareaccionesredox...............................................................................................................15
Interpretacinyusodelastablasdepotencialesestndardereduccin.........................................................16
A. Significadodelosvalorespositivosynegativosdelospotencialesdeelectrodos................................16
B. Carcteroxidanteoreductordeunelectrodo.......................................................................................17
C. Determinacindelctodoyelnododeunapila..................................................................................17
Electrolisis...........................................................................................................................................................19
Electrolisisdelclorurodesodiofundido.Produccindesodioycloro..........................................................19
Electrolisisdelagua........................................................................................................................................20
LeyesdeFaradayparalaelectrolisis..................................................................................................................20
NOPAUEcuacindeNernst..........................................................................................................................22
NOPAUUndispositivodeactualidad:Piladecombustible..........................................................................23

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Introduccin
Lasreaccionesdeoxidacinreduccinseproducenenmultituddeprocesos,algunostanhabitualescomo:
Lacombustindelpapel,lamaderayloscombustiblesfsiles.
Larespiracincelular(combustininternacontrolada).
Losprocesosdeoxidacindelosradicaleslibressobrelassustanciascelulares.
Laobtencinindustrialdeelementosqumicosapartirdesusminerales,generalmentexidos
(reduccin,eliminacindeloxgeno).
Laaccindemuchosconservantesdelaindustriaalimentaria(antioxidantes).
Elfuncionamientodelasbaterasdecoches,mviles,etcylaspilas.Estecampocadavezesms
importanteantelallegadadelcocheelctrico.
Lacorrosindelosmetalesylasmedidasparaevitarla.
Adiferenciadelasreaccionescidobasequesonmuyfcilesdereconocer,yaquesiempreintervieneun
cidoyunabase,lasreaccionesdeoxidacinreduccinavecesresultandifcilesdeidentificarpuesenellas
puedeintervenircualquiersustancia:elemento,xido,cido,base,sal,agua,einclusolamayoradelos
compuestosorgnicoscomohidrocarburos,alcoholes,aldehdos,etc.
Veremosalolargodeltemacomohaidocambiandoelconceptodeoxidacinyreduccin,desdeelde
combinacinconeloxgeno(oxidacin)oeliminacindeloxgeno(reduccin)hastaelconceptomoderno,
quehabladetransferenciadeelectrones.
Conceptotradicionaldeoxidacinreduccin
LostrminosoxidacinyreduccinfueronutilizadosoriginalmenteenQumicaparareferirseala
combinacindelasespeciesqumicasconoxgeno.Segnestaprimeraacepcin,oxidacinesla
combinacindeunasustanciaconoxgeno,yreduccinelprocesoinverso,esdecir,laprdidadeoxgeno
deunasustancia(alperderseoxgenosereducelamasadelasustancia,deahelnombre).Porejemplo:
Oxidacindelhierro:Fe+O
2
FeO.Enestecaso,elhierrosehacombinadoconoxgeno;poreso
sedicequesehaoxidado.
Reduccindelxidodecobre(II):CuO+H
2
Cu+H
2
O.Enestesegundocaso,elxidodecobre(II)u
xidocpricohaperdidooxgeno;poresosedicequeelcobresehareducido.
Amedidaquesefueavanzandoenelconocimientodelaestructuraatmicalosqumicossedieroncuenta
dequeelpapeldeloxgenoenlaprimeradelasreaccionesanterioreseraeldeionizaraltomosdehierro,
arrebatndole2electronesytransformndoloenFe
2+
.Esepapellopodanhacerotrostomosogruposde
tomos.Porejemplo:

Otraformadeoxidacindelhierro:Fe+SFeS.Elazufre,S,haceelmismopapelqueelOantes,
llevarseloselectronesdelFe,dejandoastecomoFe
2+
ytransformndoselenS
2
.Lostomosde
hierroexperimentabanelmismocambioqueenelejemploprimero;portanto,elhierrosehabra
oxidado,aunquenohubieseintervenidoeloxgeno.
Reduccindelsulfatodecobre(II):CuSO
4
+ZnCu+ZnSO
4
Enestecasolostomosdecobre
experimentanunprocesoanlogoaldereduccindelxidodecobre(II)acobremetal,perosinla
intervencindeloxgeno.
Paraqueestosprocesospudieranconsiderarseprocesosdeoxidacinreduccin(generalmenteselesllama
procesosredox)sedesarrollelconceptoelectrnicodeoxidacinreduccin,queserelqueusaremosde
ahoraenadelante.
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Conceptoelectrnicodeoxidacinreduccin
Seconsideraqueunprocesoesdeoxidacinreduccincuandoenlseproducentransferenciaso
intercambiosdeelectronesdeunassustanciasaotras;unasustanciacedeelectronesyotraloscapta.
Todaslassustanciasquehaganelmismopapelqueeloxgenoenelhierro,esdecir,robenelectrones,se
dicenoxidantes,comoeloxgeno.Unoxidanteoxidaaotrasustancia,lerobaelectrones.
Fe+SFeS.ElAzufreesunoxidantequeoxida,robaelectrones,alFe,transformndoloenFe
2+
,
mientrasquelsetransformaenS
2
conloselectronescapturados.
Lassustanciasquehaganelmismopapelqueelhidrgenoenlasegundadelasreacciones,dndole
electronesaunionparaconvertirloenuntomoneutro,sedenominanreductoras,comoelHidrgeno.Un
reductorreduceaotrasustancia,ledaelectrones.
CuSO
4
+ZnCu+ZnSO
4
.ElZnhadadoelectronesalCu
2+
,transformndoloenCu,reducindolo(ya
nosecombinaconeloxgenoniconelSO
4
2
.Quedalibre,reducido.ElZn,alperderloselectrones,se
transformaenZn
2+
.
Cuandounasustanciaoelementoqumicoganaelectronessedicequesereduce;elprocesoquetienelugar
sedenominareduccin.Cuandounasustanciaoelementoqumicopierdeelectronessedicequeseoxida;el
procesoquetienelugarsedenominaoxidacin.
Sicomparamoslasdosdefinicionesanteriores,vemosqueenlaprimerareaccinelSganalos2electrones
delFe,looxida,esunoxidante,yenlasegundadefinicindecamosqueunreductoresunasustanciaqueda
electronesaotro.ElFehaactuadocomoreductordelS,yaquelehadadoelectrones.ElFesehaoxidadoy
hareducidoalS.ElShaoxidadoalFeylsehareducido.
Comovemoslos2procesosvansiempreunidos.Entodoprocesoredoxhayuntomoogrupoquepasa
electronesaotro.Elprimerosehaoxidado,hasidooxidadoporelsegundo.Elsegundohaactuadocomo
oxidantedel1yel,aloxidaral1,alrobarleelectrones,sehareducido.
Ambosprocesossedansiempredeformasimultnea;poresosehabladereaccionesdeoxidacinreduccin
o,abreviadamente,reaccionesredox.Parafacilitarelestudiodelasreaccionesdeoxidacinreducciny
conseguirunamejorcomprensindelosprocesosquetienenlugarenellas,laecuacinqumicaque
representaelprocesoglobalsepuededescomponerendossemirreacciones:unapararepresentarla
oxidacinyotrapararepresentarlareduccin,enlasqueademsdelasespeciesqumicasqueintervienen
seincluyelacesinylacapturadeelectronesquetienelugarencadaprocesoporseparado.
Procesoglobal:
Fe+Cl
2
FeCl
2

Semirreaccindeoxidacin:FeFe
2+
+2e

Semirreaccindereduccin:Cl
2
+2e

2Cl

EnlaprimerasemirreaccinelFeseoxidaaFe
2+
ycededoselectrones.
Enlasegundasemirreaccin,elCl
2
capturadoselectronesysereduceaCl

.
Sustanciasoxidantesyreductoras
Asociadosalosconceptosdeprocesosdeoxidacinyreduccin,seencuentranlosdesustanciasoxidantes
yreductoras.Paraqueunasustanciasereduzca(experimenteunareduccin)debehaberotraqueseoxide
(experimenteunaoxidacin).Poreso,lasustanciaquesereducesedicequeesunoxidante(oxidaaotra,le
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robaelectrones.Ellasereduce,losgana),ylasustanciaqueseoxidasedicequeesunreductor(reducea
otra,ledasuselectrones,yellaseoxida,lospierde).
Nmerodeoxidacin
ELnmerodeoxidacinesunconceptoquesedesarrollparaestablecerconclaridadlassustanciasque
captanocedenelectronesyaspoderidentificarculessereducenyculesseoxidan,yconsecuentemente
cundounprocesoesdeoxidacinreduccin.
Elnmerodeoxidacinsedefinecomolacargaelctricaquetendrauntomoenuncompuestositodoslos
enlacesdelmismofueseninicos.Enloscompuestosinicos,formadosporiones,elndeoxidacindeun
tomoeslacargadelion,mientrasqueenloscovalentesenunacargaformalyseasignasegnlas
electronegatividadesdelostomospresentesenelmismo.
As,enelNaCl,elndeoxidacindelNaes+1yeldelCl1EnelSO
2
(O=S=O)porejemplo,elcompuestoes
covalenteysilosenlacesS=Ofueseninicos,elOsellevaralos2electronesdelenlace,elsuyoyelS,porlo
queasignaremos2acadaO(porlos2electronesrobadosalS,alserdobleenenlace)y+4alS(hadado2
electronesacadaO).Comprobamosqueelproductodelascargasformales,losndeoxidacin,porelnde
tomosdecadaespecie,sumadostodos,dan0,lacargarealdelcompuesto.Pararealizaresteprocesoen
cualquiercompuestousaremosunasreglassencillasquevemosahora.
Clculo uel nmeio ue oxiuacion
Paracalcularelnmerodeoxidacindeuntomo,bienaisladooenuncompuesto,serecurrealas
siguientesreglas:
1. Elnmerodeoxidacindeloselementosensuestadonaturalessiempre0,independientementede
quesetratedetomosaislados(Fe,Na),molculasdiatmicas(Cl
2
,Br
2
)opoliatmicas(P
4
,S
8
).
2. Elnmerodeoxidacindeloxgenoensuscompuestoses2,exceptoenlosperxidosquees1y+
2ensucombinacinconelflor(elOF
2
).
3. Elnmerodeoxidacindelhidrgenoensuscompuestosvale+1,exceptoenloshidrurosmetlicos
quees1.
4. Enloshalugenuroselnmerodeoxidacindeloshalgenoses1.
5. Elnmerodeoxidacindelosmetalesalcalinosessiempre+1yeldelosalcalinotrreos,+2.
6. Laasignacindelosnmerosdeoxidacinalrestodelostomospresentesenuncompuestosehace
deformaquelasumaalgebraicadelosnmerosdeoxidacindetodosloselementospresentesen
unamolculaneutrasea0yenunionseaigualasucargaelctrica.
Aunqueelnmerodeoxidacintieneuncarcteruntantoartificial(notieneunsignificadofsicomuy
preciso),resultaextremadamentetilparaestablecerloselectronesquesetransfierendeunostomosa
otrosenunprocesoredox.Inclusopermiteunanuevadefinicindeoxidacinyreduccinmuchoms
operativaquelasdadashastaahora.
Sedicequeunelementoseoxidasiaumentasunmerodeoxidacin(alperderelectrones,aumentarsu
cargapositivaoseharmenosnegativo).Sedicequeunelementosereducesidisminuyesunmerode
oxidacin(porlocontrario).
Enelcuadrosiguientesepresentaunresumendetodalanomenclaturaintroducidahastaelmomento.
Procesos:
Oxidacin:Cesindeelectrones>Aumentodelndeoxidacin
Reduccin:gananciadeelectrones>Disminucindelndeoxidacin
Sustancias:
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Oxidante:Sustanciaqueoxidaaotra(lerobaelectrones).Ellasereduce.
Reductora:Sustanciaquereduceaotra(ledaelectrones).Ellaseoxida.
1. (NuE1) Calcula el nmeio ue oxiuacion ue caua tomo en los compuestos e iones siguientes:
a) NB
4
+
; b) B
2
0
2
; c) K
2
Ci
2
0
7
; u) BF
S

