Captulo 3

Termodinamica y mecanica
estadstica
versi on 20 de septiembre de 2010
La mec anica estadstica busca una descripcion fsicamente consistente de
sistemas constituidos por muchas partculas, de la cual debe poderse deri-
var las propiedades macroscopicas del sistema, las siguen una descripcion
termodin amica - valida s olo en equilibrio termodin amico, por denicion.
3.1. Termodinamica
3.1.1. Las leyes de la termodinamica
La termodin amica estudia el comportamiento de sistemas macrosc opicos
descritos por variables como su energa, presion, volumen, temperatura o in-
cluso tensi on, magnetizaci on, etc.... La termodin amica no considera el estado
microsc opico del sistema, dado por los estados de las partculas individuales
que lo componen.
El formalismo de la termodin amica se basa en el concepto de tempera-
tura, denido a partir del concepto de equilibrio termodin amico:
un sistema est a en equilibrio termodin amico si las variables que
lo describen no varan con el tiempo.
De manera equivalente, dos sistemas est an en equilibrio termodin amico
m utuo si al entrar en contacto las variables termodin amicas respectivas no
varan. Por denicion la termodin amica se aplica a sistemas en equilibrio y
se basa en las leyes brevemente descritas a continuaci on.
1
Ley cero - denici on de temperatura
Si de tres sistemas A, B y C, los sistemas A y B se encuentran cada
uno en equilibrio termodin amico con C, entonces A y B se encuentran en
equilibrio uno con el otro.
La ley cero dene el concepto de temperatura a traves de los conjuntos
de sistemas en equilibrio mutuo (clases de equivalencia): si A y B est an en
equilibrio entonces T
A
= T
B
.
Primera ley - conservaci on de la energa
El cambio en energa interna U de un sistema cerrado de temperatura
T, entropa S, volumen V , presion P, potencial qumico y N partculas
est a dado por,
dU = d

QP dV +dN +

dx

, (3.1)
donde Q representa el cambio de energa termica, o calor. La primera ley
sintetiza la conservacion de la energa incluyendo la energa interna y la
energa termica, que a su vez incluye la entropa, dentro de Q. La cantidad Q
no est a denida en terminos de una diferencial exacta, hecho que denotamos
con la diferencial inexacta d

. Esto equivale a decir que Q no es una

variable de estado, al no poderse relacionar un valor de la variable Q a
un estado del sistema. La forma diferencial exacta de la energa termica es
d

Q = TdS, siendo S la entropa.

El termino en sumatoria a la derecha en (3.1) indica explcitamente el
conjunto de variables fsicas que pueden almacenar energa. Estas se agrupan
en pares de variables conjugadas, formados por una variable intensiva (X

),
independiente de las dimensiones del sistema, y una variable extensiva (x

),
que depende de las dimensiones del sistema, contribuyendo a la energa
interna con X

dx

. Ejemplos son el campo magnetico H y la magnetizaci on

M (HdM), el campo electrico E y la polarizaci on P (EdP).
Segunda ley - comportamiento de la entropa
En un sistema cerrado la entropa nunca decrece,
dS 0 . (3.2)
Como consecuencia un sistema establece su equilibrio en un estado de m axi-
ma entropa. Procesos que implican dS = 0 en un sistema cerrado son re-
versibles, mientras que aquellos que implican dS > 0 son irreversibles.
2
Los principios de m axima entropa y mnima energa establecen que el
equilibrio termodin amico entre dos sistemas requiere no solo T
A
= T
B
(equi-
librio termico), sino tambien P
A
= P
B
(equilibrio mec anico). El requerimien-
to extra de equilibrio qumico se traduce en
A
=
B
. El equilibrio requiere
una relaci on entre las variables del sistema denominada ecuaci on de estado.
Tercera ley - el estado de mnima energa
La entropa de un sistema se anula en el estado para el cual
_
U
S
_
V,N
= 0 .
Este estado corresponde al de mnima energa interna, el cual dene T = 0
dentro de una escala absoluta de temperatura. La tercera ley dene el cero
absoluto de temperatura en el punto donde la entropa se anula
1
.
3.1.2. Termodinamica de un gas ideal clasico
Para denir un sistema termodin amico es necesario especicar su ecua-
cion de estado, la cual relaciona (o incluso dene) la temperatura T con
variables como la presion, P, y volumen, V . La ecuaci on de estado de un
gas ideal clasico est a dada por
PV = NkT (3.3)
siendo N el n umero total de partculas en el gas y k la constante de Boltz-
mann (k 1.380650 10
16
erg K
1
). De esta ecuaci on se desprende que en
un proceso isotermico (T constante) que lleva al sistema de un estado 0 a
un estado 1 se cumple P
0
V
0
= P
1
V
1
.
Un concepto pr actico para describir intercambios energeticos de un sis-
tema es el de los calores especcos, denidos para volumen y presion cons-
tantes:
C
v

_
d

Q
dT
_
v
, C
P

_
d

Q
dT
_
P
, (3.4)
respectvamente. Para el gas ideal se tiene, empleando d

Q = dU +PdV ,
C
V
=
_
d

Q
dT
_
V
=
dU
dT
, C
P
=
dU
dT
+P
_
dV
dT
_
P
= C
V
+Nk , (3.5)
1
Para referencias generales a la termodinamica vease los libros de termodinamica de
Garca-Coln y Callen
3
la energa interna U siendo independiente de V . Se dene el ndice adiab ati-
co como el cociente de calores especcos, C
p
/C
v
; de su denicion se
desprende que = 1 +Nk/C
V
= 1 +Nk/(dU/dT) y
U =
NkT
1
.
Para un gas ideal compuesto por partculas monoat omicas tenemos = 5/3
y U = 3NkT/2; para un gas ideal compuesto por moleculas diat omicas, se
tiene = 7/5 U = 5NkT/2.
En el caso de un proceso adiab atico (dS = 0, por tanto reversible) te-
nemos TdS = dU + PdV = 0. Usando dU = C
V
dT = (C
V
/Nk) d(PV ) =
( 1) (PdV + V dP) llegamos a la relaci on que caracteriza a un proceso
adiab atico,
PV

= constante . (3.6)
3.1.3. Termodinamica de un gas de fotones
Un gas de fotones cumple la relaci on P = u/3 = U/3V . La ecuaci on
de estado se obtiene de la expresi on para u(T). Dado que la densidad de
energa, u = U/V , depende solamente de la temperatura tenemos
TdS = V
_
du
dT
_
dT +
4
3
udV ,
y empleando
2
S/V T =
2
S/TV se llega a la relaci on:
u(T) = aT
4
, (3.7)
siendo a una constante por especicar (2.3). Se desprende que P = aT
4
/3
es la ecuaci on de estado del gas de fotones. Un proceso adi atico cumple
PV
4/3
= cte, equivalente a un ndice = 4/3.
3.2. Mecanica estadstica
3.2.1. Descripcion estadstica de un sistema
La mec anica estadstica interpreta las variables macroscopicas como la
manifestaci on estadstica de las propiedades microscopicas individuales de
un sistema de muchas partculas. En particular, se busca deducir las pro-
piedades termodin amicas del sistema macroscopico bas andose en una des-
cripcion estadstica. Hay cuatro requisitos b asicos para dar una descripcion
4
estadstica de un sistema fsico: (1) especicar el estado del sistema; (2) espe-
cicar el espacio de estados accesibles, o ensemble estadstico; (3) especicar
la probabilidad de cada estado; (4) hacer el calculo estadstico.
1. Estado de un sistema
La descripcion del estado de un sistema puede darse conforme las le-
yes de la mec anica clasica o la mec anica cu antica, dependiendo de
cual sea m as exacto y pr actico. En mec anica clasica el estado de una
partcula en un instante t puede describirse dando su posici on y mo-
mento, {x(t), p(t)}, suponiendo que tenemos el conocimiento necesario
para calcular las fuerzas que act uan sobre la partcula. En el caso de
un sistema de N partculas, requeriramos el conjunto de posiciones y
momentos, {x
j
, p
j
; j = 1, ..., N}, que basta para especicar el (micro)-
estado del sistema, dado que en principio conocemos la interacci on
entre las partculas, que da lugar a la fuerza que siente la i-esima
partcula,

F
i
(x
1
, ...x
N
) y a como evolucionan su posici on y momento.
Esto es posible en principio pero no en la pr actica.
En mec anica cu antica el estado de un sistema queda denido por su
funcion de onda, (x
1
, . . . , x
N
), que depende de las 3N coordenadas
de las partculas. Frecuentemente la funcion de onda puede escribir-
se en terminos de otras variables, concretamente los n umeros cu anti-
cos. Por ejemplo, un sistema formado por dos osciladores arm oni-
cos tridimensionales est a plenamente denido si especicamos los seis
n umeros cu anticos {n
1x
, n
1y
, n
1z
, n
2x
, n
2y
, n
2z
}. Las funciones de on-
da
{n
1x
,n
1y
,n
1z
,n
2x
,n
2y
,n
2z
}
son enumerables y podemos hacer la es-
tadstica del sistema. Notese que hay varios estados con misma energa,
E = (n
1x
+n
1y
+n
1z
+n
2x
+n
2y
+n
2z
+ 3) h .
En general, el localizar los estados dentro del espacio-fase de posi-
ciones y momentos es particularmente ventajoso. Esta descripcion no
especica el estado de cada partcula, sino cuantas partculas tienen
mismo estado denido por una posici on x y un momento p. Cada
par {x, p} dene un punto en el espacio-fase y la descripcion del sis-
tema est a completa si se especica la ocupaci on del espacio-fase. En
mec anica cu antica el principio de exclusion de Pauli prohibe que dos
partculas tengan el mismo estado, dentro de la indeterminacion in-
herente a la mec anica cu antica, que ja el tama no de las celdas del
espacio fase a xp = h/2, con h 6.626 10
27
erg s la constante
de Planck (Figura 3.1). El lmite clasico corresponde a h 0, el pa-
so de celdas discretas a continuas. Una descripcion cu antica completa
5
Figura 3.1: La division del espacio
fase en celdas de tama no xp = h.
considera el espn de las partculas, pudiendo ser entero -bosones- o se-
mientero -fermiones. Los fermiones cumplen el principio de exclusion
de Pauli: dos partculas con mismo espn no pueden ocupar la mis-
ma celda de espacio-fase; los bosones no sufren esta restriccion, dando
lugar a comportamientos distintos para gases de fermiones y bosones.
2. Ensemble estadstico
Podemos especicar un estado arbitrario de nuestro sistema, pero no
todos los estados son consistentes con una medici on macroscopica. El
jar la energa total del sistema a un valor E restringe fuertemente el
conjunto de microestados posibles a aquellos que cumplen esta restric-
cion, o estados accesibles. Supongamos un sistema de cuatro partcu-
las, pudiendo cada una de ellas tomar como energa un valor entero
entre 1 y 10. El n umero total de estados que uno puede construir es
10
4
= 10000, de los cuales 35 son accesibles si la energa total es E = 8.
La restriccion que se impone dene el tipo de ensemble estadstico en
cuesti on. Los dos ensembles que veremos son el can onico, donde la
restriccion al sistema est a en asignar a la energa a un valor E, y el
gran can onico, que restringe energa y n umero de partculas, {E, N}.
3. Probabilidad de un estado
La probabilidad de un estado dado est a dada por el siguiente postulado
fundamental:
en un sistema aislado en equilibrio todos los estados accesi-
bles tienen misma probabilidad.
6
En el ejemplo de la secci on anterior, si el sistema tiene una energa
total E = 8 la probabilidad de que las cuatro partculas tengan la
misma energa es P
2222
= 1/35.
Este postulado trae implcito el principio de m axima entropa. El siste-
ma puede adquirir de manera estadstica todos los estados accesibles,
maximizando el desorden microscopico del mismo. La entropa se de-
ne a partir de , el n umero de estados accesibles,
S(E) k ln (E) , (3.8)
estableciendo una conexion entre variables microscopicas () y ma-
crosc opicas (S). En el ejemplo anterior podemos ver que la entropa
es cero en el estado de mnima energa, E = 4 donde = 1 S = 0,
siendo el unico estado accesible r = (1111). En general la entropa
es una funcion creciente de la energa; en nuestro ejemplo lo es hasta
alcanzar una energa por partcula
max
/2, siendo
max
= 10 la
energa m axima que pueden alcanzar nuestras partculas. Esta limita-
cion no existe en casos m as realistas.
4. Calculos estadsticos
Sea un sistema con energa total E y (E) estados accesibles. De
estos, sea (E, y

) el n umero de aquellos que cumplen una restriccion

adicional, y = y

. La probabilidad de encontrar al sistema con y = y

est a dada entonces por P(y

) = (E; y

)/(E) y el valor promedio de

la variable y es:
y =
1
(E)

(E, y

) . (3.9)
En la pr actica es mas conveniente calcular variables termodin amicas
a traves de la funcion de partici on, denida mas adelante a partir
de las probabilidades de cada estado. Notamos que para un sistema
con energa E y n umero de estados (E), al relajar una restriccion
(por ejemplo, quitar una pared a un gas connado en un recipiente) el
n umero de estados accesibles aumenta irremediablemente: los estados
previamente accesibles siguen siendo accesibles y hay nuevos estados
accesibles. El aumento en el n umero de estados al relajar restricciones
corresponde con el aumento de la entropa enunciado en la segunda ley
de la termodin amica. Si inicialmente teniamos y

= y
0

(por ejemplo
V = V
1
) la variable y

se modica de forma a maximizar el n umero de

estados accesibles consistentes con el nuevo valor de y

. El proceso es
reversible si
final
=
inicial
e irreversible si
final
>
inicial
.
7
3.2.2. Relacion entre variables macro y microscopicas
Existe varias relaciones entre variables termodin amicas que se derivan
de las leyes de la termodin amica. En particular la primera ley implica
2
:
T =
E
S
, P =
E
V
, =
E
N
. (3.10)
El n umero de estados accesibles es funcion de E y las variables extensivas
x, como V y N, es decir = (E, x). A partir de 3.8 y la primera ley de
la termodin amica, escrita como d ln = dE

Xdx, con = 1/kT,

podemos inferir las relaciones
=
ln
E
, X =
1

ln
x
P =
1

ln
V
, =
1

ln
N
. (3.11)
3.3. Ensemble canonico y el gas ideal clasico
3.3.1. El ensemble canonico
Sea un sistema A con energa total E en contacto y equilibrio termo-
din amico con un reservorio de energa A

, que por denicion cumple E

E
(gura 3.16). Si el sistema conjunto A
(0)
= A + A

es cerrado, con energa

total E
(0)
= E + E

, entonces la probabilidad de que el sistema A este en

un estado r es:
P
r
= C

(E
(0)
E
r
) , (3.12)
con C tal que

r
P
r
= 1. Expandemos ln

(E

) alrededor de ln

(E
0
),
ln

(E
0
E
r
) ln

(E
(0)
)
_
ln

_
0
E
r
. (3.13)
El equilibrio termodin amico entre A y A

se establece cuando
ln

=
ln

, (3.14)
donde por denicion el inverso de la temperatura de A

, igual a la de
A en equilibrio. Se tiene entonces que P
r
e
Er
y podemos escribir la
probabilidad normalizada del estado r como
P
r
=
e
Er

r
e
Er
. (3.15)
8
Figura 3.2: Intercambio de
energa entre un sistema
can onico y su entorno, hasta
alcanzar el equilibrio termo-
din amico.
La funcion de partici on asociada a esta distribucion de probabilidad
est a denida como:
Z

r
e
Er
. (3.16)
Es posible calcular las variables termodin amicas intensivas directamente de
Z = Z(, x), ya que la energa de un microestado es funcion de variables
extensivas, E
r
= E
r
(x), y no de variables intensivas como P y , de car acter
macroscopico,
ln Z

=
1
Z

r
(E
r
) e
Er
,
ln Z
x
=
1
Z

r
_

E
r
x
_
e
Er
= X ,
de donde
E =
ln Z

, X =
1

ln Z
x
P = +
1

ln Z
V
, =
1

lnZ
N
.
(3.17)
La expresi on 3.17 viene dando la ecuaci on de estado del sistema. La relaci on
entre la funcion de partici on y la entropa se obtiene identicando
3
d ln Z =
ln Z

d +
ln Z
x
dx = Ed Xdx = Ed (dE TdS) ,
es decir d ln Z = d(E +S/k) resultando en S = k(ln Z +E).
2
en 3.1 se empleo U para designar la energa interna; a partir de 3.2 se emplea E.
3
entendiendo que Xdx se reere a

Xdx = PdV +dV +. . .

9
3.3.2. Gas ideal clasico
El gas ideal consiste en un conjunto de N partculas libres y la energa
del sistema est a dada por la suma de las energas cineticas individuales:
E =
N

=1
| p

|
2
2m
. (3.18)
Al hacer h
0
0, la sumatoria sobre estados tiende a una integral sobre los
valores de r y p de cada una de las partculas,
Z =
_
exp
_

2m

p
2

_
d
3
r

d
3
p

h
3N
0
, (3.19)
que se convierte en un producto de N integrales identicas, resultando en la
funcion de partici on:
Z = V
N
_
2mkT
h
2
0
_
3N/2
. (3.20)
Al derivar lnZ con obtenemos

E = 3N/2 = (3/2)NkT, que es la energa
total de un gas ideal. La relaci on 3.17 da la ecuaci on de estado del gas ideal,
P = (N/V )kT. Para la entropa del gas ideal clasico obtenemos
S = Nk
_
ln V +
3
2
ln T +
_
con = 3/2 ln
_
2mk
h
2
0
e
_
. (3.21)
Esta expresi on tiene dos inconvenientes, uno de los cuales es el no compor-
tarse como una variable extensiva, cuesti on identicada mediante la paradoja
de Gibbs. Supongamos dos sistemas, A y B, donde B duplica al sistema A, es
decir V
B
= 2V
A
y N
B
= 2N
A
. Siendo la entropa una variable extensiva de-
bera cumplirse S
B
= 2S
A
, lo cual no es consistente con (3.21). Gibbs obtuvo
la soluci on a esta paradoja al considerar que el intercambio de partculas mi-
crosc opicas identicas no modica el estado del sistema y dividir la funcion
de partici on por el n umero de permutaciones entre partculas, igual a N!, es
decir,
Z =
V
N
N!
_
2mkT
h
2
0
_
3N/2
. (3.22)
Usando la aproximacion de Stirling, ln N! N ln N N, Gibbs obtuvo
S = Nk
_
ln
_
V
N
_
+
3
2
ln T +
s
_
, (3.23)
10
donde
s
= + 1. Puede verse r apidamente que esta expresi on satisface
S
B
= 2S
A
, resolviendo la paradoja de Gibbs.
El problema irresoluble de ambas expresiones es el no cumplir la tercera
ley, ya que S para T 0. Como veremos m as abajo, el lmite de
bajas temperaturas debe tratarse como un caso cu antico.
La distribuci on de Maxwell Boltzmann
Vimos que la probabilidad asociada a un estado r est a dada por
P
r
e
Er
. Esta probabilidad se descompone frecuentemente en un produc-
to de terminos identicos, de la forma e
E
correspondientes a cada partcu-
la. Podemos de ahi denir la funcion de distribucion de momentos, f(r, p),
que nos dice cuantas partculas tienen momento alrededor de un valor p y
posici on alrededor de r:
f(r, p) = f( p) = n
_
1
2 mkT
_
3/2
e
p
2
/2mkT
, (3.24)
la cual cumple la condici on de normalizacion
_
f(p)d
3
r d
3
p = N. La funcion
de distribucion de momentos del gas ideal se conoce como funcion de dis-
tribucion de Maxwell-Boltzmann. Es mas com un denirla en terminos de la
velocidad v de las partculas,
f(v)d
3
v = n
_
m
2kT
_
3/2
e
mv
2
/2kT
4v
2
dv ,
donde se emplea el hecho de que f solo depende de la magnitud de la ve-
locidad y d
3
v = 4v
2
dv. La distribucion de Maxwell-Boltzmann se puede
emplear para calculos como el de la velocidad promedio de las partculas o
para estimar la presion del gas, donde se considera la fuerza que las partcu-
las ejercen sobre un elemento de supercie cuya normal al eje z:
P =
_
mv
2
z
f(v) d
3
v =
1
3
nm < v
2
> . (3.25)
El lmite clasico
Un gas ideal puede describirse empleando la mec anica clasica siempre y
cuando la ocupaci on de las celdas de espacio-fase sea baja. Esta condici on
puede plantearse como
[x]
3
[p]
3
Nh
3
,
11
donde [x]
3
y [p]
3
indican el rango de posiciones y momentos ocupados por
las N partculas. Claramente [x]
3
= V , mientras que [p]
3
(3mkT)
3/2
.
La condici on para la aplicabilidad de la estadstica clasica viene siendo,
n
2/3
kT
h
2
3m
, (3.26)
con n = N/V , la densidad numerica. El regimen cu antico se aplica para
temperaturas bajas o densidades altas.
3.4. Ensemble gran canonico: gases cuanticos
3.4.1. Ensemble gran canonico
En el ensemble can onico no se considera el intercambio de partculas
entre el sistema A y el reservorio A

. En el ensemble gran can onico el n umero

de partculas en un estado r no es jo, y se vuelve a considerar la interacci on
de A con el reservorio A

, con la consideracion adicional N

N. El sistema
(cerrado) compuesto A
(0)
= A +A

cumple las restricciones:

_
E
(0)
= E +E

N
(0)
= N +N

(3.27)
De manera an aloga al procedimiento seguido para el ensemble can onico, se
obtiene la funcion de probabilidad del ensemble gran-can onico,
P
r
exp{(E
r
N
r
)} , (3.28)
donde es el potencial qumico del sistema. La funcion de partici on gran
can onico est a dada como Z =

r
e
(ErNr)
. Podemos relacionar la energa
del sistema y el n umero de partculas con la ocupaci on de las celdas de
espacio fase:
N
r
=

, E
r
=

, (3.29)
para obtener:
P
r
exp
_

(n

)
_
=

[exp ((

))]
n
, (3.30)
La sumatoria de la exponencial sobre estados {r} nos da la funcion de par-
ticion:
Z =

r
_

w
n

_
=

_
_

n
w
n

_
_
, (3.31)
12
donde w

= exp {(

)}. La primera igualdad indica que la funcion

de partici on es la sumatoria sobre todos los estados r del producto sobre
los numeros de ocupaci on correspondientes a cada estado, denido por un
conjunto de n umeros de ocupaci on {n
(r)
1
, n
(r)
2
, n
(r)
3
, . . .}. El termino de la
derecha indica un producto sobre todas las celdas de espacio fase de la
sumatoria sobre todos los n umeros de ocupaci on posibles. Las energas

dependen de la ubicaci on de la -esima celda de espacio-fase pero no de

su estado de ocupaci on (es decir de n
(r)

, por tanto de r), lo cual permite

permutar el producto y la suma sobre estados. Consideremos un ejemplo
simple, el de un sistema con tres microestados posibles representados por
tres celdas de espacio fase, = {a, b, c} que pueden ser ocupadas por cero o
una partcula (n

= 0, 1), resultando en ocho estados r con distintos valores

de E
r
y N
r
. En este sistema los dos terminos de la igualdad (3.31) se escriben
como:
111

r=000
_
_
1

=0
w
n

_
_
= 1 +w
a
+w
b
+w
c
+w
a
w
b
+w
a
w
c
+w
b
w
c
+w
a
w
b
w
c

=a,b,c
_
_
1

n
=0
w
n

_
_
= (1 +w
a
)(1 +w
b
)(1 +w
c
) , (3.32)
mostrando que se cumple la igualdad en este caso partcular. Puede inferirse
que la igualdad tambien se cumplira si aumentamos el n umero de celdas o
las posibilidades del n umero de ocupaci on.
Hay tres casos de particular interes que dan lugar a las tres estadsticas
mas comunes:
1. Bose-Einstein: partculas son indistinguibles sin restriccion en cuanto
al n umero de partculas pueden ocupar una celda de espacio-fase: n

=
0, 1, 2, . . .. Al considerar al espn entre las variables de estado se duplica
la posible ocupaci on del espacio-fase. De aqu se deriva la estadstica
de un gas de fotones (ver abajo).
2. Fermi-Dirac: siguiendo el principio de exclusion de Pauli, cada cel-
da de espacio fase s olo puede ser ocupada por cero o una partcula:
n

= 0, 1. Las partculas son indistinguibles y hay que incluir el espn

duplicando la posible ocupaci on del espacio-fase. De este caso se deriva
la estadstica de un gas degenerado (ver abajo).
3. Maxwell-Boltzmann: corresponde al caso clasico de n umeros de ocu-
paci on muy peque nos (

) 1 w

1, resultando en
ln Z N ln
_

r
e
r
_
.
13
3.4.2. Gas de fotones
En un gas de bosones no hay restriccion en cuanto al n umero de partcu-
las que pueden ocupar un estado dado. La funcion de partici on se obtiene
directamente de la sumatoria del lado derecho de la expresi on 3.31

n=0
w
n

=
1
1 w

Z =

_
1
1 e
()/kT
_
. (3.33)
La ocupaci on de cada celda de espacio fase sale de derivar el n umero total
de bosones de la funcion de partici on:
N =
1

ln Z

1
e
()/kT
1
=

. (3.34)
En el caso de un gas de fotones el potencial qumico
4
es nulo ( = 0) y
tenemos una ocupaci on promedio dada por n

= (e
/kT
1)
1
.
El n umero de ocupaci on de celdas del espacio fase y el n umero de fotones
se relacionan a traves del n umero N de celdas de espacio fase. Este se calcula
dividiendo el volumen del espacio fase entre el de cada celda (h), incluyendo
un factor de dos por los dos valores posibles de la helicidad del foton
dN = 2
d
3
xd
3
p
h
3

dN
dV
= 2
_

2
c
3
_
d d, (3.35)
empleando d
3
p = p
2
ddp con p = (h/c). La densidad de energa de ra-
diaci on isotr opica en equilibrio termodin amico, u

(erg cm
3
Hz
1
), viene
dada por la energa de cada estado (h), la densidad de estados (ec. 3.35)
considerando la isotropa, y la ocupaci on de cada estado, dando lugar a la
funcion de Planck:
u

(T) =
8
2
c
3
h
e
h/kT
1
. (3.36)
3.4.3. Gas ideal de fermiones en degeneracion
En este caso un estado dado puede ser ocupado a lo m as por una partcu-
la, y la sumatoria sobre ocupaciones es trivial,
Z =

_
1 +e
()
_
. (3.37)
4
la energa invertida en la creacion del foton.
14
Figura 3.3: Arriba: ocupaci on
media de estados n

en un
gas de fermiones como fun-
cion de la energa del estado,
para /kT = 1.0, 5, 10, 20, 50.
La funcion tiende a un es-
calon centrado en = , de
ancho E kT, a medida
que /kT aumenta, como se
ilustra en la gura de abajo.
Podemos encontrar el n umero de fermiones en un estado de energa

, bajo
un potencial qumico :
N =
1

ln Z

1
e
()/kT
+ 1
=

, (3.38)
es decir n

=
_
e
()
+ 1
_
1
, cumpliendose 0 n

1, como corresponde
a los fermiones seg un el principio de exclusion de Pauli. Si kT, la
distribucion del n umero de ocupaci on tiende a una funci on escal on, como se
ilustra en la gura 3.3. El lmite T 0 corresponde al lmite de degeneraci on.
Para un gas ideal degenerado podemos identicar el potencial qumico
con la energa de Fermi, =
f
(p
f
), siendo p
f
el momento de Fermi. En
el lmite
f
/kT los estados con energa <
f
est an ocupados por
una partcula mientras que aquellos con >
f
est an vacios. La energa
cinetica se relaciona con el momento de acuerdo a la expresi on general

f
=
_
p
2
f
c
2
+m
2
c
4
mc
2
, siendo m la masa de cada partcula; para partcu-
las no relativistas
f
p
2
f
/2m mientras que en el lmite relativista
f
p
f
c.
Gas degenerado
Consideremos primero un gas degenerado de electrones (m = m
e
), corres-
pondiente a materia contenida en una estrella enanas blancas. Tomando en
cuenta que los n ucleos son quienes le dan la masa a la estrella, escribimos
15
la densidad de masa como = n
e
m
H
, siendo n
e
la densidad de electrones,
m
H
la unidad de masa at omica y el cociente de nucleones a electrones,
el cual tiende a 2 para material procesado (para Fe = 56/26). El n umero
total de partculas es igual al n umero de estados contenidos en una esfera
de Fermi, multiplicado por el factor de 2 debido al espn,
N = 2N = 2
_
d
3
x
_
p
f
0
d
3
p
h
3
=
2V
h
3
_
4
3
p
3
f
_
, (3.39)
es decir n = k
3
f
/3
2
, empleando p
f
= hk
f
como se hace en buen n umero de
textos. Combinando ambas expresiones obtenemos el momento de Fermi en
funcion de la densidad:
p
f
=
_
3h
3

8m
H
_
1/3
k
f
=
_
3
2

m
H
_
1/3
. (3.40)
Suponiendo un gas ideal no relativista es posible calcular una temperatura
de Fermi, por debajo de la cual el gas est a en estado de degeneracion
kT
f
=
p
f
2
2m
T
f
2.4 10
9
K
_

10
6
g cm
3
_
2/3
_

1.4
_
2/3
. (3.41)
La temperatura de Fermi es muy superior a la del interior de una estrella
enana blanca.
La densidad de energa, u, y la presion, P, para un gas degenerado est an
dadas por integrales sobre el espacio de momentos derivadas de las integrales
sobre espacio fase:
u =
_
p
f
0

_
2h
3
d
3
p
_
, P =
_
p
f
0
1
3
p v
_
2h
3
d
3
p
_
. (3.42)
Usando la forma de energa cinetica de una partcula relativista y la igualdad
v = pc
2
/, obtenemos las integrales planteadas en el libro de Weinberg:
u =
2
h
3
_
p
f
0
_
_
p
2
c
2
+m
2
e
c
4
m
e
c
2
_
4p
2
dp,
P =
2
h
3
_
p
f
0
1
3
_
p
2
c
2
_
p
2
c
2
+m
2
e
c
4
_
4p
2
dp . (3.43)
En vez de intentar resolver las integrales exactamente, distinguimos dos
casos lmites, que son p
f
m
e
c
2
y p
f
m
e
c
2
. El primer caso (A) se reere
16
al lmite no relativista y el segundo (B) al caso relativista. Si las partculas
degeneradas son electrones, la transicion se da para p
f
= m
e
c
2
que implica
=
c

8 (m
H
) m
3
e
c
3
3h
3
0.97 10
6
g cm
3
. (3.44)
Esta es la densidad tpica de una estrella enana blanca. Los dos casos son:
(A) no relativista:
c
:
Equivale a despreciar el termino pc frente a m
e
c
2
en las integrales de
las ecs. 3.43, dando u = 3P/2, igual que para un gas ideal clasico, y,
P =
_
3

_
2/3
h
2
20m
e
_

m
H
_
5/3
. (3.45)
P = K
5/3
es la ecuaci on de estado de un gas de fermiones no relati-
vista.
(B) relativista:
c
:
En cuyo caso el termino de momento, pc, domina en las integrales
de las ecuaciones 3.43, resultando en u = 3P, como para un gas de
fotones, y la ecuaci on de estado,
P =
_
3

_
1/3
hc
8
_

m
H
_
4/3
, (3.46)
es decir P
4/3
para un gas degenerado de partculas relativistas.
Estrellas degeneradas
La estructura de una estrella degenerada puede investigarse de manera
cualitativa y semi-cuantitativa con un modelo simplicado. Se puede calcular
la energa total de la estrella como la suma de la energa interna (termica)
y gravitacional,
E
tot
=
_
R
0
u(r) 4r
2
dr
_
R
0
(r)
GM(r)
r
4r
2
dr , (3.47)
siendo u = K

/( 1) la densidad de energa, R el radio de la estrella

y M(r) la masa contenida dentro de un radio r. Un ejemplo relativamente
simple es el de una estrella con densidad constante, para la cual encontramos
la expresi on
E(R) =
KM

( 1)
_
3
4
_
1
R
3(1)

3
5
GM
2
R
, (3.48)
17
siendo la conguracion de equilibrio determinada por la condici on de mnima
energa, dE/dR = 0. Distinguimos los dos casos:
(A) no relativista:
c
= 5/3:
La conguracion de mnima energa se da para
R =
5K
G
_
3
4
_
2/3
M
1/3
(3.49)
resultando en una relaci on R M
1/3
para estrellas degeneradas. Si
empleamos la expresi on para K obtenemos
R =
_
3
2
_
4/3
h
2
M
1/3
4Gm(m
h
)
5/3
7153 km
_
M
M

_
1/3
.
(B) relativista:
c
= 4/3:
El mnimo de energa se da para dE/dR = 0 es decir
M =
_
3
4
_
1/2
_
5K
G
_
3/2
, (3.50)
independientemente del valor de R. Substituyendo el valor de K para
= 4/3 se obtiene el lmite de masa para una estrella sostenida por
degeneracion de electrones
M = M
ch
=
3
2
(5hc/8G)
3/2
(m
h
)
2
3.42 10
33
g 1.72 M

. (3.51)
Esta viene siendo la masa de Chandrasekhar para una estrella con
densidad constante. Si M = M
ch
tenemos E = 0, mientras que si
M < M
ch
tenemos E > 0, lo cual corresponde a una estrella fuera
de equilibrio donde la presion termodin amica domina a la gravedad y
por tanto la estrella est a en expansi on; si M > M
ch
entonces E < 0,
y la estrella est a fuera de equilibrio con la gravedad dominando y por
tanto en colapso.
El mismo an alisis puede hacerse para una estrella de neutrones, reempla-
zando m
e
por m
N
m
H
y = 1. La densidad crtica queda como

c
=
m
4
H
c
3
3
2
h
3
6.1 10
15
g cm
3
, (3.52)
18
obteniendose para el caso no relativista
R =
_
3
2
_
4/3
h
2
M
1/3
4Gm
8/3
N
4.9 km(M/M

)
1/3
, (3.53)
y una masa lmite
M
ns
=
3 (5hc/8G)
3/2
2m
2
h
6.9 M

. (3.54)
El radio de la estrella queda subestimado con respecto a un an alisis mas rigu-
roso, en particular porque hemos despreciado la interacci on entre partculas.
Los valores actualmente aceptados como tpicos para una estrella de neu-
trones son M

1.44 M

y R

10 km. Para una discusion detallada ver

el libro de Weinberg (1973).
3.5. Reacciones en equilibrio
La mec anica estadstica trata tambien problemas de la creaci on de un
tipo de partculas mediante la destruccion de otras. Este proceso de destruc-
cion y creaci on puede darse en un estado de equilibrio entre reacciones de
alg un tipo balanceadas por la reacci on inversa, por ejemplo:
reacciones qumicas, como la ionizaci on del hidrogeno y el proceso de
recombinaci on: H H
+
+e

;
interacciones electrodin amicas, como la producci on de pares y su ani-
quilacion: + e
+
+e

;
reacciones nucleares, como la fusion de dos n ucleos de helio en un
n ucleo de berilio y el decaimiento del berilio:
4
He +
4
He
8
Be.
Cuando se tiene un equilibrio entre una reacci on y su inversa se establece una
relaci on entre las funciones de partici on de las partculas involucradas que
permite establecer relaciones entre las densidades de las distintas especies.
3.5.1. La ley de accion de masas
La ley de accion de masas permite derivar las relaciones entre densidades
de especies en reacciones en equilibrio. Para deducirla regresamos a un en-
semble can onico de partculas clasicas pero indistinguibles, donde la funcion
19
de partici on de m especies de partculas puede escribirse de la forma,
Z =
m

=1
Z

=
m

=1

!
(3.55)
con = V (2mkT/h
2
0
)
3/2
en el caso partcular de un gas ideal. El potencial
qumico de la especie se calcula directamente de la funcion de partici on:

=
1

ln Z
N

kT ln
_

_
, (3.56)
siendo la aproximacion adecuada para N

1. Por otro lado, el equili-

brio entre especies en reacci on (equilibrio qumico) se da cuando

es mnima
5
, que equivale a minimizar

[

/N

]
N
. Uno puede escribir esta
condici on como:
m

=1
[

/n

V ]

=
m

=1
_

/n

, (3.57)
para una reacci on de tipo A+B +C A

+B

+C

siendo {

/V, n

}
las funciones de partici on individuales por unidad de volumen, las densida-
des y el n umero de partculas por reacci on del lado izquierdo de la reacci on y
{

