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2012-1
Horario 209 Profesora: Gisella Lucero L. g.lucero@pucp.edu.pe
Recordando:
Que estn acompaados por transferencias de energa que podemos percibir como luz, calor liberado o absorbido o trabajo realizado.
uff, uff
Energa: capacidad para efectuar un trabajo, trmino bastante abstracto, no podemos oler ni tocar la energa pero podemos observar sus efectos.
Tipos de energa
Cintica
Potencial
Cintica : energa trmica (energa asociada con el movimiento aleatorio de los tomos y molculas) , mecnica y elctrica.
Potencial
La energa gravitacional, potencial qumica (atraccin entre e- y ncleos atmicos en las molculas) y la energa electrosttica entre cargas positivas y negativas que se encuentran a corta distancia entre s.
Termodinmica
Las transferencias de energa que acompaan a los cambios fsicos y qumicos que he mencionado y su interconversin en otras formas de energa son el objeto de estudio de la Termodinmica.
Refrigeracin
Definiciones termodinmicas
UNIVERSO
Sistema: objeto o conjunto de objetos del universo cuyas propiedades se estn estudiando o investigando. Sustancia que participa en los cambios fsicos o qumicos que se estn estudiando.
SISTEMA
ENTORNO ENTORNO
Entorno o alrededores: todo lo que se encuentra fuera del sistema y que puede interactuar con ste. Frontera o lmite: regin que separa al sistema de los alrededores (puede ser real o imaginaria).
Ejemplos
Para un astrnomo:
Tipos de sistema
Abierto Cerrado
Aislado
sistema
Sistema abierto
Cerrado: puede intercambiar energa con los alrededores pero no puede intercambiar materia.
sistema alrededores
Energa
sistema cerrado
sistema aislado
Propiedades termodinmicas Caracterstica observable y medible de un sistema que permiten definirlo en forma total y sin ambigedad. Ejemplos: presin, temperatura, composicin, etc.
Extensivas: el valor de la propiedad depende de la cantidad de materia presente. Ejemplos: masa, volumen
Estado de un sistema
Es el conjunto de valores que asumen todas las propiedades macroscpicas importantes del sistema. Por ejemplo: T, P, composicin, V, etc.
Un baln de N2(g) de 1000 L y P = 350 psi a 298 K
Proceso termodinmico
Cambio de estado en el que pueden variar una o ms propiedades del sistema. Para describirlo se deben especificar cada uno de los estados intermedios, lo que ocurre al inicio y lo que ocurre al final del proceso.
2 atm 1 atm 300K 2L
300K y
1L
ISOBRICO
P = cte V = cte
TIPOS DE PROCESOS
ISOCRICO
ISOTRMICO
T = cte
ADIABTICO
q=0
Proceso reversible
Ocurre en una sucesin de estados de equilibrio, en cualquier momento es posible regresar al estado inicial.
H2O
(s,0C, 1 atm)
H2O
Proceso irreversible
El cambio ocurre rpidamente y no se puede retornar al estado original. Ejemplo: una explosin.
Proceso cclico
P
P1 P2
2
3
V1 V2
Proceso en el cual despus de realizar una serie de cambios, el sistema regresa a su estado inicial
Funciones de estado
Propiedades del sistema cuyo valor depende del estado actual en que se encuentra el sistema, independientemente de cmo se haya alcanzado dicho estado.
400 - 150
s/250
200 + 50
Volumen
En ambos casos se pueden seguir mltiples trayectorias para llegar al estado final pero el valor final no depender del camino que se sigui para llegar a ese estado.
Otros ejemplos:
Ejemplos: la distancia recorrida de Lima a Trujillo ya que su valor depende de la ruta que se siga.
Calor y trabajo
Calor (q): energa transferida entre un sistema y sus alrededores como resultado de una diferencia de temperatura entre ambos. Fenmeno transitorio.
Trabajo (w): Energa transferida cuando un objeto se desplaza contra una fuerza que se le opone.
uff, uff
W>0
SISTEMA
W<0
Q>0
Q<0
q: (+) cuando el calor es transferido de los alrededores al sistema y (-) cuando el calor es transferido del sistema a los alrededores. w: (+) cuando los alrededores realizan trabajo sobre el sistema y (-) cuando es el sistema el que realiza el trabajo sobre los alrededores.
