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Estructura cristalina

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1.1
de enlace

Introduccin a la estructura atmica y energa

El objetivo de esta seccin es describir los conceptos fundamentales relacionados con la estructura de la materia. Se examina la estructura atmica con objeto de establecer una base para comprender la forma en que afecta las propiedades, los comportamientos y las aplicaciones consecuentes de los materiales de ingeniera. El lector aprender que la estructura de los tomos afecta los tipos de enlaces que mantienen unidos a los materiales. Estos distintos tipos de enlaces afectan en forma directa la aptitud de los materiales en las aplicaciones ingenieriles en el mundo real. Tanto la composicin como la estructura de un material tienen una inuencia profunda sobre sus propiedades y su comportamiento. Los ingenieros y los cientcos que estudian y desarrollan materiales deben comprender su estructura atmica. Veremos que las propiedades de los materiales se pueden controlar y que, en realidad, se pueden adaptar a las necesidades de determinada aplicacin, mediante el control de su estructura y composicin. La estructura de los materiales se puede examinar y describir en cinco niveles diferentes: 1) Macroestructura, 2) Microestructura, 3) Nanoestructura, 4) Arreglos atmicos de corto y largo alcance y 5) Estructura atmica. Los ingenieros y los cientcos que se ocupan del desarrollo y las aplicaciones prcticas de materiales avanzados deben comprender la Microestructura y la Macroestructura de diversos materiales, as como la forma de controlarlas. La Microestructura es la estructura del material a una escala de longitud de 10 a 1000 nm. La escala de longitud o intervalo de dimensiones caractersticas dentro de la que se describen las propiedades de un material o los fenmenos que suceden en los materiales. En el caso normal, la Microestructura comprende propiedades como el tamao promedio del grano, la distribucin de ese tamao, la orientacin de los granos y otras propiedades relacionadas con los defectos en los materiales. (Un grano es una porcin del material dentro de la cual el arreglo de los tomos ITESCAM IMAT - MAU-1011 F. del Estado Slido

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es casi idntico.) La Macroestructura es la estructura del material a nivel macroscpico, donde la escala de longitud es 1000 nm. Entre las propiedades que constituyen la Macroestructura estn la porosidad, los recubrimientos superciales y las microgrietas internas o externas. Tambin es importante comprender la estructura atmica y la forma en que los enlaces atmicos producen distintos arreglos atmicos o inicos en los materiales. La estructura atmica incluye todos los tomos y sus arreglos, que constituyen los bloques estructurales de la materia. A partir de estos bloques estructurales emergen todos los nanos, micro y macroniveles de estructura. Las perspectivas obtenidas al comprender la estructura atmica y las conguraciones de enlace de los tomos y molculas son esenciales para una buena seleccin de materiales de ingeniera, as como para desarrollar nuevos materiales avanzados. Un examen detenido del arreglo atmico permite distinguir entre materiales que son amorfos (que carecen de un orden de largo alcance de los tomos o iones) o cristalinos (los que tienen arreglos geomtricos peridicos de tomos o iones). Los materiales amorfos slo tienen arreglos atmicos de corto alcance, mientras que los materiales cristalinos tienen arreglos de corto y largo alcance. En los arreglos atmicos de corto alcance, los tomos o los iones muestran determinando orden slo dentro de distancias relativamente cortas. Para los materiales cristalinos, el orden atmico de largo alcance tiene la forma de tomos o iones ordenados en un arreglo tridimensional que se repite a lo largo de distancias mucho mayores (desde 100 nm hasta algunos centmetros).

La estructura de los materiales: importancia tecnolgica


En el mundo actual hay muchas reas, como la tecnologa de la informacin, la biotecnologa, la tecnologa de la energa, del ambiente y muchas ms, donde se requieren dispositivos cada vez ms pequeos, ms ligeros, ms rpidos, porttiles, ms ecientes, ables, duraderos y poco costosos. Se requieren bateras que sean ms pequeas, ms ligeras y durables. Se necesitan automviles que sean relativamente asequibles, ligeros, seguros, con alto rendimiento de combustible y equipados con muchas funciones avanzadas, desde sistemas de posicionamiento global hasta complicados sensores para activar la bolsa de aire. Algunas de esas necesidades han generado bastante inters en la nanotecnologa y en los sistemas micro-electromecnicos (MEMS por sus siglas en ingls). Un ejemplo de estos ltimos en el mundo real es el sensor de aceleracin que se obtiene con micromaquinado de silicio (Si). Este sensor se usa para medir la aceleracin en automviles. La informacin se procesa en una computadora central, y despus se usa para controlar la activacin de la bolsa de aire. Las propiedades ITESCAM IMAT - MAU-1011 F. del Estado Slido

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y el comportamiento de los materiales a estos niveles micro pueden variar mucho, en comparacin con los que tienen a nivel macro o en el volumen. En consecuencia, comprender la estructura a nanoescala, que es la nanoestructura (es decir, la estructura y las propiedades de los materiales a una nanoescala, o una escala de longitud de 1 a 100 nm) y la microestructura son ramas que han recibido considerable atencin. El termino nanotecnologa se usa para describir un conjunto de tecnologas que se basan en fenmenos fsicos, qumicos y biolgicos que suceden en la nanoescala. Las aplicaciones que se muestran en la tabla 1.1 se ilustra la importancia de los distintos niveles de estructura en las propiedades de un material. Las aplicaciones que se muestran se descomponen por sus niveles de estructura y escalas de longitud (la longitud caracterstica aproximada que es importante para determinada aplicacin). Tambin se incluyen ejemplos de la forma como esa aplicacin se usara en la industria. Ahora dirigiremos nuestra atencin a los detalles concernientes a la estructura de los tomos, el enlace entre ellos y el modo en que forman una base de las propiedades de los materiales. La estructura atmica inuye sobre la forma en que se enlazan los tomos entre si. La comprensin de esto ayuda a clasicar los materiales en metales, semiconductores, cermicas o polmeros. Tambin nos permite llegar a algunas conclusiones generales acerca de las propiedades mecnicas y los comportamientos fsicos de estas cuatro clases de materiales.

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1. Estructura cristalina Tabla 1.1: Niveles de estructuras


Nivel de estructura Estructura atmica Ejemplo de tecnologas Diamante: El diamante se basa en enlaces covalentes carbono-carbono(C-C). Se espera que los materiales con esta clase de enlaces sean relativamente duros. Se usan pelculas delgadas de diamante para proporcionar un lo resistente al desgaste para herramientas de corte. Titanato de plomo y zirconio [Pb(Zrx Ti1x ] o PZT: cuando los iones en este material se arreglan de modo que tengan estructuras cristalinas tetragonales o rombodricas, el material es piezoelctrico: desarrolla un voltaje al someterlo a presin o esfuerzo. Las cermicas PZT se usan mucho en diversas aplicaciones, que incluyen encendedores de gas, generacin de ultrasonido y control de vibraciones. Iones en vidrio de slice (SiO2 ) solo tienen orden de corto alcance, donde los iones Si+4 y O2 se arreglan de cierta manera: cada Si+4 esta enlazado con iones 4 O2 en coordinacin tetradrica. Sin embargo, este orden no se mantiene en grandes distancias, y entonces el vidrio de slice es amorfo. Los vidrios de slice amorfa, a base de slice y de otros xidos metlicos, son la base de toda la industria de comunicaciones por bras pticas. Partculas con nanotamao ( 5 a 10 nm) de xido de hierro; se usan en ferrouidos o en imanes lquidos. Estas partculas de oxido de hierro, de nanotamao, se dispersan en lquidos y se usan comercialmente como ferrouidos. Una aplicacin de esos imanes lquidos es como medio de enfriamiento (transferencia de calor) en los altavoces. La resistencia magntica de muchos metales y aleaciones depende mucho del tamao del grano. Los granos y los lmites de grano de la micrografa adjunta de acero son parte de las caractersticas microestructurales de este material cristalino. En general, a temperatura ambiente un grano ms no conduce a una resistencia mayor. Muchas propiedades importantes de los materiales son sensibles a la microestructura. Recubrimientos relativamente gruesos, como las pinturas en automviles y otras aplicaciones; se usan no solo por esttica, sino para dar resistencia a la corrosin.

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Escala aproximada de longitud hasta 1 .