/V, n

} las mismas cantidades para las especies del lado derecho. Note-
se que la funcion de partici on individual se divide por el volumen, eliminando
la dependencia de la relaci on 3.57 con V . Hay varios ejemplos astrofsicos
importantes como la ley de Boltzmann, la ecuaci on de Saha, el balance entre
reacciones nucleares, el cociente de neutrones a protones en una estrella de
neutrones, etcetera. A continuaci on vemos dos de ellos.
3.5.2. Ley de Boltzmann
Pensando en el equilibrio entre el n umero de atomos en un estado n
1
y
otro estado n
2
, podemos escribir la reacci on como (1)

(2), de donde la
ley de accion de masas (ec. 3.57) da:
n
2
/n
1
=
2
/
1
. (3.58)
El potencial qumico para un foton es cero y por tanto podemos despreciarlos
en estas expresiones. Para un sistema cu antico

= g

e
E/kT
, con g

el
5
La condicion termodinamica correspondiente es la minimizacion de la energa libre de
Helmholtz, F = kT ln Z.
20
n umero de estados de energa E

(estados degenerados de misma energa),

por lo que obtenemos la ley de Boltzmann:
n
2
n
1
=
g
2
g
1
e
(E
1
E
2
)/kT
. (3.59)
Para un sistema con un n umero arbitrario de niveles tenemos:
n

n
=
g

e
E/kT

e
E

/kT
. (3.60)
En la pr actica el r apido aumento de la degeneracion g con el n umero de
estados eventualmente se ve compensado por el termino exponencial y uno
puede realizar el calculo considerando un n umero nito de estados.
Como ejemplo, los estados rotacionales de la molecula de CO se distri-
buyen de acuerdo a E

= ( +1)B con B = h
2
/2I, siendo I el momento de
inercia de la molecula ( = 0, 1, . . .) y B 2.77 K para el CO. Los estados
rotacionales est an dados en terminos de los arm onicos esfericos y para un
n umero cu antico la degeneracion viene dada por los valores posibles del
n umero cu antico magnetico m ||, es decir g

= 2 + 1, y
n

n
=
(2 + 1) exp{( + 1) B/kT}
1 + 3e
B
+ 5e
2B
+ 7e
6B
+ 9e
12B
+ 11e
20B
+. . .
.
3.5.3. Ecuacion de Saha
Para procesos como la ionizaci on y recombinaci on del hidrogeno,
H(0)

H(1) +e , (3.61)
donde el n umero entre parentesis denota el grado de ionizaci on, la ley de
accion de masas queda como:

0
/V
n
0
=

1
/V
e
/V
n
1
n
e
. (3.62)
Tanto el electr on como el prot on (H(1)) son partculas libres, por lo que la
ley de accion de masas, al considerar las distintas funciones de partici on, da:

e
/V = 2/
3
e
,
1
/V = 2/
3
p
,
0
/V = (g
0
/
3
T
)e
/kT
, (3.63)
donde
e
h/

2m
e
kT = h/p, es la longitud de onda de Broglie para un
electr on termico,
p
h/
_
2m
p
kT para un ion, y > 0 es el potencial
21
de ionizaci on del atomo considerado
6
. Los factores de 2 vienen de los dos
estados de espn posibles para el electr on y el prot on. En estos terminos
obtenemos:
n
1
n
0
=
2
n
e

3
e
_
2
g
0
_
e
/kT
. (3.64)
Electrones no degenerados tienen una ocupaci on xp h, por lo que
n
e

3
e
1. De hecho la densidad es generalmente varios ordenes de magnitud
menor a
3
e
, por lo que es com un expresar este termino mediante una
exponencial, n
e

3
e
/2 = e

, con tpicamente entre 10 y 30. La ec. 3.64

puede generalizarse a otros estados de ionizaci on = 0 y reescribirse como:
n
+1
n

=
g
+1
g

e
/kT
, (3.65)
donde g
+1
es el n umero de estados para la especie ionizada debidos al espn
y g

es el n umero de estados de la especie no-ionizada.

Para que haya un grado de ionizaci on apreciable se requiere que el
termino en la exponencial no sea signicativamente mayor que uno, lo cual
sucede para kT
<

/, correspondiente a temperaturas mas de un orden de

magnitud por debajo de

/k. La dicultad en ionizar un atomo es compen-

sada con creces por la vastedad del espacio fase disponible para el electr on
libre. Como resultado, mientras que el potencial de ionizaci on del hidrogeno
corresponde a 13.6 eV/k 158, 000 K, es en las estrellas de tipo A, donde
T
e
10, 000 K y 15, donde la secuencia de Balmer es mas pronunciada.
La ecuaci on de Saha es b asica para obtener la relaci on entre la intensidad de
las lneas espectrales y la temperatura, correspondiendo a la relaci on entre
tipo espectral y temperatura (g 3.4).
6
la energa del estado ligado es E = y el termino de particion es e
E/kT
= e
/kT
22
Figura 3.4: Intensidad de las principales lneas espectrales en funcion de
la temperatura. La secuencia de tipos espectrales se dene a partir de las
intensidades de las distintas lneas y por tanto la relaci on entre intensidad
de lneas y temperatura dene la secuencia espectral como una secuencia de
temperaturas.
23