Toda la energa que ingresa al sistema es positiva y toda la energa que sale del sistema es negativa.
dl
Pint
Cuando el gas se expande empuja el pistn hacia arriba en contra de la presin atmosfrica externa (Pext)
dW = F * dl . (2)
dw = F * dl . (2)
dw = PA * dl dw = PdV
.. (3) . (4)
dw = PdV
0
Vi
Vf
w = PdV
Vi
Vf
w = P V
(6)
(7) para el w :
W = - P V donde V = Vf - Vi
(7) (8)
VF
Si P es constante: w = -PV
Las unidades del trabajo son L- atm, para expresar el trabajo en unidades SI (J) se utiliza el factor de conversin: 1 L atm = 101,3 J
Unidades de energa: J unidad SI, 1 kJ = 1000 J calora (cal): unidad antigua para medir el calor (1 cal = 4,184J) , Kcal
Ejercicio
Determine el trabajo realizado cuando un gas se expande desde un volumen de 4L hasta 8L en cada uno de los siguientes casos:
- En contra del vaco (expansin libre) - En contra de una presin externa P = 0,75 atm
IMPORTANTE:
-
P
X Y
W V
seguida en el proceso
Una: la energa no se crea ni se destruye solo se transforma. Interpretacin: la energa total del universo es constante. Si el entorno recibe energa esta energa debe haberla perdido el sistema.
Funcin de estado que indica la energa propia del sistema. Es la suma de las energas cintica y potencial de los tomos, molculas o iones del sistema.
Segunda: El cambio en la energa interna de un sistema (E) es la suma del calor que se transfiere entre el sistema y sus alrededores (q) y el trabajo realizado por los alrededores o el sistema (w)
Expresin matemtica: E = q + w
E = Ef Ei
Ejercicio
1) Cul es la variacin en la energa interna de un sistema? , a) si el sistema absorbe 58J como calor y realiza un trabajo de 58J b) si el sistema (un resorte) se comprime cuando se realizan 100 J de trabajo sobre ste pero se pierden 15 J hacia el medio como calor.
2) Cul es la variacin de la energa interna de un sistema si los alrededores le transfieren un calor de 235 kJ y realizan un trabajo de 128J sobre el sistema?
3) Cuando un gas se comprime se realiza un trabajo (W) de 1353J y hay una transferencia de calor de 752 J del gas a su entorno. Determine el cambio de energa interna del sistema y del entorno.
q= -752 J w= +1353 J Esis = 1353 752 = 601 J Eentorno = - E sistema -> Eentorno = -601 J
4) En un proceso cclico un sistema realiza un trabajo de 523J. Qu cantidad de calor se transfiri en el proceso y de donde y hacia donde fluye ese calor?
Esistema = q + w Esistema = E final E inicial pero como el proceso es cclico y Esistema = 0 q + w = 0 -> q = -w
Como el sistema realiza trabajo ste es negativo: w= -523 J q = 523 J Analizando el signo del calor: + entonces el calor es transferido desde los alrededores hacia el sistema.
Observacin: Qu pasa si el proceso es isocrico (V cte) ? V =0 , w= - P* V -> w = 0 Sabemos Esistema = q + w entonces Esistema = q y se le aade un subndice v : Esistema = qv
El subndice v recuerda que esta ecuacin solo se cumple cuando el proceso ocurre a condiciones de V cte. Sin embargo, la mayora de procesos se llevan a cabo en recipientes abiertos a la atmsfera, es decir, a la presin constante de la atmsfera. Por ello es necesario contar con una medida especfica de la transferencia de calor a presin constante ENTALPA (H).
Entalpa (H)
Funcin de estado relacionada con el calor transferido en un proceso a presin constante. Propiedad extensiva. El cambio de entalpa (diferencia entre las entalpas final e inicial) se define:
H = qp
Relacin entre E y H
Finalmente: E = H P V
H = E + P V
En procesos en los que solo hay un pequeo cambio en el volumen (solo intervienen slidos y liqudos, no gases) E y H tienen un valor similar.