Arreglos atmicos: orden de largo alcance

1 a 10 ; puede existir ordenamiento hasta en varios cm, en los cristales mayores.

Arreglos atmicos: orden de corto alcance

de 1 a 10 .

Nanoestructura

1 a 100 nm.

Microestructura

10 a 1000 nm.

Macroestuctura

1000 nm.

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La estructura del tomo


Un tomo esta formado por un ncleo rodeado de electrones. El ncleo contiene neutrones y protones, estos ltimos con carga positiva, y tiene una carga neta positiva. Los electrones tienen carga negativa y se mantienen cerca del ncleo por atraccin electrosttica. La carga elctrica q que lleva cada electrn y cada protn es 1.60 1019 C. Como las cantidades de electrones y protones en un ncleo son iguales, el tomo como un todo es elctricamente neutro. El nmero atmico de un elemento es igual a la cantidad de electrones o protones en cada tomo. As, un tomo de hierro, que contiene 26 electrones y 26 protones, tiene un numero atmico 26. La mayor parte de la masa del tomo esta contenida en el ncleo. La masa de cada protn y cada neutrn es 1.67 1024 g, pero la masa de cada electrn solo es de 9.11 1028 g. la masa atmica M , que es igual a la cantidad promedio de protones y neutrones en un tomo, tambin es la masa en gramos, del nmero de Avogadro NA de tomos. La cantidad NA = 6.02 1023 tomo/mol es la cantidad (o el nmero) de tomos o molculas en un mol. En Consecuencia, la masa atmica tiene las unidades g/mol. Una unidad alternativa de masa atmica es la unidad de masa atmica, uma, que es 1/12 de la masa de carbono 12 (es decir, de un tomo de carbono con 12 protones). Por ejemplo un mol de hierro contiene 6.021023 tomos y tiene una masa de 55.847 g, o de 55.847 uma. Los clculos donde interviene la masa atmica de un material y el nmero de Avogadro son tiles para comprender ms acerca de la estructura de un material. En el ejemplo 2-1 se ilustra la forma de calcular la cantidad de tomos de plata, que es un metal y un buen conductor de la electricidad. Los ejemplos siguientes ilustran aplicaciones a materiales magnticos y semiconductores, respectivamente.
Ejemplo 1 (calculo de la cantidad de tomos de la plata) Calcule la cantidad de tomos en 100 g de plata (Ag). Solucin: Ejemplo 2 (partculas de hierro-platino de nanotamaos) Los cientcos estn considerando el uso de nanopartculas de materiales magnticos tales como el hierro-platino (Fe-Pt) como medio de almacenamiento de datos con densidades ultra altas. Los arreglos de esas partculas tienen el potencial de almacenar billones de bits de datos por pulgada cuadrada, capacidad que ser de 10 a 100 veces mayor que la de cualquier otro dispositivo, como puede ser un disco duro de computadora. Si esos cientcos quisieran usar partculas de hierro (Fe) de 3nm de dimetro cual seria la cantidad de tomos en una de esas partculas? Solucin:

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Ejemplo 3 (concentracin de dopante en cristales de silicio) Los monocristales de silicio se usan mucho para fabricar chips de computadora. Calcule la concentracin de tomos de silicio en el silicio, es decir, la cantidad de tomos de silicio por unidad de volumen de silicio. Durante el crecimiento de los monocristales de silicio, con frecuencia se introducen tomos de otros elementos (llamados dopantes) en forma deliberada, para controlar y cambiar la conductividad y otras propiedades elctricas de silicio. Uno de estos dopantes es el fosforo (P), que se agrega para fabricar cristales semiconductores de tipo n de silicio. Suponga que la concentracin que se requiere en un cristal de silicio es 1017 tomos de P/cm3 . Compare las concentraciones de los tomos en el silicio y la concentracin de los tomos en el silicio y la concentracin de tomos de P. Qu importancia tienen esos nmeros desde el punto de vista tecnolgico? Suponga que la densidad del silicio es 2.33 g/cm3 . Solucin: Los electrones ocupan niveles de energa discretos dentro del tomo. Cada electrn posee determinada energa, y no puede haber mas de los electrones en cada tomo que tenga la misma energa. Eso tambin implica que haya una diferencia discreta de energa entre dos niveles de energa cualquiera.

La cantidad posible de niveles de energa se determina con los tres primeros nmeros cunticos.

Nmeros cunticos. El nivel de energa al cual pertenece cada electrn se determina con cuatro nmeros cunticos. Los nmeros cunticos son aquellos que asignan electrones a niveles discretos de energa en un tomo: el nmero cuntico principal n, el numero cuntico acimutal l, el numero cuntico magntico ml y el numero cuntico espn o de giro ms . Los nmeros cunticos acimutales describen los niveles de energa en cada capa cuntica. El numero cuntico de giro o espn 1 1 y 2 , y reeja distintos giros del electrn. (ms ) tiene los valores asignados + 2

1. Al numero cuntico principal n se le asignan valores enteros 1, 2, 3, 4, 5, . . . que indican la capa cuntica a la que pertenece el electrn. Una capa cuntica es un conjunto de niveles de energa jos a los que pertenece cada electrn. A cada electrn de la capa se le designa con cuatro nmeros cunticos. A las capas cunticas tambin se les asigna una letra respectiva; a la capa en que n = 1 se llama K , para n = 2 es L, para n = 3 es M , y as sucesivamente. 2. La cantidad de niveles de energa en cada capa cuntica esta determinada por el numero cuntico azimutal l y el por numero cuntico magntico ml . El numero cuntico magntico describe el numero de niveles de energa para cada numero cuntico azimutal. A los nmeros cunticos azimutales tambin se les asignan nmeros: l = 0, 1, 2, . . . , n 1. Si n = 2, entonces hay tambin 2 numeros cunticos azimutales: l = 0 y l = 1. Los nmeros cunticos azimutales se presentan con letras minsculas: s para l = 0 ITESCAM IMAT - MAU-1011 F. del Estado Slido

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3. El numero cuntico magntico ml expresa la cantidad de niveles de energa u orbitales para cada numero cuntico azimutal. La cantidad total de nmeros cunticos magnticos para cada l es 2l + 1. A los valores de ml se les asignan nmeros enteros entre l y +l: para l = 2, hay 2(2) + 1 = 5 nmeros cunticos magnticos, cuyos valores son 2, 1, 0, +1, +2. 4. El principio de exclusin de Pauli indica que en un orbital no pueden estar presentes ms de 2 electrones, con giros electrnicos opuestos. La notacin abreviada que frecuentemente se usa para indicar la estructura electrnica de un tomo que combina el valor numrico del numero cuntico principal, la notacin en minsculas para el numero cuntico azimutal y un superndice que indica la cantidad de electrones en cada orbital. La notacin abreviada para el germanio, cuyo nmero atomice es 32, es: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 los niveles de energa en resumen en la tabla 1.3. Tabla 1.2: Pauta para asignar electrones a niveles de energa
l=0 (s) 2 2 2 2 2 2 l=1 (p) 6 6 6 6 6 l=2 (d) l=3 (f ) l=4 (g ) l=5 (h)

n = 1(K ) n = 2(L) n = 3(M ) n = 4(N ) n = 5(O) n = 6(P )

10 10 10 10

14 14 14

18 18

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Nota: 2, 6, 10, 14, . . ., indican la cantidad de electrones en el nivel de energa.

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Desviaciones de las estructuras electrnicas esperadas. No siempre se sigue la construccin ordenada de la estructura electrnica, en especial cuando el nmero atmico es grande y se comienzan a llenar los niveles d y f . Por ejemplo, cabria esperar que la estructura electrnica del hierro, de nmero atmico 26 fuera: 1 s2 2 s2 2 p6 3 s2 3 p6 3 d 8 Sin embargo la estructura real es: 1 s2 2 s2 2 p6 3 s2 3 p6 3 d 6 4 s2 El nivel 3d que queda sin llenar es el que causa el comportamiento magntico de hierro, como se vera ms adelante. Valencia: La valencia de un tomo es la cantidad de electrones de un tomo que participan en el enlace o en reacciones qumicas. En general, la valencia es la cantidad de electrones en los niveles de energa externos s y p. La valencia de un tomo se relaciona con su habilidad para participar en una combinacin qumica con otros elementos. Algunos ejemplos de valencia son: Mg: 1s2 2s2 2p6 3s2 Valencia = 2. Al: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1 Valencia = 3. Ge: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p2 Valencia = 4. La valencia tambin depende del ambiente inmediato que rodee al tomo o de los tomos vecinos disponibles para enlazarse. El fosforo tiene una valencia de cinco cuando se combina con el oxigeno. Pero la valencia del fosforo solo es tres. El manganeso puede tener valencias de 2, 3, 4, 6 o 7. Estabilidad atmica y electronegatividad. Si un tomo tiene valencia cero, el elemento es inerte (no es reactivo). Un ejemplo de este caso es el argn, que tiene la estructura electrnica: 1 s2 2 s2 2 p6 3 s2 3 p6 Otros tomos preeren comportarse como si sus niveles extremos s y p estuvieran totalmente llenos, con ocho electrones, o completamente vacios. El aluminio tiene tres electrones en sus niveles externos s y p. un tomo de aluminio cede con facilidad sus tres electrones externos, y quedan vacios sus niveles 3s y 3p. El enlazamiento atmico y el comportamiento qumico del aluminio estn determinados por el mecanismo de interaccin de estos electrones con los tomos que los rodean. Por otra parte, el cloro contiene siete electrones en los niveles externos 3s y 3p. ITESCAM IMAT - MAU-1011 F. del Estado Slido

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La reactividad del cloro se debe a su aptitud de llenar su nivel externo de energa aceptando un electrn. La electronegatividad describe la tendencia de un tomo para ganar o aceptar un electrn. Los tomos con los niveles de energa externos casi totalmente llenos, como el cloro, son fuertemente electronegativos y aceptan electrones con facilidad. Sin embargo, los tomos con externos casi vacios, como el sodio, cede con facilidad electrones y tiene baja electronegatividad. Los elementos con nmero atmico grande tambin tienen baja electronegatividad, por que los electrones externos estn a mayor distancia del ncleo positivo, por lo que no son atrados con tanta fuerza al tomo.
Ejemplo 4 (Comparacin de electronegatividad) Use las estructuras electrnicas para comparar las electronegatividades del calcio y del bromo.

La tabla peridica contiene informacin valiosa acerca de elementos especcos, y tambin puede ayudar a identicar tendencias en tamao de los tomos, puntos de fusin, reactividad qumica y otras propiedades. La conocida tabla peridica se forma de acuerdo con la estructura electrnica de los elementos. No todos los elementos de la tabla peridica se encuentran en la naturaleza. Las las en la tabla peridica corresponden a capas cunticas, o nmeros cunticos principales. Las columnas suelen indicar la cantidad de electrones en los niveles s y p externos de energa, y corresponde a la valencia ms comn. En ingeniera, lo que interesa ms es lo siguiente: a) polmeros (plsticos) a base principalmente de carbono, que aparece en el grupo 4B ; b) cermicos, normalmente basados en combinaciones de muchos elementos de los grupos 1 a 5B , con elementos como oxigeno, carbono y nitrgeno; y c) materiales metlicos, basados comnmente en elementos de los grupos 1, 2 y en los elementos metlicos de transicin. Tendencia que hay en tamao atmico, puntos de fusin y reactividad qumica. Por ejemplo, el carbono (en su forma de diamante) tiene el mayor punto de fusin, 3550 C. Los puntos de fusin de los elementos debajo el carbono van disminuyendo: 1410 C del silicio (Si), 937 C del germanio (Ge), 232C del estao (Sn) y 327 C del plomo (Pb). Observase que la temperatura la fusin del Pb es mayor que la del Sn. Se puede llegar a la conclusin de que se trata de tendencias y que no de variaciones exactas de propiedades. A partir de la tabla peridica, ITESCAM IMAT - MAU-1011 F. del Estado Slido

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tambin se puede reconocer tendencia de otras propiedades. El diamante (carbono), un elemento de grupo 4B, es un material con una brecha muy grande entre bandas (es decir, no es conductor de electricidad muy buena). Esto es consistente con el hecho que tengan el mayor punto de fusin entre los elementos del grupo 4B, lo que sugiere que la fuerza interatmicas son grandes. Al bajar por esa columna, la brecha entre bandas disminuye; las de silicio y el germanio son 1.11 y 0.67 eV, respectivamente. Al bajar todava ms por la columna 4, se observa que una forma del estao es semiconductora y otro es metlico. Si se observa el 1A, se ve que el litio es muy electropositivo, es decir, un elemento cuyo tomo tienden a participar en interacciones qumicas donando electrones y, en consecuencias, es muy reactivo. De igual manera, al bajar la columna 1A se puede observar que la reactividad qumica de los elementos disminuye. As, tabla peridica muestra informacin til acerca de frmulas, nmeros atmicos y masa atmica de los elementos. Tambin ayuda a pronosticar o a racionalizar las tendencias en las propiedades de los elementos y los compuestos. Es la causa de la gran utilidad que tiene la tabla peridica para los cientcos y los ingenieros.

Enlazamiento Atmico
Hay cuatromecanismos importantes mediantes los cuales los tomos se enlazan, o unen en los materiales son: 1. El enlace metlico, 2. El enlace covalente, 3. El enlace inico y 4. El enlace de van der Waals. En los tres primeros mecanismos, el enlazamiento se establece cuando los tomos llenan sus niveles s y p externos. Estos enlaces son relativamente fuerte y se les llama enlaces primarios (enlaces relativamente fuertes entre tomos adyacentes, resultado de transferir o compartir electrones de los orbitales externos).los enlaces de van der Waals son enlaces secundarios, causados por un mecanismo diferente y son relativamente dbiles. A continuacin describiremos cada uno de estos tipos de enlaces. En enlaces metlicos los elementos tienes tomosms electropositivos, los cuales donan o ceden sus electrones de valencia para formar un mar o nube de ITESCAM IMAT - MAU-1011 F. del Estado Slido

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electrones que rodea a sus tomos. Por ejemplo, el aluminio cede sus tres electrones de valencia y que da un centro formado por el ncleo y los electrones internos. Ese centro tiene carga tiene carga positiva, porque le faltan tres electrones con carga negativa. Los electrones de valencia, o externos, se mueve libremente en el mar de electrones y se asocian entre las partes centrales de varios tomos. Estos centros inicos con carga positiva se mantienes unidos por atraccin mutua hacia el electrn; de este modo, se produce un fuerte enlace metlico. Como sus electrones de valencia no estn jos en una posicin, la mayora de los metales puros no son conductores dela electricidad a temperatura relativamente bajas (T < 300 K). Bajo la inuencia de un voltaje aplicado, los electrones de valencia se mueven, causando el paso de la corriente, si el circuito est cerrado. En el ejemplo siguiente se investiga la conductividad y los electrones de valencia de la plata.
Ejemplo 5 (Calculo de la conductividad de plata) Calcula la cantidad de electrones capaces de conducir la carga elctrica en diez centmetros cbicos de plata. Solucin: La valencia de plata es uno, y solo que los electrones de valencia conducen la carga elctrica. La densidad de la plata es 10.49 g/cm3 . La masa atmica de la plata es 107.868 g/mol Masa de 10 cm3 de plata = (10 cm3 )(10.49 g/cm3 ) = 104.9 g Cantidad de tomos =
(104.9 g)(6.33 1023 tomo/mol) 107.868 g/mol

= 5.85 1023 tomo

Cantidad de electrones = (5.85 1023 tomo)(1 electrn de valencia/tomo) = 5.85 1023 electrones de valencia/tomo por cada 10 cm3

Los materiales con enlace metlico tiene un mdulo de Young (o mdulo de elasticidad) relativamente alto, porque los enlaces son fuertes. Los metales tambin tienen una buena con ductilidad, porque los enlaces metlicos no son direccionales .hay otra razones importantes relacionadas con la microestructura que puedan explicar porque los metales tienen en realidad, menores resistencias y mayor ductilidad que las que podran esperar por un tipo de enlace. La ductilidad es la capacidad que tienen los materiales de ser estirados o doblados sin romperse. En general, los puntos de fusin de los materiales son relativamente altos. Desde el punto de vista de las propiedades pticas, son buenos reectores de la radiacin visibles. Debido a su carcter electropositivo, muchos metales como el hierro tienden a sufrir corrosin y oxidacin. Muchos metales puros son buenos conductores de calor, y se usan muy bien en diversas aplicaciones para transferencia de calor. Se debe destacar que el enlazamiento metlico es uno de los factores para tratar de racionalizar las tendencias de las propiedades que se observa en los materiales ITESCAM IMAT - MAU-1011 F. del Estado Slido

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metlicos. Como veremos en algunos de los siguientes captulos, hay otros factores relacionados con la microestructura que tambin desempean un papel bsico para determinar las propiedades de los materiales metlicos. El enlace covalente los metales con enlace o enlazamiento covalentese caracterizan porque los enlaces se forman compartiendo los electrones de valencia entre dos o ms tomos. Por ejemplo, un tomo de silicio, que tiene la valencia cuatro de tomos cercano de silicio. Cada uno de los casos en que se comparten electrones representan un enlace covalente; as, cada tomo de silicio esta enlazado a cuatro tomos vecinos por cuatro enlaces covalentes. Para que se formen los enlaces covalentes, los tomos de silicio se deben orientar de tal manera que los enlaces tengan una relacin direccional especico entre si. Se forman una relacin direccional cuando los enlaces entre los tomos de un material con enlace covalente forman ngulos especcos, que dependen de la materia. En caso del silicio, este arreglo produce un tetraedro, con ngulos de 109.5 entre los enlaces covalentes. Los metales covalentes son muy fuertes. En consecuencia, los materiales con enlace covalentes son muy resistentes y duros. Por ejemplo, el diamante (C), el carburo de silicio (SiC), el nitruro de silicio (Si3 N4 ) y el nitruro de boro (BN) tienen enlaces covalentes. Estos materiales tambin tienen punto de fusin muy altos, lo que signica que pueden ser tiles en la aplicacin de alta temperatura. Por otro lado, la resistencia trmica de esos materiales es un desafo al procesarlo. Los materiales con ese tipo de enlace suelen tener ductibilidad reducida a causa de la direccionalidad de los enlaces. La conductibilidad elctrica de muchos materiales en lazados en forma covalente (como silicio diamante y muchos cermicos) no es alta, por que los electrones de valencia estn jos en los enlaces entre tomos, y no estn disponibles con facilidad para la conduccin. En algunos de esos materiales, como el Si, se pueden obtener valores tiles y controlados de conductibilidad elctrica introduciendo, en forma deliberada, pequeas concentraciones de otros elementos, llamados dopantes. Los polmeros conductores tambin son buen ejemplo de materiales con enlace covalente que puede convertirse en semiconductores. El desarrollo de polmeros conductores, por lo ligeros que son, a captado la atencin de muchos cientcos e ingenieros, para desarrollar componentes electrnicos exibles. No se puede predecir fcilmente si un material de esos tendr resistencia alta o baja, si ser dctil o frgil, tan solo con base en la naturaleza de su tipo de enlace .Se necesita ms informacin sobre la estructura atmica, microscpica y macroscpica del material. Sin embargo, la naturaleza del enlace si apunta hacia una tendencia en materiales con cierta clase de enlace y composicin qumica. En el ejemplo siguiente se investiga cmo se forma uno de esos enlaces entre oxigeno y silicio para formar la slice ITESCAM IMAT - MAU-1011 F. del Estado Slido

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Ejemplo 6 Cmo se unen los tomos de oxigeno y silicio para formar slice? Su poniendo que la slice (SiO2 ) tiene un enlace 100 % covalente, describa como estn unidos los tomos de oxigeno y silicio que la forman. Solucin: El silicio tiene valencia 4, y comparte electrones con 4 tomos de oxigeno; lo que da un total de 8 electrones por cada tomo de silicio. Sin embargo, el oxigeno tiene valencia 6, y comparte electrones con dos tomos de silicio para que el oxigeno tenga un total de ocho electrones. Ejemplo 7 Un termistor es un dispositivo para medir temperatura que aprovecha el cambio de conductibilidad elctrica que se produce cuando cambia la temperatura. Selecciones un material, que pueda servir como termistor en el intervalo de temperatura de 500 a 100 C. Solucin: Se puede hacer que la resistencia de un termistor aumente o disminuya al aumentar la temperatura. Hay termistores que se conocen como el coeciente trmico positivo de la resistencia o de coeciente trmico negativo de la resistencia, respectivamente. El hecho de que un termistor cambie su resistencia como respuesta a un cambio de temperatura se aprovecha para controlar la temperatura o conmutar (encender a apagar) la operacin de un circuito elctrico cuando algn aparato (por ejemplo, refrigerador, secadora de cabello, horno a reactor) llega a cierta temperatura

Se debe satisfacer dos requisitos en el diseo. Primero, se debe seleccionar un material con alto punto de fusin. Segundo, la conductividad elctrica del material debe presentar un cambio sistemtico y reproducible, que sea funcin de la temperatura. Pueden ser adecuados los materiales con enlaces covalentes; con frecuencia tienen altas temperaturas de fusin y, a medida que se rompen mas enlaces covalentes al aumentar la temperatura, hay cada vez mas electrones disponibles para transferir la carga elctrica. El silicio semiconductor es una opcin: se funde a 1410C y tienen enlaces covalentes. Varios materiales cermicos tambin tienen altos puntos de fusin y se comportan como materiales semiconductores. El silicio se debe proteger contra la oxidacin. Debemos asegurar que los cambios de conductividad sean realmente aceptables dentro del intervalo de temperatura. Algunos termistores que muestran un decremento predecible de resistencia al aumentar la temperatura se hacen con materiales semiconductores. Los polmeros no serian adecuados, aun cuando el principal enlace en ellos sea covalente; se debe a sus temperaturas de fusin o de descomposicin, que son relativamente bajas. Muchos termistores que se pueden usar en aplicaciones de conmutacin usan formulaciones a base de titanato de barrio (BaTiO3 ). Otros muchos materiales de coeciente trmico negativo de resistencia se basan en Fe O4 -MgCr2 O4 , oxido ferroso frrico y cromato de magnesio; o Mn3 O4 , oxido manganoso, dopado con Ni, Co o Cu. ITESCAM IMAT - MAU-1011 F. del Estado Slido

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En casi cualquier caso de diseo, una vez cumplidos los criterios tcnicos de funcionamiento, siempre se deben prestar atencin y tener en cuenta el costo de las materias primas, as como otros factores importantes, como la duracin. En algunas aplicaciones, tambin se deban atender ms el impacto ambiental, incluyendo la posibilidad de reciclar los materiales, El enlace inico cuando en un material esta presente mas de una clase de tomos, unos pueden donar sus electrones de valencia a otros distintos, para llenar la capa externa de energa de la segunda clase de tomos. Los dos tomos tienen entonces llenos (o vacios) sus niveles externos de energa, pero los dos an adquirido una carga elctrica y se comportan como iones. El tomo que aporta los electrones queda con una carga positiva neta y se llama catin (por ser atrado hacia el ctodo) mientras que el tomo que acepta los electrones adquiere una carga negativa neta y se llama anin (es atrado hacia el nodo). Entonces, los iones con carga opuesta son atrados entre si y producen el enlace inico. Por ejemplo, la atraccin entre los iones de cloruro y los de sodio produce el cloruro de sodio (NaCl), que es la sal de mesa.
Ejemplo 8 (Descripcin del enlace inico entre magnesio y cloro) Describa el enlace inico entre el magnesio y el cloro. Solucin: Las estructuras electrnicas y las valencias son:

Mg: 1s2 2s2 2p6 3s2 , Valencia = 2 Cl: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 , Valencia = 7 Cada tomo de magnesio sede sus dos electrones de valencia y se transforma en un ion Mg2+ , o Mg++ . Cada tomo de cloro acepta un electrn y se transforma en un ion Cl . Para satisfacer el enlazamiento inico debe haber doble cantidad de iones cloruro que de iones magnesio, y se forma el compuesto MgCl2 .

Los slidos que tienen considerable enlazamiento inico son tambin, con frecuencia, resistentes, debido a la fuerza de los enlaces. La conductividad elctrica de estos slidos con frecuencia es muy limitada. Una gran parte de la corriente elctrica se transere a travs del movimiento de iones. Debido a su tamao, los iones no suelen moverse con tanta facilidad como los electrones. Sin embargo, en muchas aplicaciones tcnicas se aprovecha la conduccin elctrica debida al movimiento de iones causada por mayor temperatura, gradiente de potencial qumico o una fuerza motriz electroqumica. Entre los ejemplos, estn las bateras de iones de litio, donde se usan oxido de litio y cobalto, o los recubrimientos conductores de oxido de indio y de estao, para el vidrio de las pantallas sensibles al tacto; tamITESCAM IMAT - MAU-1011 F. del Estado Slido

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bin se usan en celdas de combustible solidas de oxido, basadas en formulaciones de circonia (o Zirconia, ZrO2). Enlace de van der Waals. El origen de las fuerzas de van der waals entre los tomos y molculas es de naturaleza mecnica cuntica, y esta fuerza del enlace de este libro el explicarlas completamente; aqu mostraremos un cuadro simplicado. si dos cargas elctricas +q y q estn separadas de una distancia d, el momento dipolar se dene como q d. Los tomos son elctricamente neutros; tambin, los centros de la carga positiva (ncleos) y la carga negativa (nube de electrones) coinciden en un lugar. En consecuencia, un tomo neutro no tiene momento dipolar. Cuando un tomo neutro esta expuesto a un campo elctrico interno o externo, se polariza, es decir, se separan los centros de carga positiva y negativa. Esto crea o induce un momento dipolar. En algunas molculas no es necesario inducir el momento dipolar, ya que existe en virtud de la direccin de los enlaces y de la naturaleza de los tomos. A estas molculas se les llama molculas polares. Ejemplo de una molcula que tiene un momento dipolar incorporado en forma permanente es la del agua. Las molculas o los tomos que tienen un momento dipolar inducido o permanente se atraen entre si. La fuerza de atraccin se llama fuerza de van der waals. Estas fuerzas de van der waals entre tomos y molculas tienen su origen en interacciones entre dipolos inducidos o, en algunos casos, en interacciones entre dipolos permanentes que hay en ciertas molculas polares. Lo que caracteriza a esas fuerzas es que existen en todos los materiales. Hay tres clases de interacciones de van der waals, que son las fuerzas de London, de Keesom y de Debye. Si las interacciones son entre dos dipolos inducidos en tomos o molculas, se llaman fuerzas de London, como por ejemplo, en el tetracloruro de carbono. Cuando un dipolo inducido (esto es, un dipolo que se induce en lo que de otra manera seria un tomo o una molcula no polar) interacciona con una molcula que tiene dipolo permanente, se trata de una interaccin de Debye. Un ejemplo de interaccin de Debye serian las fuerzas entre molculas de agua y molculas de tetracloruro de carbono. Si las interacciones son entre molculas polares en forma permanente (por ejemplo, molculas de agua que se atraen entre si o que atraen a otras molculas polares) se les llama interacciones de Keesom. La atraccin entre estas regiones con carga positiva de una molcula de agua y las de carga negativa de una segunda molcula de agua forma un enlace de atraccin entre ambas. Al enlazamiento entre molculas que tienen momento dipolar permanente, llamado fuerza de Keesom, se le llama con frecuencia puente de hidrogeno, cuando los tomos de hidrogeno forman una de las regiones polarizadas. As, el puente de hidrogeno es en esencia una fuerza de Keesom y es una clase de fuerza de Van der ITESCAM IMAT - MAU-1011 F. del Estado Slido

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Waals. La fuerza de Keesom relativamente grande entre las molculas de agua es la causa de que la tensin supercial (72 mJ/m2 o din/cm a temperatura ambiental) y el punto de ebullicin (100 C) sean mucho mayores que los de muchos lquidos orgnicos de peso molecular comparable (tensin supercial 20 din/cm; punto de ebullicin hasta 80 C). Obsrvese que los enlaces de Van der Waals son enlaces secundarios, pero los tomos dentro de la molcula o del grupo de tomos estn unidos por fuentes enlaces covalentes o inicos. Al calentar el agua hasta su punto de ebullicin, se rompen los enlaces de Van der Waals ye l agua se transforma en vapor, pero se necesitan temperaturas mucho mayores para romper los enlaces que unen los tomos de oxigeno e hidrogeno. Aunque se llama secundarios debido a las energas de enlace, los enlaces de Van der Waals desempean un papel muy importante en muchas reas de la ingeniera. Las fuerzas de Van der Waals entre tomos y molculas juegan un papel muy importante en la determinacin de la tensin supercial y el punto de ebullicin de los lquidos. En la ciencia e ingeniera de materiales, la tensin supercial de los lquidos y la energa supercial de los slidos entran en juego en distintas situaciones. Por ejemplo, cuando se quiere procesar polvos de cermicos o de metales para formar partes solidas y densas, con frecuencia los polvos se deben dispersar en agua o en lquidos orgnicos. El que se pueda lograr una buena dispersin dependen de la tensin supercial del liquido y la energa supercial del solido. La tensin supercial de los lquidos tambin cobra importancia cuando se maneja el procesamiento de los metales y las aleaciones fundidas (vaciado) y del vidrio fundido. Las consideraciones sobre tensin supercial tambin entran en juego al soldar los metales y las aleaciones. Se observa que la tensin supercial de los vidrios y los metales fundidos es mucho mayor ( 1000 a 1500 mJ/m2 o din/cm) que la del agua y la de los lquidos orgnicos. Esto no se debe al enlace de Van der Waals. Los altos valores de tensin supercial y energa supercial de metales y vidrios se deben principalmente a la fuerza de los enlaces inicos, metlicos o covalentes entre los tomos que los forman. Los enlaces de Van der Waals pueden cambiar profundamente las propiedades de ciertos materiales. Por ejemplo, el grato y el diamante tienen propiedades mecnicas muy distintas. En muchos materiales plsticos, las molculas contienen partes polares o grupos laterales (por ejemplo, las de algodn o celulosa, PVC, ten). Las fuerzas de Van der Waals entre las cadenas de esos polmeros proveen una fuente adicional de enlace. Los polmeros en los cuales estn presentes las fuerzas de Van der Waals tienden a ser relativamente mas rgidos y tienen temperaturas de transicin vtrea ITESCAM IMAT - MAU-1011 F. del Estado Slido

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(Tg ) relativamente mayores. La temperatura de transicin vtrea es aquella debajo de la cual los polmeros tienden a comportarse como materiales fragiles;es decir, tienen poca ductilidad. En consecuencia, los polmeros con enlace de Van der Waals (adems de los enlaces covalentes en las cadenas y grupos laterales) son relativamente frgiles a temperatura ambiente; por ejemplo el PVC. Para procesar estos materiales, se deben plasticar agregando otras molculas polares mas pequeas que interacten con las partes polares de la molcula larga(cadena) de polimeros,para bajar la Tg y aumentar la exibilidad. Lo fascnate de las fuerzas de van der Waals es que comienzan con interacciones entre tomos y molculas que, en ultimo termino, conducen a fuerzas considerables entre partculas nas de cualquier material. Estas fuerzas casi siempre son de atraccin y desempean un papel clave en el procesamiento de pinturas, tintas magnticas para medios de grabacin, polvos y dispersiones. Para procesar muchos materiales cermicos y metlicos, se usan polvos de metal y cermicos (secos o en lodos) mediante rutas que tienen el nombre colectivo de procesamiento de polvos (tcnica de procesamiento de metales que comprende la unin en el estado solido de un polvo no granulado, para obtener un producto totalmente denso). Para preparar suspensiones estables de polvos cermicos o metalicos,deben sobrepasarse las fuerzas de van der Waals y otras de atraccin entre las partculas. Esto puede hacerse introduciendo cargas elctricas iguales en las partculas (estabilizacin electrosttica) o adsorbiendo molculas de un agente tensoactivo, semejantes alas de jabn, sobre las supercies de las partculas (estabilizacin estrica). Enlace mixto. en la mayora de los materiales, el enlace entre los tomos es una mezcla de dos o mas tipos. Por ejemplo, el hierro esta enlazado en una combinacin de enlazamiento metlico y covalente que evita que los tomos se empaquen o empaqueten en la forma eciente que cabe esperar de ellos. Los compuestos formados por dos o mas metales (compuestos intermetalicos) se pueden unir con una mezcla de enlaces metlicos y inicos, en especial cuando hay una gran diferencia de electronegatividades de los elementos. Como el litio tiene electronegatividad 1.0 y la de aluminio es 1.5, es de esperar que el AlLi tenga una combinacin de enlace metlico y inico. Por otro lado, dado que tanto el aluminio como el vanadio tienen electronegatividades de 1.5, cabe esperar que el Al3 V este unido principalmente con enlaces metlicos. Muchos compuestos cermicos y semiconductores, que son combinaciones de elementos metlicos y no metlicos, tienen una mezcla de enlaces covalentes y inicos. Al aumentar la diferencia de electronegatividades entre los tomos, el enlace es mas inico. La fraccin de los enlaces que es covalente se puede estimar con la siguiente ecuacin: Fraccin de covalentes = e0.25(E ) , ITESCAM IMAT - MAU-1011 F. del Estado Slido
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En el siguiente ejemplo se investiga la naturaleza de los iones en la slice.


Ejemplo 9 (Determine si la slice esta enlazada en forma inica o covalente) Es uno de los ejemplos anteriores, usamos la slice (SiO2 ) como ejemplo de materiales con enlace covalente. En realidad, la slice tiene enlaces inicos y covalentes. Qu fraccin de los enlaces es covalente? Describa ejemplos de aplicaciones en las que se use la slice. Solucin: La electronegatividad del silicio es 1.8, y la del oxigeno es 3.5. la fraccin de los enlaces covalentes es: Fraccin de covalentes = e0.25(3.51.8) = e0.72 = 0.486 Aunque el lanzamiento covalente representa mas o menos la mitad de todos los enlaces, la naturaleza direccional de ellos sigue desempeando un papel importante en la estructura nal de la SiO2 . La slice tiene muchas aplicaciones; se usa en la fabricacin de vidrios y bras pticas. Se agregan nanoparticulas de slice, a los neumticos, para aumentar la rigidez del caucho. Los cristales de silicio (Si) de alta pureza se fabrican por reduccin de la slice a silicio. Ejemplo 10 (Estrategias de diseo para bras pticas de slice) La slice se usa para fabricar tramos largos de bras pticas. Siendo un material con enlaces covalentes y inicos, es de esperar que las resistencias de sus enlaces sea alta. Otros factores, como la susceptibilidad de las supercies de slice para reaccionar con el vapor de agua de la atmosfera, tienen un efecto adverso sobre su resistencia. Considerando lo anterior Qu estrategias de diseo se puede imaginar usted para que las bras de slice se puedan doblar en grado considerable sin romperse? Solucin: Con base en el enlace inico y covalente de la slice, se sabe que los enlaces Si-O son muy fuertes. Tambin se sabe que los enlaces covalentes son direccionales y, en consecuencia, se puede anticipar que la slice presenta ductilidad limitada. Por tanto, nuestras alternativas de aumentar la ductilidad de las bras pticas son bastante limitadas, porque la composicin es esencialmente ja. La mayora de los dems vidrios tambin son frgiles. Podemos pensar que las bras de slice tengan mejor ductilidad a mayores temperaturas. Sin embargo, hay que usarlas para fabricar tramos largos de bras pticas (la mayora de las cuales se van a enterrar en el suelo o tender bajo el mar); en consecuencia, no es una opcin practica mantenerlas a temperaturas elevadas.
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Por lo anterior, debemos comprender, aparte de lo que puede ofrecernos la consideracin de la naturaleza del enlace, por qu las bras de vidrio tienen ductilidad limitada. Es una propiedad intrnseca del vidrio o hay variables externas que causan un cambio en la qumica y la estructura del vidrio? Los cientcos y los ingenieros en materiales han reconocido que la falta de ductilidad en las bras de vidrio ptico se relaciona con la capacidad de la supercie de la slice para reaccionar con el vapor de agua de la atmsfera. Han encontrado que el vapor de agua de la atmsfera reacciona con la supercie de la slice causando micro-grietas ITESCAM IMAT - MAU-1011 F. del Estado Slido

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en ella. Cuando se someten a esfuerzos esas grietas crecen con rapidez y las bras se rompen con mucha facilidad! Tambin han probado bras de slice en el vaco, y encontramos que los niveles a los cuales se pueden doblar las bras son mucho mayores. Y si se protege la supercie de las bras de slice, igual que cuando se pintan los automviles y los puentes para evitar que se oxiden? Es lo que hacen los fabricantes de bras pticas, como Corning y Lucent. Cuando se fabrican las bras pticas, se recubren de inmediato con una pelcula de polmero. Despus se encapsulan haces de esas bras en cables metlicos y se usan en las redes de bras pticas.

Energa de Enlace y Distancia Interatmica


Distancia interatmica: La distancia de equilibrio entre tomos se debe a un balance entre fuerzas de repulsin y de atraccin. Por ejemplo, en el enlace metlico, la atraccin entre los electrones y los iones del interior se equilibra con la repulsin entre los iones interiores. La separacin de equilibrio se establece cuando la energa interatmica total del par de tomos es mnima o cuando no acta una fuerza neta que atraiga o repele a los tomos. La Distancia interatmica, esparcimiento interatmico o separacin interatmica, en un material slido es aproximadamente igual al dimetro atmico, es decir, dos veces el radio r de los tomos. Sin embargo no se puede usar este criterio en materiales con enlace inico, porque la distancia es la suma de los dos radios inicos diferentes. Los radios atmicos e inicos de los elementos aparecen en el apndice B del libro de texto. La energa de enlace es la energa que se requiere para formar o romper el enlace. En consecuencia, los materiales que tienen una energa de enlace grande tambin tienen una resistencia y una temperatura de fusin altas. Los materiales con enlazamiento inico tienen una energa de enlace especialmente grande por la gran diferencia en electronegatividades de los iones. Los metales tienen menores energas de enlace, porque las electronegatividades de los tomos son semejantes. Tabla 1.3: Energas de enlace para los cuatro mecanismos de enlazamiento
Enlace Inico Covalente Metlico Van der Waals Energa de enlace (kcal/mol) 150-370 125-300 25-200 <10

Hay otras propiedades que se pueden considerar en las relaciones entre fuerzadistancia y energa-distancia. Por ejemplo, el mdulo de elasticidad (E ) de un ITESCAM IMAT - MAU-1011 F. del Estado Slido

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material, que es la pendiente de la curva esfuerzo-deformacin en la regin elstica y tambin se le llama mdulo de Young, se relaciona con la pendiente de la curva de la fuerza en funcin de la distancia. Una pendiente grande, que se relaciona con una mayor energa de enlace y un mayor punto de fusin, equivale a una mayor fuerza necesaria para estirar el enlace; en consecuencia, el material tiene un mdulo de elasticidad grande. Un punto interesante que debe mencionarse es que no todas las propiedades de los materiales diseados son sensibles a la microestructura. El mdulo de elasticidad es una de esas propiedades. Si hay dos muestras de aluminio que tengan en esencia la misma composicin qumica, pero con distinto tamao de grano, cabe esperar que el mdulo de elasticidad de ellas sea ms o menos igual. Sin embargo, el esfuerzo de cedencia o punto de cedencia, que es el valor del esfuerzo en el cual el material comienza a deformarse con facilidad al aumentar el esfuerzo, ser muy distinta en esas muestras. En consecuencia, la resistencia de cedencia es una propiedad sensible a la microestructura. En captulos posteriores veremos que, en comparacin con otras propiedades mecnicas, como el punto de cedencia y resistencia a la tensin, el mdulo de elasticidad no depende mucho de la microestructura. Ese mdulo se puede relacionar en forma directa con la fuerza de los enlaces entre los tomos. As, el mdulo de elasticidad depende principalmente de los tomos que forman el material. Otra propiedad que se puede vincular con la energa de enlace o las curvas fuerza/distancia interatmica es el coeciente de dilatacin trmica o coeciente de expansin trmica. Se dene como = 1 L dL dT ,

donde las dimensiones generales del material en una direccin dada son L, y aumentan al aumentar la temperatura T . El coeciente de dilatacin trmica describe cundo se dilata o se contrae el material cuando cambia su temperatura. Tambin se relaciona con la fuerza de los enlaces atmicos. Para que los tomos se muevan respecto a su separacin de equilibrio, se debe agregar energa al material. Si un valle muy profundo en la energa interatmica causado por un enlace atmico fuerte es caracterstico del material, los tomos se separan en menor grado y tienen un coeciente bajo de dilatacin trmica lineal. Los materiales con bajo coeciente de dilatacin trmica mantienen sus dimensiones con menor variacin cuando cambia la temperatura.es importante observar que hay caractersticas microestructurales (como la anisotropa o variacin de propiedades en funcin de la direccin cristalogrca, as como otros efectos en la dilatacin trmica) que tambin tienen un efecto importante sobre el coeciente general de dilatacin trmica de un material ITESCAM IMAT - MAU-1011 F. del Estado Slido

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diseado. En realidad, los cientcos e ingenieros en materiales han desarrollado materiales que tienen coecientes de dilatacin trmica muy pequeos, bajos o negativos. Los materiales con muy pequea dilatacin son tiles en muchas aplicaciones donde se espera que los componentes sufran calentamiento y enfriamiento relativamente rpidos en forma repetitiva. Por ejemplo los cermicos de cordierita que se usan como soporte de catalizadores en convertidores catalticos de automvil, los vidrios de dilatacin ultrabaja, Visin-wareTM , y otros vitrocermicos desarrollados por Corning, tienen coecientes de dilatacin trmica muy bajos. En el caso de pelculas delgadas o recubrimientos de sustratos no slo se tienen en cuenta los valores reales de los coecientes propios del sustrato y de la pelcula o del recubrimiento. Si la diferencia entre ellos es demasiado grande, se provoca el desarrollo de esfuerzos que conducen al desprendimiento o al pliegue de la pelcula o recubrimiento.

Resumen
Igual que la composicin, la estructura de un material tiene una inuencia profunda en sus propiedades. La estructura de los materiales se pueden comprender en varios niveles: estructura atmica, arreglos atmicos de largo y corto alcances, nanoestrucctura, microestructura y macroestructura. Los ingenieros que se ocupan de las aplicaciones prcticas deben comprender la estructura tanto micro como macro. Como los tomos y los arreglos atmicos constituyen los bloques de construccin de los materiales avanzados, se necesita comprender la estructura a nivel atmico. Hay muchos dispositivos novedosos que estn apareciendo, basados en sistemas microelectrnicas y en la nanotecnologa. En consecuencia, tambin es muy importante, para algunas aplicaciones, comprender la estructura de los materiales a una nanoescala. La estructura electrnica del tomo, que se describe con un conjunto de cuatro nmeros cunticos, ayuda a determinar la naturaleza del enlazamiento atmico y, en consecuencia, las propiedades fsicas y mecnicas de los materiales. El enlace entre tomos se denomina en parte por la forma en que interaccionan los electrones de valencia asociadas a cada atomo. Las clases de enlaces comprenden el metlico, el covalente, el inico y el de vender Waals. La mayora de los materiales diseados tienen enlaces mixtos, una mescla de los anteriores. ITESCAM IMAT - MAU-1011 F. del Estado Slido

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Un enlace metlico se forma con resultado de que los tomos de elementos con baja electronegatividad seden sus electrones de valencia, lo que resulta en la formacin de un mar de electrones. Los enlaces metlicos no son direccionales y son relativamente fuertes. En consecuencia, la mayora de los materiales puros tienen un modulo de elasticidad y una ductilidad altos; son buenos conductores de calor y electricidad y reejan la luz visible. Un enlace covalente se forma entre dos tomos cuando cada uno sede el electrn que se necesita en la formacin del enlace. Los enlaces covalentes se encuentran en muchos materiales polimricos y cermicos. Estos enlaces son fuertes; la mayora de los materiales inorgnicos con enlaces covalentes tienen altos valores de resistencia, dureza y su ductilidad es limitada. La mayora de los materiales plsticos con base en enlaces carbono-carbono (C-C) y carbono-hidrogeno (C-H) tienen resistencias relevantes menores y buenos valores de ductilidad. La mayora de los materiales con enlaces covalentes tienden a ser aislantes electrnicos relativamente buenos. Algunos materiales, como el Si y el Ge son semiconductores. El enlace inico que se encuentra en muchas cermicos se produce cuando un atomo electropositivo cede o dona un electrn a un atomo electronegativo, creando cationes con carga positiva y aniones con carga negativa. Como en los materiales con enlace covalentes, estos tienden a ser mecnicamente fuertes y duros, pero frgiles. Los puntos de fusin de los materiales con enlaces inicos son relativamente altos. Estos materiales suelen ser aislantes electrnicos. Sin embargo, en algunos casos su microestructura se puede adaptar para obtener una conductibilidad inica apreciable. Los enlaces de van der Waals se forman cuando los tomos o grupos de tomos tienen una carga elctrica asimtrica y permiten que el enlace sea por atraccin electroesttica. Las fuerzas de London son el resultado de interacciones entre los dipolos inducidos. Las interacciones entre dipolos permanentes se llaman interacciones de Keesom. Las interacciones entre dipolos permanentes y dipolos inducidos se llaman interacciones de Debye. Aunque su magnitud es relativamente pequea, las fuerzas de vaan der Waals desempean un papel principal en la determinacin de la tensin supercial y el punto de ebullicin de los lquidos, en especial de los que son polares. Las fuerzas de vaan der Waals entre las partculas de materiales cermicos y de otras clases representan un papel importante en los factores que afectan la estabilidad de lodos, pinturas, dispersiones, etc.; tambin tienen un papel importante en el comportamiento mecnico de los plsticos que contienen grupos polares (por ejemplo, el PVC). ITESCAM IMAT - MAU-1011 F. del Estado Slido

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La energa de enlace se relaciona con la resistencia o fuerza de los enlaces, y es alta en especial en los materiales con enlace inico y covalentes. Los materiales con energa de enlace grande tienen con frecuencia una temperatura de fusin alta, un modulo de elasticidad grande y un coeciente de dilatacin trmica pequeo. No todas las propiedades de los materiales son sensibles a la microestructura; el modulo de elasticidad es una de ellas. Al disear materiales para componentes, se debe prestar atencin a la composicin bsica del material. Tambin se debe comprender el enlazamiento en el material y tratar de adoptarla para cumplir con determinados requisitos de funcionamiento. Por ltimo, tambin debe tenerse en cuenta el costo de las materias primas, los costos de manufactura, el impacto ambiental y los factores que afectan la duracin.

Glosario
Anin: ion con carga negativa que se produce cuando un atomo, por lo general por un no-metal, acepta uno o ms electrones. Arreglos atmicos de corto alcance: ordenamiento atomico a una distancia de pocos nm. Arreglos atmicos de largo alcance: patrones tridimensionales repetitivos segn los cuales se ordenan los tomos o iones en los materiales cristalinos. Capa cuntica: conjunto jo de niveles de energa al que pertenecen los electrones. Cada electrn en la capa se especica en cuatro nmeros cunticos. Catin: ion con carga positiva que se produce cuando un atomo, por lo general de metal, se sus electrones de valencia. Coeciente de dilatacin trmica: cantidad que vara las dimensiones de un material cuando cambia de temperatura. Un material con bajo coeciente de dilatacin tiende a retener sus dimensiones cuando cambia la temperatura. Composicin: constitucin qumica de un material. Compuesto intermetalico: compuesto como el Al3V formado por dos o ms tomos metalicos; su enlazamiento suele ser una combinacin de enlaces metlicos y inicos. Distancia interatmica: distancia de equilibrio entre los centros de dos tomos. En los elementos slidos, la distancia interatmica es igual al dimetro aparente del atomo. ITESCAM IMAT - MAU-1011 F. del Estado Slido

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Dopante: Elemento que se agrega en forma deliberada a un semiconductor (por ejemplo, P en el Si). Ductilidad: Capacidad de los materiales de ser estirados o doblados sin romperse. Electronegatividad: Tendencia relativa de un tomo para aceptar un electrn y transformarse en un anin. Los tomos fuertemente electronegativos aceptan electrones con facilidad. Elementos de transicin: Conjunto de elementos cuyas conguraciones electrnicas son tales que comienzan a llenarse sus niveles d y f internos. Esos elementos suelen tener varias valencias, y son tiles en aplicaciones electrnicas, magnticas y pticas. Energa de enlace: Energa necesaria para separar dos tomos desde su distancia de equilibrio hasta una distancia innita. Tambin es la fuerza del enlace entre dos tomos. Enlace covalente: El que se forma entre los dos tomos cuando comparten sus electrones de valencia. Enlace de van der Waals: Enlace secundario formado entre tomos y molculas, como consecuencia de interacciones entre dipolos que sean inducidos o permanentes. Enlace inico: Enlace que se forma entre dos especies atmicas distintas cuando un tomo (el catin) dona sus electrones de valencia al segundo tomo (el anin). Los iones quedan unidos entre s por una atraccin electrosttica. Enlace metlico: Atraccin electrosttica entre los electrones de valencia y los centros inicos con carga positiva. Enlaces primarios: Enlaces fuertes entre tomos adyacentes; se deben a la transferencia o a compartir los electrones en orbitales externos. Enlace secundario: Enlace dbil, como los de van der Waals, que suele unir molculas entre s. Escala de longitud: Distancia o intervalo relativo de distancias; se usan para describir la estructura, las propiedades o los fenmenos relacionados con el material. Estructura: Descripcin de los arreglos espaciales de los tomos o los iones en un material. ITESCAM IMAT - MAU-1011 F. del Estado Slido

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Estructura atmica: Todos los tomos y sus arreglos que constituyen los bloques de construccin de la materia. Fuerzas de London: Fuerzas de van der Waals entre molculas que no tienen un momento dipolar permanente. Interacciones de Debye: Fuerzas de van der Waals que se producen entre dos molculas cuando slo una de ellas tiene un momento dipolar permanente. Interacciones da Keesom: Fuerzas de van der Waals entre molculas que tienen un momento dipolar permanente. Macroestructura: Estructura de un material a nivel macroscpico. La escala de longitud es de 100 nm. Las propiedades caractersticas comprenden porosidad, recubrimientos superciales y microgrietas externas o internas. Masa atmica: Masa del nmero de Avogadro 6.02 1023 tomo, en unidades de g/mol. Normalmente, es la cantidad promedio de protones y neutrones en el tomo. Tambin se le llama peso atmico. Material amorfo: Material que no tiene orden de largo alcance en sus tomos; por ejemplo, el vidrio de slice. Materiales cristalinos: Materiales en los cuales los tomos estn ordenados en forma peridica y muestran un orden de largo alcance. Microestructura: Estructura do un material a una escala de longitud de 10 a 1000 nm. Suele incluir caractersticas como tamao promedio de grano, distribucin de tamaos de grano, orientacin de granos y las relacionadas con los defectos en los materiales. Mdulo de elasticidad (E ): Pendiente de la curva esfuerzo-deformacin unitaria en la regin elstica. Tambin se llama mdulo de Young. Molculas polares: Molculas que han desarrollado un momento dipolar por virtud de un campo elctrico interno o externo. Nanoescala: Escala de longitud de 1 a 100 nm. Nanoestructura: Estructura de un material en la nanoescala (escala de longitud de 1 a 100 nm). Nanotecnologa: Conjunto emergente de tecnologas basadas en dispositivos, fenmenos y materiales en nanoescala. Nmero atmico: Cantidad de protones o de electrones en un tomo. ITESCAM IMAT - MAU-1011 F. del Estado Slido

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Nmero de Avogadro: Cantidad de tomos o molculas en un mol. El nmero de Avogadro es 6.02 1023 tomo/mol. Nmero cuntico azimutal: Nmero cuntico que representa distintos niveles de energa en las capas principales. Nmero cuntico de giro o espn: Nmero cuntico que indica el giro de un electrn. Nmero cuntico magntico: Nmero cuntico que describe niveles de energa para cada nmero cuntico azimutal. Nmeros cunticos: Nmeros que asignan niveles discretos de energa a los electrones de un tomo. Los cuatro nmeros cunticos son el principal n, el azimutal l, el magntico ml y el de giro ms . Principio de exclusin de Pauli: No ms de dos electrones en un tomo pueden tener la misma energa. Los dos electrones tienen espines magnticos opuestos. Procesamiento de polvos: Tcnica d procesamiento de metales que comprende la unin de polvos nos, en estado slido, para formar un producto policristalino. Puente de hidrgeno: Tambin enlace de hidrgeno. Una interaccin de Keesom (una clase de enlace de van der Waals) entre molculas, donde interviene un tomo de hidrgeno. Por ejemplo, enlaces entre molculas de agua. Relacin direccional: Los enlaces entre tomos en materiales con enlaces covalentes forman ngulos especcos entre s, que dependen del material. Resistencia a la cedencia: Tambin punto de cedencia o esfuerzo de cedencia. Valor de la resistencia por arriba del cual un material comienza a mostrar deformacin permanente (o plstica). Semiconductor II-VI: Semiconductor basado en elementos de los grupos 2B y 6B de la tabla peridica (por ejemplo, CdSe). Sistemas microelectromecnicos: Consisten en dispositivos en miniatura que se preparan normalmente por micromaquinado. (MEMS por sus siglas en ingls) Semiconductor III-V: Semiconductor basado en elementos de los grupos 3A y 5B de la tabla peridica (por ejemplo, GaAs). ITESCAM IMAT - MAU-1011 F. del Estado Slido

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Temperatura de transicin vtrea: Temperatura por arriba de la cual muchos polmeros y vidrios inorgnicos ya no se comportan como materiales frgiles. Aumenta mucho su ductilidad arriba de la temperatura de transicin vtrea. Termistor: Dispositivo para medir la temperatura, aprovechando el cambio de conductividad elctrica cuando cambia la temperatura. Unidad de masa atmica (uma): Masa de un tomo expresada en doceavas partes (1/12) de la masa de un tomo de carbono. Valencia: Cantidad de electrones en un tomo que participan en las reacciones qumicas o de enlace. La valencia suele ser la cantidad de electrones en los niveles externos s y p de energa.

Problemas
Pregunta 1 Qu signica el trmino composicin de un material? Pregunta 2 Qu signica el trmino estructura de un material? Pregunta 3 Cules son los diferentes niveles de estructura de un material? Pregunta 4 Por qu es importante tener en cuenta la estructura de un material

cuando se disean y se fabrican componentes?


Pregunta 5 Cul es la diferencia entre la microestructura y la macroestructura

de un material?
Problema 1

a) El papel de aluminio que se usa para almacenar alimentos pesa unos 0.3 g por pulgada cuadrada. Cuntos tomos de aluminio contiene una pulgada cuadrada de ese papel? b) Con las densidades y los pesos atmicos que se encuentran en el apndice A, calcule y compare la cantidad de tomos por centmetro cbico en i) el plomo y ii) el litio.
Problema 2

a) Con los datos del apndice A, calcule la cantidad de tomo de hierro en una tonelada corta (2000 lbm) de hierro. ITESCAM IMAT - MAU-1011 F. del Estado Slido

1. Estructura cristalina

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b) Use los datos del apndice A para calcular el volumen, en centmetros cbicos, que ocupa un mol de boro.
Problema 3

Para niquelar una parte de acero con 200 in2 de supercie, con una capa de 0.002 in de espesor de nquel: a) Cuntos tomos de nquel se requieren? b) Cuntos moles de nquel se requieren?
Problema 4

Suponiendo que un elemento tiene valencia 2 y nmero atmico 27, y slo con base en los nmeros cuntico, Cuntos electrones debe haber en el nivel de energa 3d ?
Problema 5

El indio, con nmero atmico 49, no contiene electrones en sus niveles de energa 4f . Slo con esta informacin, Cul debe ser la valencia del indio?
Problema 6

Sin ver el apndice C, describa los nmeros cunticos de cada uno de los 18 electrones en la capa M del cobre, con un formato semejante al de la gura 2-9.
Problema 7

En los metales, la carga elctrica se transere con el movimiento de los electrones de valencia. Cuntos portadores potenciales de carga hay en alambre de aluminio de 1 mm de dimetro y 100 m de longitud?
Problema 8

El enlace del compuesto intermetlico Ni3 Al es principalmente metlico. Explique por qu hay poco componente inico, si es que lo hay, en el enlace. La electronegatividad aproximada del nquel es 1.8

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