S: a) N=3; H=+1; b) H=+1; O=1; c)K=+1; Cr=+6; O=2; d) B=+3; F=1
2. (NuE2) Calcula el nmeio ue oxiuacion uel caibono en los siguientes compuestos:
a) CB
4
; b) CB
S
0B; c) CB
2
0; u) BC00B; e) CCl
4

S: a) 4, b) 2; c) 0; d) +2; e) +4
3. (NuES) Baua La siguiente ecuacion quimica: Cu + B
2
S0
4
CuS0
4
+S0
2
+B
2
0, esciibe Los nmeios ue
oxiuacion encima ue caua uno ue Los tomos que inteivienen en la siguiente ieaccion ieuox, inuicanuo cul
se oxiua y cul se ieuuce.
S: S: pasa de +6 a +4, se reduce; Cu: pasa de 0 a +2, se oxida.
4. (NuA1) Inuica cul o cules ue las semiiieacciones siguientes coiiesponuen a una oxiuacion y cul o
cules a una ieuuccion. Inuica La vaiiacion uel nmeio ue oxiuacion uel cloio, el hieiio y el azufie:
a)Cl0
2

Cl

; b) SS0
4
2
; c) Fe
2+
Fe
S+

S: a) reduccin: Cl pasa de +3 a 1; b) Oxidacin: S pasa de 0 a +6; c) Oxidacin: Fe pasa de +2 a +3
5. (NuA2) Esciibe el nmeio ue oxiuacion uel ciomo y uel manganeso en los siguientes compuestos:
a) Ci
2
0
S
; b) Na
2
Ci0
4
; c) CaCi
2
0
7
; u) KNn0
4
; e) Nn0
2

S: a) +3; b) +6, c) +6; d) +7, e) +4
6. (NuAS) Bauas las siguientes ieacciones sin ajustai, inuica cules son ue oxiuacionieuuccion,
especificanuo qu especies se oxiuan y qu especies se ieuucen:
a) Ca0+B
2
0Ca(0B)
2
b)BN0
S
+AgAgN0
S
+N0
2
+B
2
0
c) Cl
2
+CaS0
S
+B
2
0BCl+CaS0
4

S: a) no redox; b) N: +5+4 y Ag: 0+1; c) Cl: 01 y S: +4+6
Ajustesdereaccionesdeoxidacinreduccin
Ajustarunareaccin,seadeoxidacinreduccinodecualquierotrotipo,consisteenponercoeficientesen
cadaunadelassustanciasqueaparecenenlaecuacinqumicaparaconseguirquetantoelnmerode
tomosdecadaunadelasespeciesatmicascomolascargaselctricasqueaparezcanenlosdosmiembros
delaecuacinqumicaseaniguales.Setratadelaaplicacinprcticasde2principiosdeconservacin,elde
lamasayeldelacarga.
Enloscasosquesehantratadohastaaqu(equilibriosqumicos,reaccionescidobase,reaccionesde
precipitacin)loscoeficienteserannmerossencillosquesededucandeformaintuitivaconsoloverla
ecuacin.
Pordesgracia,enlasreaccionesdeoxidacinreduccinnosuelesucederlomismo,yenlamayoradelas
ocasionesvaaresultardifcilajustarlaportanteodeformasencilla.Poresosehandesarrolladomtodos
sistemticosquepermitenrealizarelajustesiguiendounaseriedereglas.
Sehandesarrollado2mtodosbsicos,eldenominadomtododelosnmerosdeoxidacin,unpoco
artificiosoyconpococontenidoqumico,yelmtododelionelectrn,msrigurosoycongranfundamento
qumico,queserelqueestudiemosahora.
Ajuste ue una ecuacion ue oxiuacionieuuccion poi el mtodo del ionelectrn
Bsicamentesetratadedescomponerlareaccinredoxendossemirreaccionesinicas,unadeoxidaciny
otradereduccin,queseajustanporseparado.Acontinuacinvamosaverpasoapasocmosepuede
conseguirestoenunejemplo:elcidontricoreaccionaconelcobreparadarnitratocprico,monxidode
nitrgenoyagua.
Paraajustarestareaccinseprocedecomosigue:

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1.SeescribeLaecuacinqumicaquerepresentaelprocesosinajustar
Cu+HNO
3
Cu(NO
3
)
2
+NO+H
2
O
Enmuchasocasionesestepasonoesnecesario,pueseselpropioenunciadodelproblema.
2.SeescribeLamismaecuacinsinajustarensuformainica
Lasespeciesinicas(cidos,basesysales)sedescomponenensusionessinqueseanecesarioponer
coeficientes,yaquelosestamosajustando.
Lasespeciesmoleculares(elementos,xidos,hidrocarburos,agua,etc.)nosemodifican:
Cu+H
+
+NO
3

Cu
2+
+NO
3

+NO+H
2
O
3.SeidentificanLostomosqueseoxidanysereducen
Paraello,sedeterminanlosnmerosdeoxidacindetodoslostomosqueintervienenenlareaccin,yse
localizanlostomosqueexperimentanvariacinensunmerodeoxidacin.
Elcobreseoxida,pasade0a+2
0+1+522++52+22+12
Cu+H
+
+NO
3

Cu
2+
+NO
3

+NO+H
2
O
ElNitrgenosereduce,pasade+5a+2
4.Semirreaccionesinicas
SeescribenporseparadoLassemirreaccionesinicasdeoxidacinyreduccinsinajustar:
Oxidacin:CuCu2+
Reduccin:NO
3

NO
Lasespeciesqueseoxidanysereducenseescribentalycomosehayanexpresadoenlaecuacininica
(tomossueltos,iones,especiesmoleculares).
5.AjustedeLassemirreaccionesdeoxidacinyreduccinporseparado
Seajustacadaunadelassemirreaccionesentomosycargas.Setratadelprocesomsdelicado.Enprimer
lugar,seajustanlostomosqueseoxidanosereducen,despusseajustan,poresteorden,losoxgenos,
hidrgenosycargaselctricas,segnlossiguientesprocedimientos:
a.1)Ajustedelosoxgenosehidrgenosenmediocido.Silareaccintranscurreenmediocido,
enelmiembrodelasemirreaccinconmenostomosdeoxigenoseaadeunamolculadeagua
porcadatomodeoxgenoquefalte.Lostomosdehidrgenointroducidosconelaguaenun
miembrodelasemirreacinseajustanconprotones(H
+
)enelmiembrocontrario.
a.2)AjustedeLosoxigenosehidrgenosenmediobsico.SiLareaccintranscurreenmediobsico
(ausenciadecidosypresenciadehidrxidos,amoniacouotrasbases),enelmiembrodela
semirreaccinconexcesodeoxigenoseponeunamolculadeaguaporcadatomodeoxgenoen
exceso.ELexcedentedeOyHintroducidoenesemiembrosecompensaconionesOH

enel
miembrocontrario.
b.Ajustedelascargas.CuandoLasemirreaccinestajustadaentomos,seigualalacargaelctrica
entreLosdosmiembrosaadiendoloselectronesnecesariosenelmiembrodelasemirreaccincon
excesodecargapositiva.
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Elresultadoenelcasoconcretoqueestamosestudiandosera:
Oxidacin:CuCu
2+
+2e

Reduccin:NO
3

+4H
+
+3e

NO+2H
2
O
6.Equilibradodelnmerodeelectronesentrelasdossemirreacciones
SeigualaelnmerodeelectronesqueaparecenenLasdossemirreaccionesdeoxidacinyreduccin.Para
ellosebuscaelmnimocomnmltiplo,multiplicandocadaunadeellasporuncoeficientehastaconseguir
que:
Nmerodeelectronescaptados=Nmerodeelectronescedidos
Ennuestrocaso:
Oxidacin:3Cu3Cu
2+
+6e

Reduccin:2NO
3

+8H
+
+6e

2NO+4H
2
O
7.Ecuacininicaajustada
Paraobtenerlaecuacininicaajustada,unavezajustadaslasdossemirreaccionesentomosycargas,e
igualadoelnmerodeelectrones,sesumanambas.Seeliminanloselectronesqueaparezcanenlosdos
miembros.TambinseeliminanLasmolculasdeaguaylosionesHyOH

cuandoaparezcanenambos
miembros.
3Cu+2NO
3

+8H
+
3Cu
2+
+2NO+4H
2
O
sehaneliminadolos6e

queaparecanenlosdosmiembros.
8.Ecuacinmolecular
Sereemplazanlasespeciesinicasdelaecuacinanteriorporlasespeciesmolecularesqueintervienenenel
proceso,ysemantienenloscoeficientescalculadosenlospasosanteriores.
Enalgunasocasionesesprecisoajustarportanteoalgunaespeciequeapareceenlareaccinglobalperoque
nointervienedirectamenteenelintercambioelectrnicoquetienelugarenelprocesoredox.
3Cu+8HNO
3
3Cu(NO
3
)
2
+2NO+4H
2
O
Tenamos8H
+
enelprimermiembro,queenlareaccinmolecularajustadadebenaparecercomoHNO
3
;
comosolohaba2nitratosparaneutralizarlosalaformadeHNO
3
,introducimosotros6N0
3
enelprimer
miembro,quesonlosmismosionesqueesprecisoaadirenelsegundomiembroparapoderescribirlastres
molculasdenitratocprico.
Ejemplo ue ajuste en meuio bsico
AjustaLasiguientereaccinredoxquetranscurreenmediobsico:
KMnO
4
+KI+H
2
OMnO
2
+l
2
+KOH
Nota:elmediobsicoloproduceelhidrxidopotsico(KOH)queseformaenelsegundomiembro.
1.KMnO
4
+KI+H
2
OMnO
2
+l
2
+KOH
2.K
+
+MnO
4

+K
+
+I

+H
2
OMnO
2
+I
2
+K
+
+OH

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3. +1+72+11+122+20+12+1
K
+
+MnO
4

+K
+
+I

+H
2
OMnO
2
+I
2
+K
+
+OH

ObservamosqueelMnpasade+7a+2Sereduce
ObservamosqueelIpasade1a0Seoxida
4. MnO
4
2
MnO
2

I
2

5. MnO
4
2
+2H
2
O+3e

MnO
2
+4OH

2I

I
2
+2e

6. 2(MnO
4
2
+2H
2
O+3e

MnO
2
+4OH

)
3(2I

I
2
+2e

)
7. 2MnO
4
2
+6I

+4H
2
O2MnO
2
+3I
2
+8OH

8. 2KMnO
4
+6KI+4H
2
O2MnO
2
+3I
2
+8KOH
7. (7}u7) El peimanganato ue potasio, en meuio ciuo, es capaz ue oxiuai al sulfuio ue hiuiogeno a azufie
pasanuo el peimanganato a ion manganeso (II).
a) Ajuste la ieaccion ionica poi el mtouo uel ionelection inuicanuo la especie que se oxiua y la que se
ieuuce. (1,S puntos)
b) Suponienuo que el ciuo empleauo es el ciuo sulfiico, complete la ieaccion que tiene lugai. (u,S
puntos)
S: 2KMnO
4
+ 5H
2
S + 3H
2
SO
4
2MnSO
4
+ 8H
2
O + 5S + K
2
SO
4

8. (32S08) El sulfito souico, Na
2
S0
S
, ieacciona con el peimanganato potsico, KNn0
4
, en meuio ciuo
sulfiico, uanuo, entie otios piouuctos NnS0
4
y Na
2
S0
4
.
a) Esciiba ajustauas las semiiieacciones ue oxiuacion y ue ieuuccion. (0,8 puntos)
b) Ajuste, poi el mtouo uel ionelection, las ieacciones ionica y moleculai. (1,2 puntos)
S: 2KMnO
4
+ 5Na
2
SO
3
+ 3H
2
SO
4
2MnSO
4
+ 5Na
2
SO
4
+ K
2
SO
4
+ 3H
2
O
9. (NuES) Ajusta La siguiente ieaccion ieuox que tianscuiie en meuio bsico:
KNn0
4
+ KI + B
2
0 Nn0
2
+ l
2
+ K0B
Nota: el meuio bsico lo piouuce el hiuioxiuo potsico (K0B) que se foima en el segunuo miembio.
S: 2KMnO
4
+6KI+4H
2
O2MnO
2
+3I
2
+8KOH
10. (NuE6) Ajusta la siguiente ieaccion ue oxiuacionieuuccion en la que inteiviene el agua oxigenaua:
NnCl
2
+ KCl + B
2
0
2
KNn0
4
+ BCl + B
2
0
S: 2MnCl
2
+2KCl+5H
2
O
2
2KMnO
4
+6HCl+2H
2
O
11. (NuA4) Esciibe la semiiieaccion ue ieuuccion ajustaua uel ion peimanganato.
a) Cuanuo se ieuuce a Nn0
2
en meuio bsico.
b) Cuanuo se ieuuce a Nn
2+
en meuio ciuo.
S: MnO
4

+2H
2
O+3e


MnO
2
+4OH

; MnO
4

+8H
+
+5e

Mn
2+
+4H
2
O
12. (NuAS) Ajusta las siguientes ieacciones ue oxiuacionieuuccion poi el mtouo uel ionelection:
a) KNn0
4
+Fe+BClFeCl
2
+NnCl
2
+KCl+B
2
0
b) P+BN0
S
+B
2
0B
S
P0
4
+N0
c) KNn0
4
+NaN0
2
+B
2
0 Nn0
2
+NaN0
S
+K0B
u)K
2
Ci
2
0
7
+ KI + B
2
S0
4
K
2
S0
4
+Ci
2
(S0
4
)
S
+ I
2

e)B
2
0
2
+ CiCl
S
+ K0B K
2
Ci0
4
+ KCl + B
2
0
f) KNn0
4
+ FeCl
2
+ BCl NnCl
2
+ FeCl
S
+ KCl + B
2
0
g) K
2
Ci
2
0
7
+ BClCiCl
S
+ Cl
2
+ KCl + B
2
0
S:
a) 2KMnO
4
+5Fe+16HCl5FeCl
2
+2MnCl
2
+2KCl+8H
2
O
b) 3P+5HNO
3
+2H
2
O3H
3
PO
4
+5NO
c) 2KMnO
4
+3NaNO
2
+H
2
O 2MnO
2
+3NaNO
3
+2KOH
d) K
2
Cr
2
O
7
+ 6KI + 7H
2
SO
4
4K
2
SO
4
+Cr
2
(SO
4
)
3
+3I
2
+7H
2
O
e)3H
2
O
2
+ 2CrCl
3
+ 10KOH 2K
2
CrO
4
+ 6KCl + 8H
2
O
f)KMnO
4
+ 5FeCl
2
+ 8HCl MnCl
2
+ 5FeCl
3
+ KCl + 4H
2
O
g)K
2
Cr
2
O
7
+ 14HCl2CrCl
3
+ 3Cl
2
+ 2KCl + 7H
2
O
IESJulinMaras.Qumica2Bachillerato. TEMA6:REACCIONESREDOX
Pgina9

Estequiometradelasreaccionesredox
Laestequiometradelosprocesosredoxpuedeestudiarseapartirdelasecuacionesqumicasajustadas,lo
quepermiteestablecerrelacionesentrelosmolesdereactivosyproductosqueintervienenencada
reaccin.Porejemplo,lasiguientereaccinredoxajustada,nosinformadeque:
4HCl + MnO
2
MnCl
2
+ Cl
2
+ 2H
2
O
4molculasde
HCl

1molculade
MnO
2

1molculade
MnCl
2

1molculade
Cl
2

2molculasde
H
2
O
SimultiplicamoslascantidadesanterioresporelnmerodeAvogadro,N
A
,seconvertirnenmoles
4molesdeHCl + 1moldeMnO
2
1moldeMnCl
2
+ 1moldeCl
2
+ 2molesdeH
2
O
Ahorapodemostrabajarconmasasengramos
436,5gdeHCl + 87gdeMnO
2
126gdeMnCl
2
+ 71gdeCl
2
+ 218gdeH
2
O
146gdeHCl + 87gdeMnO
2
126gdeMnCl
2
+ 71gdeCl
2
+ 36gdeH
2
O
233gdereactivos 233gdeproductos
13. (27J08) El uiciomato ue potasio oxiua al youuio ue potasio en meuio ciuo sulfiico piouucinuose
sulfato ue potasio, youo y sulfato ue ciomo(III).
a) Ajuste la ieaccion poi el mtouo uel ionelection, inuicanuo el oxiuante y el ieuuctoi. (1,0 puntos)
b) Cuntos giamos ue sulfato ue ciomo(III) pouin obteneise a paitii ue S g ue uiciomato ue potasio si el
ienuimiento ue la ieaccion es uel 6u %. (1,0 puntos)
S: K
2
Cr
2
O
7
+ 6KI + 7H
2
SO
4
Cr
2
(SO
4
)
3
+ 4K
2
SO
4
+ 3I
2
+ 7H
2
O; b) 4 g sulfato de cromo(III)
14. (43J09) El peimanganato potsico ieacciona con el sulfuio ue hiuiogeno, en meuio ciuo sulfiico, uanuo,
entie otios piouuctos, azufie elemental y sulfato ue manganeso(II).
a. Esciiba y ajuste la ieaccion poi el mtouo uel ionelection. (1,u punto)
b. Inuique las especies que se oxiuan o se ieuucen, inuicanuo cual es la especie oxiuante y cual es la especie
ieuuctoia. (0,5 puntos)
c. Suponienuo que la ieaccion es total, calcule los giamos ue KNn0
4
que habi que utilizai paia obtenei 4 g
ue azufie elemental. (0,5 puntos)
S: 2KMnO
4
+ 5H
2
S + 3H
2
SO
4
2MnSO
4
+ 8H
2
O + 5S + K
2
SO
4
; c) 7,9 g permanganato
15. (69J10) El peimanganato potsico (KNn0
4
) ieacciona con el iouuio potsico (KI), en uisolucion bsica,
obteninuose como piouuctos; youo (I
2
) y oxiuo ue manganeso (Iv) (Nn0
2
).
a) Ajuste la ecuacion ionica y moleculai poi el mtouo uel ionelection. (1,S puntos).
b) Calcule la cantiuau ue oxiuo ue manganeso(Iv) que se obtenuiia al ieaccionai completamente 1Su mL
ue una uisolucion ue peimanganato ue potasio al S % en masa con uensiuau 1,1u gmL
1
. (0,5 puntos).
S: a)2KMnO
4
+4H
2
O+6Ki2MnO
2
+3I
2
+8KOH ; b) 4,54 g de MnO
2
.
16. (75JE10) La ieaccion uel uioxiuo ue manganeso (Nn0
2
) con biomato souico (NaBi0
S
) en piesencia ue
hiuioxiuo potsico, ua como piouuctos manganato potsico (K
2
Nn0
4
), biomuio souico y agua.
a) Ajuste la ecuacion ionica poi el mtouo uel ionelection y ueteimine la ecuacion moleculai. (1,2 puntos).
b) Si el ienuimiento ue la ieaccion es uel 7S %, calcule los giamos ue uioxiuo ue manganeso necesaiios
paia obtenei Suu mL ue una uisolucion u,1 N ue manganato potsico. (0,8 puntos).
S: a) 3MnO
2
+NaBrO
3
+kOH3K
2
MnO
4
+NaBr+3H
2
O ; b) 5,8 g MnO
2
.
17. (93SE10) 0na uisolucion ue cloiuio ue hieiio(II), FeCl
2
, ieacciona con Su mL ue una uisolucion ue
uiciomato potsico, K
2
Ci
2
0
7
, ue concentiacion u,1 N. El cation hieiio(II) se oxiua a hieiio (III) mientias
que el anion uiciomato, en meuio ciuo cloihiuiico, se ieuuce a ciomo(III).
a. Esciiba ajustauas las semiiieacciones ue oxiuacion y ue ieuuccion, la ieaccion ionica global y la ieaccion
moleculai. (1,5 puntos).
b. Calcule la masa ue FeCl
2
que ha ieaccionauo. (0,5 puntos).
S: a) K
2
Cr
2
O
7
+ 6 FeCl
2
+ 14 HCl 2 CrCl
3
+ 6 FeCl
3
+ 2 KCl + 7 H
2
O ; b) 3,8 g de FeCl
3
.
18. (105J11) El sulfuio ue cobie (II) soliuo (CuS) ieacciona con ciuo nitiico uiluiuo (BN0
S
) piouucienuo,
entie otios compuestos, azufie soliuo (S) y monoxiuo ue nitiogeno gas (N0).
a) Ajuste la ieaccion ionica y moleculai poi el mtouo uel ionelection. (1,5 puntos)
b) Calcule el nmeio ue moles ue N0 que se piouucen cuanuo ieaccionan ue foima completa 4Su,29 g ue
CuS. (0,5 puntos)
S: a) 3CuS+8HNO
3
3S+2NO+4H
2
O+3Cu(NO
3
)
2
b) 3 moles de NO.
IESJulinM
Pgina10

Electroqu
Hastaahora
reacciones
clulasgalv
Las
que
Las
rea
Desdeunpu
lascubasel
Debidoala
parteseden
Clulasg
galvnica
Sondisposit
generaruna
reaccinde
lenguajeco
denominan
Enlasreacc
producesie
electronesd
electrones)
estatransfe
entrelosre
reductorye
conductore
unacorrien
haciendoqu
estformad
electrolito(
electrodose
intercomun
poroso.
Sobrelassu
dondesepr
puentesalin
taponesde

1
Existeunar
electrolticas
elCtodo,am
Maras.Qu
umica
ahemosestu
redox.Acon
vnicasopila
pilassondis
esedadefo
cubaselect
ccinredox
untodevista
ectrolticast
relacinexis
nominaelec
galvnicas
as
tivostecnol
acorrientee
eoxidacinr
loquiallasc
pilasobate
cionesdeoxi
empreunatr
delagentere
alagenteox
erenciatiene
activosenco
eloxidanten
externoene
teelctrica.
uetranscurra
dopordosre
(cido,salo
estninterco
nicadasporu
uperficiesde
roducelaoxi
nosueleser
lanadevidr

reglanemotc
s.LaOxidacin
mbascomenz
mica2Bach
udiadolosco
ntinuacinse
asylascuba
spositivosqu
rmaespont
rolticasson
que,enause
aenergtico
transforman
stenteentre
troqumica.
opilas
gicoscapac
elctricaapa
educcin.En
lulasgalvn
ras.
idacinredu
ransferencia
eductor(que
xidante(que
elugardirect
ontacto.Las
noseproduz
lcualalpro
Paraellose
anenrecipie
ecipientesse
base)ysume
onectadosm
untubo(pue
loselectrod
idacinsella
untuboenf
ioensusext

cnicasencilla
n,queempiez
andoporcon
hillerato.
onceptosde
eestudiando
selectroltic
uepermiten
nea.
dispositivos
enciadedich
,laspilastra
energaelc
lasreaccion
esde
artirdeuna
nel
nicasse
ccinse
de
ecede
loscapta);
tamente
pilasgalvn
cadeforma
ogresarlarea
separanfsic
entesdifere
eparados.Ca
ergidaenella
medianteunh
ntesalino).A
dosseproduc
amanodo,y
formadeUr
tremos.Lasu
pararecordar
zaporvocal,s
sonante
oxidaciny
osaplicacion
cas.
obteneruna
senlosquel
hacorriente,
ansformanen
ctricaenene
nesqumicas
icasconsigue
directaentr
accinsepr
camentede
ntes.Eldise
adarecipient
aunatirade
hiloconduct
Aveceseste
censemirrea
yenelquet
rellenoconu
ustanciaque
restehecho,
siempreserea
TEMA
reducciny
nestecnolgi
acorrientee
acorrientee
notienelug
nergaqumi
ergaqumica
deoxidaci
enquelatra
reellos,sino
roduceunflu
lassemirrea
odeclula
econtieneu
emetalques
tor,ylasdiso
puentesalin
accionesdeo
tienelugarla
unelectrolito
econtieneel
queporotra
alizaenelno
6:REACCION
elprincipalm
icasconcreta
lctricaapa
elctricaesc
gar.
caenenerg
a.
nreduccin
ansferenciad
quetengalu
ujoconstant
ccionesdeo
galvnicaus
unadisoluci
sedenomina
olucionesde
nosesustituy
oxidacinyd
areduccins
oinerte,por
puentesalin
partevaldrt
odo,tambin
NESREDOX

mtododea
asdedichos
artirdeunpr
capazdepro
aelctrica,
ylaelectrici
deelectrone
ugaratravs
tedeelectro
oxidacinred
sadoenella
nacuosade
aelectrodo.
losdosrecip
yeporunta
dereduccin
sedenomina
ejemploKCl
nonointervi
tambinpara
convocal,yl
ajustede
procesos:la
rocesoredox
oduciruna
mientrasque
idad,esta
sentreel
sdeunhilo
nes,estoes,
duccin,
boratorio
eun
Losdos
pientesestn
bique
n.Elelectrod
actodo
1
.El
,condos
eneenlos
lascubas
aReduccine
s
x
e
,
n
do
en
IESJulinM
Pgina11

procesosde
mantenerla
estudiemos
ctodoyel
Sobrelabas
electrodosy
queproduc
entrelosele
Pila Banie
Estaclula,
lugarcuand
Zn+CuSO
4

Puededesc
Oxi
Red
Cuandoses
elCu.
DESCRIPCIN
EnlapilaDa
distintos.El
unalmina
cobreenun
puentesalin
FUNCIONAMI
Cuandosec
voltmetrom
oxidacind
ZnZn
2+
+
Loselectron
queesten
Maras.Qu
eoxidaciny
aelectroneu
slapilaDanie
nodo(indic
sedelesque
ydiferentes
irndistinta
ectrodosese
ell (18S6)
deltipoindi
dosesumerg
ZnSO
4
+Cu
omponerse
dacin:Zn
duccin:Cu
2
sumergeunt
N
aniellsecon
esquemade
deZnenun
nadisolucin
norellenoco
IENTO
conectanlos
marcaunad
elZn:
+2e

nescedidosp
ncontactoco
mica2Bach
yreduccinq
tralidaddel
ell.Silapila
cadaenelvo
madelaspi
disoluciones
sdiferencias
elparmetro
icadoenela
geunalmin
endossemi
Zn
2+
+2e

2+
+2e

Cu
trozodeZne
siguequelas
elaceldase
adisolucin
ndesulfatod
onunadisolu
sdoselectrod
iferenciade
porelZncirc
onlloscapt
hillerato.
quetienenlu
asdisolucion
estbiendis
oltmetro)qu
lasmostrado
sdeelectroli
sdepotencia
omsimpor
partadoante
adecinc,Zn
rreacciones:
u
enunadisolu
sdossemirre
muestraen
desulfatod
decobre(II),
ucindeclor
dosdeZnyC
potencial).E
culanporelh
taysereduc
ugar;sunic
nesdelosel
seada,sep
uedalugara
oenlafigura
itosparalos
alentresuse
rtantedeuna
erior,aprove
n,enunadiso

ucindesulf
eaccionesin
laFiguraant
decinc,ZnSO
,CuSO
4
.Lasd
ruropotsico
Cuconunhi
Enelrecipien
hiloconduct
ce:
TEMA
amisinesc
ectrodos,co
roduceunad
unacorrien
ayeligiendo
recipientes,
electrodos.L
apilagalvn
echalareacc
olucindeC
fatodecobr
dicadasms
terior.Enel
O
4
,yenelde
dosdisolucio
o,KCl(enlai
loconductor
ntedelaizqu
torhastaelc
6:REACCION
completarel
moveremos
diferenciade
teelctrica.
diferentesm
sepuedenc
Ladiferencia
ica.
cindeoxida
uSO
4
.Larea
e(JI),sedisu
sarribaocurr
recipientede
laderechas
onesseinter
imagennose
rcomienzaa
uierda(nod
ctododeco
NESREDOX

lcircuitoelc
smsadelan
epotenciale
metalespara
construirdiv
depotencia
acinreducc
ccineslasi
uelveelZny

ranenrecipi
elaizquierd
sesumergeu
rcomunicanc
ehareprese
afuncionarla
do)seprodu
bre,dondee
ctricoy
ntecuando
entreel
alos
ersaspilas
alovoltaje
cinquetien
iguiente:
sedeposita
ientes
asesumerg
unalminad
conun
entado).
apila(el
cela
elionCu
2+

ne
e
e
IESJulinM
Pgina12

Cu
2+
+2e

Existensolu
ocurranen
hecho,elno
laqueapil
disolucind
FUERZAELECT
Ladiferenci
conunvolt
adelante,la
del
par
con
EnlapilaDa
1,1V.Estev
decir
0
=1,
Repiesent
Lasceldasg
pila,enlaq
salino.Ala
LapilaDani
Zn(s)|Zn
2+

2
Ladefinicin
circuitoentre
simplementeV
suinterior(de
circuitoelctr
Vieneacoincid
aunqueenrea
diferenciadep
3
Esdecir,sev
Maras.Qu
Cu
ucionestcni
recipientess
ombredep
abadiscosd
desal.Cuant
TROMOTRIZDE
iadepotenc
metrosella
afuerzaelect
loselectrodo
aunoselect
ncentracione
aniell,cuand
valorsedeno
,1V.
tacion ue u
galvnicasse
queunabarra
izquierdade
ellsera:
(ac)1M||C

nfsicadeque
lacargaquecir
Voltio(V).Sep
elnegativoalpo
ico,debevolve
dir,aefectosp
alidadpartede
potencial,V,vie
vaenordenalfa
mica2Bach
Paraq
Cu
2+
e
haciae
delpue
presen
emigra
Amed
disolvie
nodo
sulfato
enelc
funcion
electro
Cu
2+
d
icasdistintas
separados;p
pilaprocede
decobreop
tosmsdisco
ELAPILADANI
ialquesees
amafuerzae
tromotrizde
osquelaform
rodosdeterm
esdeloselec
doT=298K,
ominafeme
na pila
epuedenrep
avertical|in
elpuentesal
Cu
2+
(ac)1M

eslafem()es
rculaporl.Se
uededefinirta
ositivo).Esacar
eraadquirirene
rcticos,conel
esaenergase
enedadaporla
abtico,primer
hillerato.
ueladisoluc
nelctodo,
elnodo.De
entesalino)
ntes(elZn
2+
y
anhaciaelre
idaquetran
endoelelect
y,simultne
odecobre(II
todo.Enpr
nandohasta
ododecinco
elsulfatode
salapropue
porejemplo,
edelaprime
platayzincy
osapilabam
IELL
tableceentr
electromotriz
eunapiladep
man
minadosvar
ctrolitos.
p=1atmy
estndardel
presentarsim
ndicauncam
inosesitas
|Cu(s)
0
=
lasiguiente:Es
ralaenergaen
mbincomoel
rgapositivaque
erga,queleco
denominadov
gastaenlares
aleydeOhm:V
olaoxidacin(
cinseaelct
losaniones
hecho,todo
emigranhac
yK
+
delpuen
ecipientecat
scurrelarea
trododecin
eamente,de
I)aldeposita
rincipio,lapi
quesedisue
oseconsuma
ecobre(II)de
estaenlaFig
sustituyend
raconstrucc
entrecadap
ayoreralaf
reloselectro
z(fem)dela
pende:
aconlasco
lasconcentr
apilaofem
mblicament
mbiodefase
siempreel
=1,1V
slarelacinque
ntregadaporla
trabajoquere
ellegaalpolon
omunicarlapil
voltajedelapila
istenciainterna
V=Ir
interna
.SiI=
(nodo)yluego
TEMA
tricamenten
sulfato(SO
4
2
oslosionesn
ciaelrecipien
ntesalino)
tdico.
accinseva
cenel
sapareceel
arseelcobre
laseguir
elvatodoel
atodoelion
eladisoluci
uraparacon
oelpuente
cinrealizada
parejauntro
emdelapila
odosdeuna
pilayserep
ndicionesde
racionesdela
estndarde
econunano
yunadoble
nododelac
eexisteentrela
apilaporunida
alizaelgenerad
negativo,aldem
a.
a(el1,5Vdela
adelapilayla
=0(circuitoabie
olareduccin(
6:REACCION
neutra,segn
2
)debenem
negativospre
nteandicoy

ncatdica.
nseguirquel
salinoporun
aporVoltae
ozodepao
a,comovere
pilagalvnic
presentapor
epresinyte
asdisolucion
laceldayse
otacincono
barravertic
celdayalad
aenergaelctr
ddecarga,Juli
dorparapasar
menorpotencia
aspequeasolo
potenciaentreg
erto)V=
ctodo)
NESREDOX

ndesaparec
migrarporel
esentes(elS
ylosionesp
assemirreac
ntabiquepo
entornoala
impregnado
emosaconti
caquepued
r
2
.Comove
emperatura
nesson1M,
erepresenta
ocidacomod
cal||indicau
erechaelct
ricaquelapilap
io/Culombio,J/
launidaddeca
al,despusder
os4,5Vdelasd
egadaalcircuito
enlosiones
puentesalin
O
4
2
yelCl

positivos
cciones
oroso.De
o1800,en
deuna
nuacin.
demedirse
eremosms
ylas
lafemvale
por
0
;es
diagramade
unpuente
todo.
3

proporcionaal
/Co
argapositivapo
recorrerel
depetaca),
o,enformade
no
or
IESJulinM
Pgina13

Otraspilass
Sulf
Fe(s)|Fe
2+
clor
Al(s)|Al
3+

Electrodo
Aunquehem
galvnicasd
entodasell
oxidaban(
construirce
elflor,elh
llamaelectr
poruntubo
enunaplac
superiorse
Sobrelapla
inyectado.E
esunelectr
Enlafigura
nododeZn
electrodod
precisapue
nodo(oxid
Ctodo(red
Queenlan
Zn(s)|Zn
2+
(
Alnoexistir
catdico,co
interviened
verticalpor
19. (NuA
(celua
a) Los
b) Lo
c) La

4
Lasolucin
eldobledeC
Maras.Qu
son:
fatodehierr
+
(ac)1M||C
rurodealum
(ac)1M||C
osdegase
mosvistoc
diferentesco
asloselectr
nodo)oser
eldasgalvni
hidrgeno,et
rododegase
odevidrioat
cadeestemi
inyectaelel
acadeplatino
Elplatinono
rodoinerte.
siguientese
nsumergido
ecloroquea
entesalino
4
.
dacin):Zn
duccin):1/2
otacinsimb
(ac),Cl
2
(g)|C
rpuentesali
onunacoma
directamente
serunafase
A7) Supon un
a voltaica). Ex
s electiones s
s electiones a
ieuuccion ti

seguirsiend
CL

.
mica2Bach
ro+sulfatod
Cu
2+
(ac)1M
minio+clorur
Cd
2+
(ac)1M
es
mosepuede
ombinandod
odoseranel
reducan(ct
casconelem
tc.Paraello
es.Estetipo
travesadopo
ismometal.
ementogase
otienelugar
intervienee
emuestraun
oenunadiso
actacomo
Lassemirrea
Zn
2+
+2e

2Cl
2
+1e

blicasera:
Cl

(ac)|Pt(s)
no,sehaelim
a.Enelctod
eenlasemir
ediferente.L
a celua electi
xplica iazona
se uesplazan
atiaviesan el
ene lugai en

doelctricame
hillerato.
decobre
M|Cu(s)
0
rodecadmio
M|Cd(s)
0
enconstruir
distintoselec
ementosme
todo).Tambi
mentosgaseo
seutilizaun
deelectrodo
orunhilode
Eltubosesu
eosodeque
rlasemirrea
enlareacci
napilaconst
olucindeclo
ctodo.Ene
accionesque
Cl

)
minadolado
do,ademsd
rreaccin,es
Lafemestn
ioquimica qu
auamente si s
uel ctouo al
puente salin
el electiouo p
S
enteneutram
0
=0,78V
o
0
=1,26V
muchasceld
ctrodos,hast
etlicosque
insepuede
ososcomoe
dispositivoq
oestconsti
platinoterm
umergeparci
setrate,qu
ccindeoxi
n;nicamen
ruidaconun
orurodecinc
estecasono
etienenluga
oblebarray
delareducci
statranscurr
ndardeesta
ue funciona en
son veiuauei
l nouo.
no.
positivo.
S: a) y b) F; c)
mientrasdure
TEMA
das
taahora
se
en
lcloro,
quese
tuido
minado
ialmenteen
eburbujeaa
dacinored
ntetransport
n
cyun
se
rson:
sehansepar
ndelcloro
eensusupe
pilaes2,12V
n el sentiuo e
ias o falsas las
c) V
lareaccinpu
6:REACCION
unadisoluci
atravsdela
duccinenla
taloselectro
radolosdos
sehaincluid
erficie,yseh
V.
espontneo u
s siguientes a
uesenloselec
NESREDOX

in,yporla
adisolucin
aqueintervie
ones,poreso
procesos,an
doelPtpues
aseparadoc
ue la ieaccion
afiimaciones
ctrodossepro
parte
eneelgas
osediceque
ndicoy
s,aunqueno
conunaraya
n ue la celua
:
oducenZn
2+
y
e
o
a

IESJulinMaras.Qumica2Bachillerato. TEMA6:REACCIONESREDOX
Pgina14

20. (NuA8) Inuica las semiiieacciones que se uaiian en el ctouo y en el nouo y iepiesenta ue foima
simbolica las pilas que se pouian obtenei con las siguientes ieacciones ieuox que tianscuiien en
uisolucion acuosa:
a) B
2
(g) + Cu
2+
B
+
+ Cu (s)
b) Nn0
4

+ Cl

Nn
2+
+ Cl
2
(g) (en meuio ciuo)
c) Zn(s) + B
+
(aq) Zn
2+
(aq) + B
2
(g)
u) Fe(s) + BN0
S
(aq)Fe
S+
(aq) + N0
2
(g)
S: a) H
2
(g)|H
+
||Cd
2+
|Cd(s); b) Cl

|Cl
2
(g)||MnO
4

|Mn
2+
; c) Zn(s)|Zn
2+
||H
+
(aq)|H
2
(g)
Potencialdeelectrodo
Lafuerzaelectromotrizquepodemosmedirentrelosbornesdeunapilaestgeneradaporlareaccinde
oxidacinreduccinquetienelugarenella.Enestareaccinintervienentantoelprocesodeoxidacinque
tienelugarenelnodo,comoeldereduccinquetienelugarenelctodo.Portanto,lafemtotaldelapila
serlasumadelasvariacionesdepotencialqueseproducenenlosdoselectrodos.
Parecerazonablesuponerqueladelapilaserladelctodomsladelnodo.
pila
=
ctodo
+
nodo
.El
problemaesquenopodemosmedirslolafemdelctodoolafemdelnodo,porqueparapoderformar
unapilahacenfaltalos2.Lasolucinadoptadaconsisteenconstruirpilasenlasqueunodeloselectrodos
seasiempreelmismoypuedaserusadocomocero,comoreferencia.Elelectrodoelegidodebesercapazde
actuarcomoctodoocomonodo,yaquelasustanciadelotroelectrodotendrtendenciaareducirse(y
actuarcomoctodo)oaoxidarse(yactuarcomonodo).Nuestroelectrododereferenciadebepoder
adoptarlos2papeles,segnlorequieraelotroelectrodo.
Lasustanciaelegidaesunelectrododegas,elformadoporlaparejaH
2
/H
+
.Seconstruyeburbujeandogas
hidrgenodentrodeunadisolucincida(H
+
).Lapresindelhidrgenogaseososemantieneconstantee
iguala1atmylaconcentracindeH
+
a1M(pH=0),aT=298K.Lafemdeesteelectrodo,actecomoctodo
ocomonodo(suactuacindependerdelotroelectrodo),setomacomoreferenciayseledaelvalor0V.
Siactacmoctodo(reducindose)
H
+
+1e

1/2H
2

0
=0V.Enestecasocuandomidamosla
pila
=0+
nodo
=
nodo
coincidirconlafemdel
nodo.
Siactacomonodo(oxidndose)
1/2H
2
H
+
+1e

0
=0V.Enestecasocuandomidamosla
pila
=0+
ctodo
=
ctodo
coincidirconlafem
delctodo.
Conestemtodopodemostabularlospotencialesdelassustancias,actencomoctodosonodos.
Encasodequeconstruyamosunapilamezclandounodelosctodosanterioresconotrodelosnodos
podemostomarlosvaloresanteriorescomovaloresdelafemdelctodoyelnodoyusar
pila
=
ctodo
+
nodo

paracalcularlafemdelapilaasformada.
Podemosencontrartablasde
nodo
y
ctodo
tomandocomoreferenciasiempreelelectrododeH
2
/H
+
.Para
hallarlossecolocaelelectrodoquequeremosmedirconectadoaunelectrododeH
2
/H
+
yobservaremossien
dichoelectrodoseproducelaoxidacin(yportantosecomportacomoelnododelapilayserelpolo
negativo,)obienendichoelectrodoseproducelareduccin(yportantosecomportacomoelctododela
pilayserelpolopositivo,+).Paraindicarenesatablacualeselcomportamientodeeseelectrodofrenteal
H
2
/H
+
seanteponealvalordelafemelsigno,queindicarsiactafrentealH
2
/H
+
comopolo+o.
Unpardeejemplos.SiconstruimosunapilaconCu/CuSO
4
yH
2
/H
+
,secompruebaqueelcobrehacedepolo
positivo(sereduce,recibeloselectronesdelotroelectrodo).Lafemestandardeesapilaesde0,34V
(usandoconcentraciones1MdeCu
2+
yH
*
).Alahoradetabularesareaccindeelectrododelcobre
escribiremos:
Cu
2+
+2e

Cu
0
=+0,34V(recordamosqueladelH
2
/H
+
es0pordefinicin)
IESJulinMaras.Qumica2Bachillerato. TEMA6:REACCIONESREDOX
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SiconstruimosunapilaconZn/ZnSO
4
yH
2
/H
+
,secompruebaqueelZnsecomportacomoelpolonegativo(se
oxida,daloselectrones),detalformaquelareaccinqueocurrirespontneamenteserZnZn
2+
+2e

.Silo
quequeremosestabularsiempreelmismotipodereaccin,porejemplo,lasdereduccin,escribiremosen
latablalareaccinalrevsdecomoocurreespontneamenteeindicaremosquehemosinvertidosusentido
conunsignomenosensufem,signoquetambienpuedeinterpretarse,comodeciamosantes,comoelsigno
delapolaridaddelelectrodocuandosemontajuntoconunodeH
2
/H
+
.Esdecir,enlatablaescribiremos:
Zn
2+
+2e

Zn
0
=0,76V
EnelsiguienteapartadoveremosquelafemylaGserelacionandemaneraproporcional,detalforma
quesidamoslavueltaalareaccinlaGcambiardesigno(porserfuncindeestado)ytambindebe
hacerlo
0
.
LastablasmsusadasenEuropasonlasdepotencialesnormalesdereduccin,enlasquesetabulalafem
delareaccindereduccindelelectrodo.EnAmricaengeneralsesuelenusarlasdepotencialesnormales
deoxidacin,conlosmismosvaloresdefemquenuestrastablas,peroconlossignosalrevsquelos
nuestros.
Tenemosunastablasdepotencialesnormalesdereduccinalfinaldeltema
Enresumen:
SialponerelelectrodoestudiadofrentealdeH
2
/H
+
nuestroelectrodosereduce(+)escribiremosla
reaccindereduccindedichoelectrodoylafemdelapilacomofemdeeseelectrodoconsigno+,
quenosindicaqueesareaccineslaquerealmenteocurre.
SialponerelelectrodoestudiadofrentealdeH
2
/H
+
nuestroelectrodoseoxida()escribiremosla
reaccindereduccindedichoelectrodoylafemdelapilacomofemdeeseelectrodoconsigno,
quenosindicaquelareaccinquerealmenteocurreeslacontraria.
Espontaneidaddelareaccionesredox.
Eltrabajorealizadoporunapila,usandoladefinicindefuerzaelectromotriz,fem,sepuedecalcular:
e =
w
pIu
uniJoJ Jc corgo
=
w
pIu

w
pIu
= e
Siintroducimoslacargadeunmoldeelectrones,conocidocomoFaraday,F(F=N
avogadro
e=6,02310
23

1,6120
19
C=96500C.Eslacargadeunmoldeelectrones),lacargaQserQ=nF,siendonelndemolesde
electronesquevandelnodo()alctodo(+)
w
pIu
= -nFe
dondehemosaadidounsignomenosyaquetodaslasmagnitudesquefiguranenlsernpositivasperoel
trabajolorealizaelsistemayportantosernegativo.
Dentrodelapila,lapresin,p,ylatemperatura,T,sonconstantes:
0 = E - IS
E = u + pI
peroH=U+pV=q
reversible
+W
electrico
,yaqueahoraeltrabajomecnicopVdebesustituirseporelelctrico,
W
pila
ylavariacindeenergainternaU,coincideconelQavolumenconstanteyademslaspilasson
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reversibles
5
(siaplicamoscorrientelareaccinprogresarensentidocontrario).Segnel2principiodela
termodinmica
S =

ccsbIc
I
;
ccsbIc
= IS
dedonde:
E =
ccsbIc
+ w
pIu
= IS + w
pIu

0 = IS+w
pIu
- IS = -nFe
LaenergalibredeGibbssedefine,enmuchostextos,comolamximacantidaddetrabajotilquepodemos
sacardeunsistemaypodemosvercomodichadefinicinescorrecta,yaqueenestecasocoincideconel
trabajoquerealizalapila.
6

= -nFs

Lareaccinserespontnea,encondicionesestndar,cuandola
0
seapositiva,yaqueentoncesnF
0

sernegativa.Sila
0
escero,elsistemaestarenequilibrioynopodremosextraerenergadelapila,se
habragotado.Sila
0
<0,laG
0
serpositivayelprocesonoserespontneo.Serespontneoelproceso
contrario.
Interpretacinyusodelastablasdepotencialesestndardereduccin
A. Significauo ue los valoies positivos y negativos ue los potenciales ue electiouos
Aunqueyahemosvistoelsignificadodelsignoantes,esconvenientequequedemuyclaro:unvalorpositivo
delpotencialestndardeelectrodonosindicaqueelelectrodoactacomoctodo(reduccin)frenteal
electrododehidrgeno.
Porejemplo:elpotencialestndardereduccindelaplataes
0
reduccin
=0,80V.Lassemirreaccionesque
tienenlugarenlaceldaconstruidaconunelectrododeplatayunelectrododehidrgenoson:
nodo(oxidacin)1/2H
2
H
+
+1e

0
=0V
Ctodo(reduccin)Ag
+
+1e

Ag
0
=0,80V
Reaccinglobal: 1/2H
2
+Ag
+
H
+
+Ag
0
=0+0,80=0,80V
Unvalornegativodelpotencialestndardeelectrodonosindicaqueelelectrodoconsideradoactacomo
nodo(oxidacin)frentealelectrododehidrgeno.
Porejemplo:enlatablavemosqueelpotencialestndardelelectrododemagnesioes
0
reduccin
=2,34V.Comoelpotencialtieneunvalornegativoquieredecirqueelelectrododemagnesio,frenteal
dehidrgeno,nosereducesinoqueseoxida;actacomonodo.Lassemirreaccionesquetienenlugar
enlapilaconstruidaconesteelectrodoy unelectrododehidrgenoson:
nodo(oxidacin):Mg Mg
2+
+2e

0
=+2,34V
Ctodo(reduccin):H
+
+1e

1/2H
2

0
=0,0V
Lareaccinglobales:Mg+2H
+
Mg
2+
+H
2

Lafemdelapilaes:
pila
=0,0+2,34=2,34V.Comoves,lafuerzaelectromotrizdelapilaessiemprepositiva.

5
Desdeelpuntodevistaprctico,lasnicasreversiblessonlaspilasrecargables.Lasnormalesnopuedenprogresaral
revspormotivosdediseodelapila.
Observarquecambiamoselsigno
alinvertirlareaccin
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Unanotafinalimportante:Cuandoparaajustarelndeelectronesdebemosmultiplicaralgunadelas
semirreaccionesolas2poralgnnmero,nohayquemultiplicarlosvalorestabuladosde,yaqueloque
cambiamoseslaintensidaddelacorriente(elndeelectrones,I),nolafem.
Conclusindeloanterior:
SitenemosprotonesH
+
procedentesdeuncido,steatacar(disolveralosmetalesqueseencuentrenpor
encimadel(con
0
<0)enlaserieelectroqumica
6
,yaquealhabersloH
+
ynoH
2
elhidrgenoest
obligadoahacerdepolopositivo,dectodo,aceptandoelectronesreduccin)onopodrhaberreaccin.El
H
+
nopuedeoxidarseporquenotieneelectronesquedar.Osereduceonohayreaccin.
Ctodo(reduccin):H
+
+1e

1/2H
2

0
=0,0V
nodo(oxidacin):Mg Mg
2+
+2e

0
=2,34V

pila
=2,34V>0espontnea
Portanto,loscidosatacanaloselementoscon
0
<0enlaserieelectroqumicaynoatacanalosquetienen

0
>0.Loscidosatacan(oxidan,robanelectrones)alamayoradelosmetales,formandoyliberandoH
2
,
salvoaunospocos,comoelCu,Ag,Hg,Au.
B. Caictei oxiuante o ieuuctoi ue un electiouo
Cuantomayoreselvalordelpotencialdereduccinestndardeunelectrodomayoreslatendenciaa
reducirsedelmismo;mayoressupoderoxidante.Porejemplo:elelectrodoMnO
4
2
|MnO
2
conunpotencial
dereduccinestndarde
0
=+1,67VesmsoxidantequeelelectrodoCr
2
O
7
2
lCr
3+
cuyopotencialde
reduccinestndaressolo
0
=+1,33Vyeste,asuvez,esmsoxidantequeelelectrodoNi
2+
|Niquetiene
unpotencialdereduccinnegativo
0
=0,25V.
Cuantomenoreselvalordelpotencialdereduccinestndardeunelectrodomayoressutendenciaa
oxidarse(procesoinversoalindicadoenlastablasdepotencialesdereduccin);mayorsersupoder
reductor.Porejemplo:elelectrodoLi
+
|Li,conunpotencialdereduccinestndarde
0
=3,05V,esmucho
msreductorqueelelectrodoZn
2+
|Zncuyopotencialestndardereduccin,aunsiendonegativo,esalgo
mayor
0
=0,76V.EsteelectrodoasuvezesmsreductorqueelelectrodoCu
2+
|Cucuyopotencial
estndares
0
=+0,34V.
Conclusin
Unelementodesplazaaotrodeuncompuesto,oasuscationesdeunadisolucinacuosa,siestporencima
delenlatabladepotenciales.
ElZndesplazaalCu
2+
:Zn+CuSO
4
ZnSO
4
+Cu
ElLidesplazaalFe
2+
:2Li+Fe
2+
(ac)2Li
+
(ac)+Fe
C. Beteiminacion uel ctouo y el nouo ue una pila
Sicombinamosunaparejacualquieradeloselectrodostabuladosparaconstruirunapilagalvnica,elque
tengaelpotencialdereduccinmayoractuarcomoctodo(semirreaccindereduccin)yelquetengael
potencialdereduccinmenoractuarcomonodo(semirreaccindeoxidacin).
Porejemplo:deseamosconstruirunapilagalvnicaconLoselectrodosN0
3
|NO;
0
=+0,96VyAl
3+
|Al
0
=
1,66V.Almargendelasolucintecnolgicaqueseestablezcaparadisearlapila,elprimero,quetieneun
potencialmayor,serelctodo.Lassemirreaccionesquetendrnlugarenlapilasern:

6
Laserieelectroqumicaeslatabladepotencialesnormalesdereduccinordenadosdemenoramayor,dems
reductores(ellosseoxidanytienedereduccinnegativo)amsoxidantes(con>0)
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nodo(oxidacin):AlAl
3+
+3e


0
=1,66V
Ctodo(reduccin):NO
3

+4H
+
+3e

NO+2H
2
O
0
=0,96V
Reaccinglobal:Al+NO
3

+4H
+
NO+2H
2
O+Al
3+

0
=1,66+0,96=2,62V
Otroejemplo:setratadedeterminarLafemdeunapilaconstruidaconlossiguienteselectrodosZn
2+
|Zn;
0

=0,76VyCs
+
|Cses
0
=3,02V.Aunquelosdoselectrodostienenpotencialdereduccinnegativo,elms
negativoeselCs,queserelqueactuarcomonodo,oxidndose.Lassemirreaccionesquetienenlugar
sern:
nodo(oxidacin)esCsCs
+
+1e

0
=+3,02V
Ctodo(reduccin)Zn
2+
+2e

Zn
0
=0,76V
Reaccinglobales2Cs+Zn
2+
2Cs
+
+Zn
0
=0,76+3,02=2,26V
lafemdeunapiladebesersiemprepositiva,independientementedelossignosdelospotencialesde
reduccindeloselectrodos.Cuandousemos2electrodosprefijadoslapilaseformardetalformaqueal
cambiarelsignoaunodeellosysloaunodeellos(alquenosereduzca,alqueseoxide)lasumade
ambospotencialesdebeserpositiva,paraquelareaccinseaespontnea,Gnegativa.
21. (NuE1u) Inuica las semiiieacciones que tienen lugai en el nouo y en el ctouo y la fueiza electiomotiiz
ue las celuas galvnicas constiuiuas con los siguientes electiouos:
a) Zn
2+
| Zn; E
u
ieu.
= u,76 v y Ag
+
|Ag; E
u
ieu.
=+ u,8u v
b) N0
S

| N0; E
u
ieu.
= +u,96 v y Au
S+
|Au; E
u
ieu.
=+ 1,Su v
c) Na
+
|Na; E
u
ieu.
= 2,71 v y Ni
2+
|Ni; E
u
ieu.
= u,2S v
S: a) 1,56 V; b) 0,54 V; c) 2,46 V

22. (NuE11) Con los uatos ue una seiie electioquimica calcula el potencial ue las siguientes pilas, uauas en la
notacion simbolica, e inuica cules no estn coiiectamente expiesauas:
a) Ng (s) | Ng
2+
(aq), B
+
(aq) |B
2
(g) |Pt; b) Zn (s) | Zn
2+
(aq) || Li
+
(aq)|Li (s).
S: a) 2,37 V; b) 2,29 V

23. (NuA9) 0tilizanuo la tabla ue potenciales estnuai ue electiouo, oiuena las siguientes especies quimicas
ue menoi a mayoi caictei oxiuante: Ci
2
0
7
2
, Nn0
4

, N0
S

, Cl0
S

.
S: NO
3

<Cr
2
O
7
2
< ClO
3

<MnO
4



24. (NuA1u) 0tilizanuo la tabla ue potenciales estnuai ue electiouo, oiuena los siguientes cationes ue menoi
a mayoi caictei ieuuctoi: Ca
2+
, Fe
2+
, Li
+
, Cu
2+
, Ag
+
, Ba
2+
.
S: Ag
+
< Cu
2+
< Fe
2+
< Ca
2+
< Ba
2+
< Li
+
.
25. (NuA11) Inuica cul actuai como nouo y cul como ctouo cuanuo se constiuye una pila con uno ue los
siguientes electiouos y un electiouo ue hiuiogeno:
a) Cs
+
|Cs; b) Ng
2+
|Ng
S: a) Cs(s)|Cs
+
||H
+
(aq)|H
2
(g); b) Mg(s)|Mg
2+
(aq)||H
+
(aq)|H
2
(g)
26. (NuE12) Inuica cules ue las siguientes ieacciones ue oxiuacionieuuccion se van a piouucii ue foima
espontnea:
a) Fe
2+
+ 12Cl
2
Fe
S+
+ Cl

; b) Fe
2+
+ 12I
2
Fe
S+
+ I

; c) 2Fe
2+
+ B
2
0
2
+ 2 B
+
2Fe
S+
+ 2B
2
0
S: a) 0,59 V, espontnea; b) 0,23 V, no espontnea; c) 1,01 V, espontnea
27. (NuE1S) 0tilizanuo los potenciales ue ieuuccion ue las tablas, explica iazonauamente si los metales Ag, Zn
y Cu se uisolvein en ciuo cloihiuiico 1 N. Esciibe las ecuaciones ue las ieacciones espontneas que
tengan lugai.
S: Ag no, 0,80 V; Zn s, 0,76 V; Cd si, 0,40 V

28. (NuA12) A paitii ue los uatos ue potenciales ue ieuuccion, ueuuce si se piouuciin las siguientes
ieacciones ue oxiuacionieuuccion:
a) Nn0
4

+ Sn
2+
b) N0
S

+ Nn
2+
c) Nn0
4

+ I0
S

u) N0
S

+ Sn
2+

Batos: E
u
ieu.
(Nn0
4

|Nn
2+
) = 1,S1 v; E
u
ieu.
(I0
4

| I0
S

)= 1,6S v; E
u
ieu.
(Sn
4+
|Sn
2+
) = u,1S v; E
u
ieu.
(N0
S

|N0) = u,96
v
S: a) V=1,36, si; b) 0,55 V, no; c) 0,14 V, no; d) 0,81 V, si
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29. (1J07) Paitienuo ue los siguientes potenciales estnuai ue ieuuccion a 298 K:


u
(B
+
B
2
) = u,uu v;
u

(Cu
2+
Cu) = u,1S v y
u
(N0
S

N0) = u,96 v.
a) Esciiba las semiiieacciones ue oxiuacion y ieuuccion paia los sistemas Cu ciuo cloihiuiico y Cuciuo
nitiico. (1 punto)
b) Inuique cul ue los ciuos cloihiuiico 1 N o nitiico 1 N oxiuai al cobie metlico Cu
2+
en conuiciones
estnuai e inuique quin es el oxiuante y quin el ieuuctoi. (1 punto)
S: Cu + 2 H
+
Cu
2+
+ H
2
,
0
=0,15 V; 3 Cu + 2 NO
3

+ 8 H
+
3 Cu
2+
+ 2 NO + 4 H
2
O,
0
=0,81 V; El ntrico

30. (20S07) Pieuiga lo que ocuiiii cuanuo:
a) 0na punta ue hieiio se sumeige en una uisolucion acuosa ue CuS0
4
. (0,6 puntos)
b) 0na moneua ue niquel se sumeige en una uisolucion ue BCl. (0,7 puntos)
c) 0n tiozo ue potasio soliuo se sumeige en agua. (0,7 puntos)
Batos:
u
(Cu
2+
Cu) = +u,S4 v;
u
(Fe
2+
Fe) = u,44 v;
u
(Ni
2+
Ni) = u,24 v;
u
(K
+
K) = 2,9S v
S: Fe + Cu
2+
Fe
2+
+ Cu ,
0
= + 0,78 V > 0; Ni + 2H
+
Ni
2+
+ H
2

0
= + 0,24 V > 0;
2K + 2H
2
O 2KOH + H
2
,
0
= + 2,10 V > 0
Electrolisis
Laelectrolisispermitetransformarlaenergaelctricaenenergaqumica;es,portanto,elprocesoinversoal
quetienelugarenunaceldagalvnica.Enlaelectrolisis,unadiferenciadepotencialelctricogeneradapor
unafuenteexternaconsigueproducirunareaccindeoxidacinreduccinnoespontnea.
Laelectrolisistienelugarenunosdispositivosquesellamancubaselectroliticas.Unacubaelectrolticaesun
recipientequecontieneunelectrolitoenelquesesumergendoselectrodos:elnodoyelctodo.Los
electrodosseconectanaunafuentedecorrientecontinua(unabatera).Cuandoseconectalabatera,enlos
electrodostienenlugarsemirreaccionesredoxanlogasalasdelasceldasgalvnicas:enelnodoseproduce
unaoxidacinyenelctodounareduccin.
nodo=Oxidacin
Ctodo=Reduccin
Comovemoslosprocesosdeoxidacinyreduccinseproducen,alIgualqueenlaspilas,enelnodoyel
ctodorespectivamente.Sinembargo,hayunadiferenciasustancialrelativaalapolaridadalaqueocurren
estosprocesosahora.Sienelnodoseproducelaoxidacin,loselectronesquesalendeldebendirigirseal
polopositivodelapila,paraqueentrenenellapordichopoloyvuelvanasalir,cargadosdeenergagraciasa
lafemdelabatera,porelpolonegativo.Estoselectronesviajarnhastaelctodo,dondeseproducela
reduccin.Esdecir,ahoraelnodoseconectaalpolo+delapilayelctodoal,alrevsqueenunapila.
Siguesiendociertonodo=oxidacinyctodo=reduccin,perolaspolaridadessoninversasaladelapila.
Paraqueseproduzcalaelectrolisisenunacubahayqueestablecerunadiferenciadepotencialentresus
electrodosqueseamayoroigualalafuerzaelectromotrizdelapilaquefuncionaseconlosmismosionesy
procesosinversos.Vamosaverunpardeejemplos.
Electiolisis uel cloiuio ue souio funuiuo. Piouuccion ue souio y cloio
Lassalesfundidastienensusiones(cationespositivosyanionesnegativos)libres.Enestecaso,elcloruro
sdicofundidoesttotalmentedisociadoensusionesNa
+
yCl

.
SiseconstruyeunacubaenlaqueelelectrolitoseaNaClfundido,alpasodelacorrienteelctricalosaniones
Cl

emigranhaciaelnodo(electrodopositivo,deahelnombredeaniones),mientrasqueloscationesNa
+

lohacenhaciaelctodo(electrodonegativo).Enelnodoyelctodotendrnlugarlasoxidacionesy
reduccionesrespectivas.
(+)nodo=oxidacin:Cl

1/2Cl
2
+e

0
=1,36V(cambiamoselsigno)
()Ctodo=reduccin:Na
+
+1e

Na
0
=2,71V
Reaccinglobal=Na
+
+Cl

1/2Cl
2
+Na
0
=1,362,71=4,07V
IESJulinM
Pgina20

Comovemo
seproduzca
V
Comoresult
industrialm
salhasta80
entrenenc
Electiolisi
Esposibled
ionizadaye
pequeaca
Losproceso
(+)
()C
elprocesog
delmercado
Comoseve
quedeoxg
Leyesde
Faraday,en
diferentesc
dedujodos
Primeraley
electroltica
Acontinuac
queparade
(Na
+
+1e

N
(Mg
2+
+2e

enunciarla
Segundaley
enunacuba
proceso.
Maras.Qu
os,la
0
dela
anlareacci
tadoseobtie
msimportan
01Cparaqu
ontacto,pue
is uel agua
descompone
esmuymala
antidaddeun
osquetienen
nodo=Oxi
Ctodo=Red
global:H
2
O
o).
eenlaecuaci
geno(recorda
Faradayp
n1834,publi
cubaselectro
leyesempri
ydeFaraday
aesproporci
cinintent
epositar1mo
Na).Encamb
Mg)ypara
segundaley
ydeFaraday
aelectroltic
mica2Bach
acombinaci
nglobalesn
enecloroga
nteparalaob
efunda.Els
esformanun
relaguaen
conductora
ncidofuert
nlugarson:
dacinH
2
O
duccin2H
+
+
1/2O
2
+H
2

inqumica
arqueelvol
paralaele
closresult
olticasymid
icasquesec
y:lacantidad
ionalalacan
calcularlaco
oldeNaenu
bio,paradep
depositarun
y:
y:lacantidad
aesde9650
hillerato.
nesnegativ
necesarioapl
seosoysodi
btencinde
sodioseobtie
namezclaex
hidrgenoy
delaelectric
te.
O
2
+2H
+
+2e

H
2
(2H

0
=1,23V
ajustada,en
umendeun
ectrolisis
adosdesus
dilacantida
cumplenent
ddesustanci
ntidaddeele
onstantede
unacubaele
positar1mo
nmoldeAls
ddeelectrici
00Cmultipli
va,loqueno
licarunacor
ometlico.
cloroysodio
eneenform
xplosiva.
yoxgenopor
cidad,paraq
+
+2e

0
=1
H
2
O(l)+2e

V.Hayqueus
elprocesos
gasesprop
mltiplesinv
addesustan
todoslospro
aqueseoxid
ectricidadqu
proporciona
ectrolticade
ldemagnes
sonnecesario
idadnecesar
icadaporel
TEMA
sindicaque
rientecontin
Enlaactualid
o.Paraquet
alquida.De
relectrolisis.
quetengalug
1,23V(camb
H
2
(g)+2
sarunapilad
seobtieneel
orcionalaln
vestigacione
ciaquesede
ocesoselectr
daoseredu
elaatravies
alidadanterio
eberanpasar
iosenecesit
os396500
riaparadepo
nmerodee
6:REACCION
noesespon
nuacuyafem
dad,estees
tengalugare
ebeevitarse

.Comoelag
garlaelectro
biadoelsigno
OH

)
0
=0V
demsde1,
ldobledehi
demoles)
ssobrelaele
epositabaen
rolticos.
ceenlosele
a.
oryenvaria
rporella96
tan296500
0(Al
3+
+3e

A
ositarunmo
electronesca
NESREDOX

ntnea(G>0
mseamayor
elprocedim
elprocesose
queelcloro
uaestdbi
olisisselea
o)
V
,23V(cualqu
drgeno,en
ectrolisis.Co
nloselectrod
ectrodosdeu
sexperienci
500Cdecar
0Cdecarga
Al).Loquele
oldecualquie
aptadosoce
0).Paraque
oiguala4,0
iento
ecalientala
yelsodio
lmente
adeuna
uieradelas
volumen,
onstruy
dos;as,
unacuba
asdetermin
rgaelctrica
elctrica
epermiti
ersustancia
edidosenel
07

IESJulinMaras.Qumica2Bachillerato. TEMA6:REACCIONESREDOX
Pgina21

Enhonordeesteinvestigador,alacantidadde96500CdeelectricidadseledenominaFaradayyse
representaporF.1F=96500C=N
A
deelectrones.Matemticamente,lasegundaleysepuedeescribircomo
(paralareaccionM
n+
+ne

M):
Si poson Culombios
1 mol Jc clcctroncs
F Culombios
1 mol Jc sustoncio
n mol Jc clcctoncs
=

F n
molcs JcpositoJos
n Jc molcs JcpositoJos =

F n clcctroncs
=
I t
96Suu n clcctroncs

Donde:
Q:lacargaelctricaquepasaporlacubaexpresadaenculombios,
F:elFaraday,96500C
ndeelectrones:eselnmerodeelectronesquesonnecesariosparadepositar1molculaotomo
aisladosobreelctodo.
Paraestablecerlaltimaigualdadsehatenidoencuentaquea=Ityque1F=96500C.Laintensidad(I)
vieneexpresadaenamperiosyeltiempo(t)ensegundos.
Lacantidaddesustanciadepositadaenlacubaelectrolticasepuedeexpresarengramossisetieneen
cuentaquenmerodemoles,n=masa(g)/Masamolar(g/mol)=m/M
m

n gromos JcpositoJos =
H
m
I t
96Suu n clcctroncs

expresindelasegundaleydeFaraday,quepermitecalcularlamasadesustanciadepositadaenunacuba
electrolticaconocidasumasamolecular,laintensidaddelacorrientequecirculaporlacuba,eltiempoque
estfuncionandoyelprocesoqumicoquetienelugar.
31. (40S08) En el pioceso electiolitico ue una uisolucion acuosa ciua se piouucen hiuiogeno y oxigeno.
a) Establezca ajustauas las semiiieacciones ue oxiuacion y ue ieuuccion, sealanuo el electiouo en el que
se piouucen y la ieaccion global uel pioceso. (0,8 puntos)
b) Calcule la cantiuau ue oxigeno, en giamos, que se foima cuanuo una coiiiente ue 1,S ampeiios pasa
uuiante S hoias a tiavs ue la celua electiolitica. (0,6 puntos)
c) Calcule el volumen ue hiuiogeno obteniuo uuiante el mismo pioceso, en conuiciones estnuai. (0,6
puntos)
S: b) 2,24 g oxgeno; c) 3,42 L
32. (52S09) Se pietenue uepositai Ci metal, poi electiolisis, ue una uisolucion ciua que contiene oxiuo ue
ciomo (vI) Ci0
S
.
a. Esciiba la semiiieaccion ue ieuuccion. (0,7 puntos)
b. Cuntos giamos ue Ci se uepositain si se hace pasai una coiiiente ue 11u
4
C. (0,7 puntos)
c. Cuanto tiempo taiuai en uepositaise un giamo ue Ci si se emplea una coiiiente ue 6 A (0,6 puntos)
S: CrO
3
+ 6H
+
+ 6 e

Cr
0
+ 3H
2
O; 0,9 g Cr; 1,8610
3
s
33. (115S11) Se quieien obtenei Su giamos ue oio y Su giamos ue cobie poi electiolisis ue uisoluciones
acuosas ue tiicloiuio ue oio y ue sulfato ue cobie (II) iespectivamente. Si en ambos casos se utiliza la
misma intensiuau ue coiiiente, qu pioceso necesitai menos tiempo. (2,0 puntos)
S: la obtencin de oro
34. (6J07) Al tiatai 2u ml ue una uisolucion ue nitiato ue plata con un exceso ue ciuo cloihiuiico se foiman
u,S6 g ue cloiuio ue plata y ciuo nitiico.
a) Cul es la molaiiuau ue la uisolucion ue nitiato ue plata. (1 punto)
b) Cul sei la intensiuau ue coiiiente necesaiia paia uepositai poi electiolisis la plata existente en Su ml
ue la uisolucion ue nitiato ue plata en un tiempo ue 2 hoias. (1 punto)
S: a) 0,2 M AgNO
3
; b) 0,13A
35. (NuE14) Inuica los piouuctos que se obtenuiian en la electiolisis ue una uisolucion acuosa ue las
siguientes sales: a) AlCl
S
; b) CuCl
2
.
S: a) Cl
2
en el nodo e H
2
en el ctodo; b) Cl
2
en el nodo y Cu en el ctodo
IESJulinM
Pgina22

Potencial

Semirreacc
Li
+
+e

K
+
+e

Ca
2+
+2e

Na
+
+e

Mg
2+
+2e

Al
3+
+3e

Mn
2+
+2e

2H
2
O+2e

Zn
2+
+2e

Cr
3+
+3e

Fe
2+
+2e

Cr
3+
+e

Cd
2+
+2e

Ni
2+
+2e

Sn
2+
+2e

Pb
2+
+2e

2H
+
+2e

Cu
2+
+e

SO
4
2
+4H
+
+2
Cu
2+
+2e

O
2
(g)+2H
2
O
Cu
+
+e

I
2
(s)+2e

MnO
4

+2H
2
Fe
3+
+e

Ag
+
+e

NO
3

+4H
+
+3
Br
2
(l)+2e

2IO
3

+12H
+
+
O
2
(g)+4H
+
+4
Cr
2
O
7
2
+14H
Cl
2
(g)+2e

Au
3+
+3e

PbO
2
(s)+4H
ClO

+2H
+
+2
MnO
4

+8H
+
Au
+
+e

H
2
O
2
(l)+2H
+
F
2
(g)+2e

www.vaxa
N0 PA0 E
Partimosde
Parahallar
deNernst.P
Maras.Qu
lesdereduc
indereduc

2e

O+4e

O+3e

3e

+10e

4e

H
+
+6e

+
+2e

2e

+5e

+
+2e

asoftware.c
Ecuacion ue
elaecuacin
lafemdeun
Parahallard
mica2Bach
ccinestn
ccin
Li(s)
K(s)
Ca(s)
Na(s)
Mg(s)
Al(s)
Mn(s)
H
2
(g)+2OH

Zn(s)
Cr(s)
Fe(s)
Cr
2+
(s)
Cd(s)
Ni(s)
Sn(s)
Pb(s)
H
2
(g)
Cu
+
SO
2
(g)+2H
2
Cu(s)
4OH

Cu(s)
2I

MnO
2
(s)+4
Fe
2+
Ag(s)
NO(g)+2H
2
O
2Br

I
2
(s)+6H
2
O
2H
2
O
2Cr
3+
+7H
2
O
2Cl

Au(s)
Pb
2+
+2H
2
O
Cl

+H
2
O
Mn
2+
+4H
2
O
Au(s)
2H
2
O
2F

om
e Neinst.
nvistaanteri
napilaenotr
dichaecuaci
hillerato.
ndarendiso

o
(V)
3,040
2,924
2,869
2,714
2,356
1,676
1,182

0,828
0,762
0,74
0,440
0,41
0,40
0,236
0,14
0,126
0,0000
+0,160
2
O +0,17
+0,339
+0,414
+0,518
+0,535
OH

+0,597
+0,769
+0,799
O +0,96
+1,077
+1,209
+1,228
O +1,33
+1,360
+1,42
+1,458
+1,46
O +1,51
+1,68
+1,77
+2,890
ormente:

rascondicion
npartimosd
olucinacu
0
4
9
44
68
6
2
8
21
0
6
66
0
0
94
4
80
5
7
9
91
75
93
88
01
8
19
0
6

= -nF
nesquenose
deunaquey
TEMA
osa

Fs

eanlasestn
yaobtuvimo
REDUCTO
OXIDANT
6:REACCION
ndarseusala
seneltema
OR
TE
NESREDOX

adenominad
asobreequil
daecuacin
ibrioqumicoo,
37.
IESJulinM
Pgina23

G=G
0
RT
sustituyend
combinamo
Estaecuaci
36. (NuE
electi
N0 PA00
Unapilade
combustible
deenergas
ltimaenq
reabastecim
decir,produ
combustible
limitadade
batera.
Losreactivo
sonhidrge
ctodo(sis
E}ERCICI0
(118S11)E
comoreduc
a.Escribira
molecularc
b.Escribira
molecularc

7
Pordefinici
decimalesaa
Maras.Qu
TlnQ(modifi
doKporQ,co
osestaexpre
s = s

-
RI
nF
nseescribe
E16) Sabienuo
iomotiiz ue u
0n uispositi
combustible
eesundisp
similarauna
ueestdise
mientocontin
uceelectricid
eydeoxgen
almacenam
ostpicosuti
enoenellad
etratadeun
0S BE LA PA
laguaoxige
ctorseoxida
justadaslas
cuando,enm
ajustadaslas
cuando,enm
b)

indelogaritm
ambosladosd
mica2Bach
cadaparael
ocientedere
esinconlaa
I
F
ln = e
0
-
eavecesusa
s
o que el pote
uicha pila cua
ivo ue actu
e,tambinll
ositivoelect
abatera,per
adaparape
nuodelosre
daddeunaf
noencontra
ientodeene
lizadosenun
odelnodo
naceldadeh
A0 CYL 2uu
nada,enme
adioxgeno
semirreaccio
mediocidos
semirreaccio
mediocidos
S:a)4
)2KMnO
4
+5

mo,e
lnK
=Ky1
delaecuacin
hillerato.
casoenque
eaccin.Sie
anterior:
A6
6

=
-nFs
s
-
8,S14
[
K
n 9
andologaritm
= s

-
,59
n
ncial estnua
anuo: |Zn
2+
j =
aliuau: Pila
amadaclul
roqumicod
rosediferen
ermitirel
eactivoscons
uenteextern
posicinala
ergaquepos
naceldadec
yoxgenoen
hidrgeno).
u71S
ediocido,cu
.
onesdeoxid
sulfrico,oxi
onesdeoxid
sulfrico,red
H
2
O
2
+PbS(m
5H
2
O
2
+3H
0
logK
=K,siigua
n,tendremos
eelsisteman
lsistemaest
= 6

- R
-nFs

; 6
= -nFs

-
= s

-
RT
nF
[
mol
298,1
6Suu
C
mol
mosdecimal
9
|ugK (Ecua
ai ue la pila B
= 1,S N y |Cu
2
S: 1,091 V
a ue combu
aoceldade
econversin
nciadeesta
sumidos;es
nade
acapacidad
seeuna
combustible
nelladodel
uandoacta
dacinydere
idaalsulfuro
dacinyder
ducealperm
(mediocido
H
2
SO
4
2Mn
alamosambas
lnKloge=log
TEMA
noestene
tenequilib
T|nQ
6 = -nFs
-RT|nQ
|nQ
S K
= e
0
-
es
7
tendrem
acindeNer
Baniell es E
u
pi
2+
j = u, 7S N.
V
ustible
n
comooxida
educcin,la
odeplomo(I
educcin,la
manganatopo
o)4H
2
O+P
nSO
4
+K
2
SO
4
sexpresiones
K,esdecir,ln
6:REACCION
quilibrio,que
riolapilaest
, 257
n
|nK
os:
rnst)
la
= 1,1u v, cal
ECUACION D
ntesereduc
reaccinin
I)asulfatod
reaccinin
otsicoama
PbSO
4
;
4
+5O
2
+8H
e
lnk
=10
logK
.Si
nk =
IogK
Iogc
= 2
NESREDOX

eeselquen
tagotada),
K
[
C
(Ioltio
lcula la fueiz
DE NERST
ceaaguayc
nicaglobaly
deplomo(II).
nicaglobaly
anganeso(II)
H
2
O.
aplicamoslog
2,SuSlogK
nosinteresa,
si
s)
a
uandoacta
lareaccin
(1,0puntos)
lareaccin
(1,0puntos)
garitmos

a
)
IESJulinMaras.Qumica2Bachillerato. TEMA6:REACCIONESREDOX
Pgina24

38. (124J12)Elyodo(I
2
)reaccionaenmediobsico(NaOH)conelsulfitosdico(Na
2
SO
3
),paradaryoduro
sdico(NaI)ysulfatosdico(Na
2
SO
4
).
a)Ajustelareaccinmolecularporelmtododelinelectrn.(1,0puntos)
b)Sireaccionan4gdeyodocon3gdesulfitosdico,quvolumendedisolucindehidrxidosdico1Mse
requiere?(1,0puntos)
S:a)I
2
+2NaOH+Na
2
SO
3
H
2
O+NaI+Na
2
SO
4
;

b)V=31mL.
39. (129J12)Sepasadurante7,44horasunacorrientede1,26Aatravsdeunaceldaelectrolticaquecontiene
cidosulfricodiluidoobtenindoseoxgenoehidrgeno.
a)Quprocesotendrlugarencadasemicelda?(1,0puntos)
b)Quvolumendegasessegenerarmedidosencondicionesnormales?(1,0puntos)
S:1,96Ly3,92L.
40. (140S12)Seconstruyeunapilagalvnicaconlossiguienteselectrodosa25C:
Unabarradehierrosumergidaenunadisolucin1MdeionesFe
2+
.
Unabarradeplatasumergidaenunadisolucin1MdeionesAg
+
.
a)Escribalassemirreaccionesquetienenlugarencadaelectrodoylareaccininicaglobal.(1,0puntos)
b)Quelectrodoactacomonodo?Culeslaespecieoxidante?(0,5puntos)
c)Enestascondiciones,calculelafuerzaelectromotrizinicialdelapila.(0,5puntos)
Datos:
0
(Fe
2+
/Fe)=0,44voltios;
0
(Ag
+
/Ag)=+0,80voltios
S:a)Fe+2Ag
+
Fe
2+
+2Ag;c)1,24V
41. (145J13)Elcidohipocloroso(HClO)reaccionaconfsforoblanco(P
4
)producindosecidoortofosfrico
(H
3
PO
4
)ycidoclorhdrico(HCl).
a)Escribalassemirreacionesdeoxidacinyreduccin.(0,8puntos)
b)Ajustelasreaccionesinicaymolecularporelmtododelinelectrn.(1,2puntos)
S:P
4
+10HClO+6H
2
O4H
3
PO
4
+10HCl.
42. (150J13)UnapilaDaniellestformadaporunelectrododecincsumergidoenunasolucindesulfatode
cincyunelectrododecobreintroducidoenunasolucindesulfatodecobre(II).Losdoselectrodosestn
unidosporunconductorexterno.
a)Dibujeelesquemadelapila,incorporandoelelementoquefaltaparacerrarelcircuito,explicandoqu
funcinrealiza.Escribalasreaccionesdeoxidacinyreduccinyenquelectrodoseproducen.(1,5puntos)
b)Calculelafuerzaelectromotrizestndardelapila.(0,5puntos)
Datos:
0
(Zn
2+
/Zn)=0,76V;
0
(Cu
2+
/Cu)=0,34V
S:b)
0
pila
=1,1V.
43. (151S13)Dadalasiguientereaccinqumica:
2AgNO
3
+Cl
2
N
2
O
5
+2AgCl+1/2O
2

a.Digaqureactivoeseloxidanteyplanteelasemirreaccindereduccin.(0,6puntos)
b.CalculelosmolesdeN
2
O
5
queseobtienenapartirde20gdeAgNO
3
.(0,7puntos)
c.Calculeelvolumendeoxgenoqueseobtienealhacerlareaccindelapartadob,medidoa20Cy620
mmHg.(0,7puntos)
S:a)Cl
2
/Cl

;b)0,059molesN
2
O
5
;c)0,85LO
2

44. (159S13)Sedisponededosbaoselectrolticosindependientes,unoconunadisolucindeionesAu
3+
yotro
conunadisolucindeionesAg
+
.
a.Indiquelasreaccionesqueocurrensisehacepasarunacorrienteelctricapordichosbaos.(1,0puntos)
b.Calculelosmolesdeoroydeplataquesedepositarnsisepasa,porcadabao,unacorrientede5
amperiosdurante193minutos.(1,0puntos)