Si en el proceso intervienen gases se puede obtener una nueva ecuacin recordando la ley de los gases ideales: PV = nRT -> P V = (nRT)
H=E+PV H = E + n RT
Apliquemos esto a la reaccin: N2 (g) + O2(g) -> 2NO(g) n = nf-ni = 2- (1+1) = 0 Entonces H = E
Para relacionar el calor transferido en un proceso con el cambio de temperatura (T ) ocurrido se requiere la definicin de dos trminos: Capacidad calorfica (C) Cantidad de calor que se requiere para elevar en un grado Celsius la temperatura de determinada cantidad de sustancia. Es una propiedad extensiva. C = q /T
Cuanto mayor sea la C de una sustancia mayor ser la cantidad de calor entregada a sta para incrementar su temperatura. Unidades: J/C o J/K
Si Ti = 20C = 293 K
Tf = 34C = 307K
T en grados Celsius: 34C 20C = 14C T en grados Kelvin: 307K 293K = 14K
Cantidad de calor que se requiere para elevar en un grado la temperatura de una mol del sistema o de sustancia. Propiedad intensiva.
C = q /(nT) Unidades
Para gases ideales, la capacidad calorfica molar a volumen constante se denomina Cv y cuando se mide a presin constante se denomina Cp Donde: Cv = qv /(nT) = E/( nT)
A partir de estas ecuaciones se obtiene la relacin: Cp = Cv + R Donde R es la constante de los gases ideales expresada en unidades de energa: R = 8,314 J/mol - K o R = 1,987 cal/mol - K
Gas Monoatmico (gases nobles : He, Ne, etc) Diatmico (ejemplos: N2, H2, CO) Triatmico (ejemplos: NO2, SO2)
Ejercicio
Qu cantidad de calor debe transferirse a 2 moles de H2(g) contenidas en un recipiente rgido para incrementar su temperatura de 25C a 33C?
Cantidad de calor requerida para cambiar la temperatura de un gramo de una sustancia en un grado Celsius. Propiedad intensiva dada por la ecuacin: Ce = q/ (mT)
donde: Ce: calor especfico q: calor transferido m: masa
Calor especfico del agua > al de los metales. Se necesita una cantidad mucho mayor de calor para modificar la temperatura de una muestra de agua que para una muestra de igual masa de metal. Un consecuencia medioambiental del alto valor del calor especfico del agua es que una gran masa de agua como un lago o un ocano tiende a moderar las variaciones de temperatura en sus proximidades porque puede absorber o liberar gran cantidades de energa calorfica variando muy poco su temperatura.
Ejemplo
Qu cantidad de calor se necesita para aumentar la temperatura de 75mL de agua desde 25,52 hasta 28,75 C. La densidad del agua a esta temperatura es 0,997g/mL?
V1
w - PV E nCvT q qp =H
V2
H nCp T
V
Cp Cv + R
P
P1 P2 V
w - PV = 0 E nCvT q qv =E
1
P/t = cte
2
V
H nCpT Cp Cv + R
P
P1 P2 V1
E nCvT = 0 H nCpT = 0 P1V1 = P2V2
V2
V
q E = q + w -> q= -w
dW = - PdV
w = -nRT ln(Vf/Vi) Vi: volumen inicial Vf: volumen final
P2
E = q + w , si q = 0 -> E = w
H = nCPT
Expansin adiabtica
w : - rea ACDE wisotrmico > w adiabtico
Compresin isotrmica
w : rea ABDE
Compresin adiabtica
w : rea ACDE wisotrmico < w adiabtico
Resumen
Proceso w q E H
Isotrmico
Isobrico Isocrico Adiabtico
-q
-PV CERO E
-w
qp = H qV = E CERO
CERO
nCvT nCvT nCvT
CERO
nCpT nCpT nCpT
Ejercicio
Dos moles de argn que se encuentran inicialmente a 1 atm y 300K son sometidas a los sgtes cambios sucesivos:
- Expansin isobrica hasta duplicar su volumen. - Enfriamiento isocrico hasta la temperatura inicial. - Compresin isotrmica regresando al estado inicial Complete los siguientes cuadros indicando los clculos realizados:
P1
V1
T1
P2
V2
T2
Resultados: