Capitulo 11

Efectos
de difusin
11
reacciones heterogneas
ca (es decir, difusin, adsorcin, reaccin superficial, desorcin y difusin) que presentamos en el captulo 10, hicimos caso omiso de los efectos de la transferen-
Resistencia
externa e interna a la transferencia de

masa
o productos entre el seno del fluido y la superficie externa del catalizador, y (2) resistencia interna: difusin de los reactivos o productos desde la superficie exterior
remos en la resistencia externa, y en el captulo 12 describiremos modelos para la resistencia a la difusin interna con reaccin qumica. D.::spus de una breve presentacin de los fundamentos de la difusil'i, incluida la primera ley de Fick, trata-
El jue no se ac ha qu se ac En muc reac ind la ve de re g e l p i la velo de tran de ma de rea y p s d f r do y l sup cat a En las ley ve d r c e a cia de mas sob la vel gl E e ca y e q s mo tran de ma Lo do tip de re a l d l a c o del grn (bo del por al int gr E e ca n s rem las cor rep de las ve d t d m r en trm de coe de tra m p le d c e a
externos sobre
Darse por vencido es la tragedia definitiva. Robert J. Donovan o trataremos los efectos de la resistencia a la difusin (transferencia de masa) sobre la velocidad de reaccin global en procesos que incluyen tanto reaccin qumica cocentraremos nuestra atencin son (1) resistencia externa: difusin de los reactivos
los que la resistencia ex~ma es limitante. Se harn observaciones cualitativas acerca de los efectos de la velocidad de flux del fluido, el tamao de los grnulos y la cada de presin sobre el desempeo de los reactores.
686
YogiBerra
F1ux total = difusin + movimiento de

volumen
Fun de tra de m La tran de ma po lo reg se re a c p e u que la difu des un pap La dif es el m e d espe rela al mo de la me En au d o g ( mo tem pot el o p gr la m u trac alta a l reg de con as m b E g p a f r mol de las esp (p. ej., A) W A ( tie m en d g dien con El flu de A, es re a u co f ( e ' n WA = i + j + k W W W El flux mo de A, W A es el res de do ap J A e f ' p d dien de con y B flu qu es re de m d v W = J + H El trm flux de vol pa la A e el fl to t l s m o lcu rela a u coo fija mu na po la fr m d A y BA = Y AL vo B A t se pu am ex e d la con A y l vel mo a m V Velo med Aqu V es la velo de las par de la es i y Y e la fr m d s la espe i. Al hab vel pa no re a l v a vect med mil de mo A e un pu E e c n u mez bina de las esp A y B VA Y V B s la ve d o p , de las A y B res El flu de r , u s c dena fijo (p. ej., la me lab W n es m q d l o conc l vel las a pa W = CA
Sec.11.1
687
11.1
Fundamentos
de transferencia
de masa
11.1.1 Definiciones
mos o molculas
por su movimiento
trmico
aleatorio,
y da pie a un movimiento
de
especie dada dentro de una sola fase siempre se difunden de las regiones de concen-
lamesadelaboratorio)yesunacantidadvectorialconunidadestpicasde
mol/m2
.s.Encoordenadasrectangulares
(U-l)
11 .1.2
Flux molar
fusin molecular
fluido:
relativo
al movimiento
de volumen
del fluido producido
por un gra-
(11-2)
(U-3)
-=-.molmolm
donde
la velocidad
molar media
m2.sm3s
es
molar
V=
LY
BA=CAV
(U-4)
mol
mOI
dm2.s=dm3S
dm
de calor, cantidad
v = Y VA + Y A B El flux mo tota de A e B s p e W = J + C A A o b en trm de la fra ien mo de A: WA Y W A se rela el flux difu mo de un es (e de J A c s g d mov y m as En la tran de can de mo la re co e e fuer de cor 'T; y l vel co a en el ca de un fl d c p s La ley de flux por tran de ma es an a l le p e t a d , r fusi A q se deb a u dif de ue co na se re c e g don c e la con tot (m s D A e la d d A s B (dm y Y es frac mo de A. Si A co e ( y (1lobte una exp pa el flu m de A I W = -C + W IA
688
Efectos
de difusin externos sobre reacciones heterogneas

de un sistema binario es
Cap. 11
La velocidad
molar
media
(ll-S)
dado por la ecuacin (ll-l).

caso
sarentrminosdelaconcentracindeA,encuyo
(1l-6)
Sistema
binario
AyB
de
(1l-7)
11.1.3
Primera
ley de Fick
deladifusinselimitarprimordialmentealossistemas
Nuestro
tratamiento
concentracin. Para entender mejor la ley de transporte que suele usarse para describir la difusin, recuerde leyes similares de otros procesos de transporte. Por ejemplo, en la transferencia de calor por conduccin, la ecuacin constitutiva que relaciona el flux de calor q con el gradiente de temperatura es la ley de Fourier:
donde
k t es la conductividad trmica. rectangulares, el gradiente

V=i
-k/VT
Ecuaciones
constitutivas en transferencia de
Encoordenadas
~+j~+k~
ax
ay
La forma
unidimensional
de la ecuacin
(1l-8) es
dT
qz
_k
t-
dz
ple est dada por la ley de viscosidad de Newton: du

dx
calor
y de cantidad de
de concentracin
movimiento.
'T=-1-'--
La ecuacin
diente
mediante
la primera
ley de Fick:
Ecuacin flux
de
JA=-CDAB
VYA
(1l-l2)
constitutivaparaJA'elfluxpordi-
molar
Ahora
B.
binarios
que
slo
contienen
las
especies
queremos
determinar
cmo
(1l-8)
adopta
la forma
az
(1l-9)
(11-10)
(ll-ll)
(1l-l3)
Ahora lo que hay que hacer es evaluar el tnnino de flux de

volumen
Aun en mu sist int m d do co la d e d cada espe se pue trat com si se efe a t de o e ra in y n a t de una me rav def o un di ef P de tran de ma y m c se ev el fl m e c o Con equ En la co eq (E p c mol A q se difu en una dir ue da un m d B s d l d e cin opu Por eje con es A q se u isom para form B. es B s di v h e s del flui (va la figu 11Po ca m d ficie 1 m del ism B s dif ale de e la su ol L f d A y de B t mis ma ien pe dir op E t m Fig 11EM en un re de is Pod obte una exp de W A e tr la co n d A e para el caso de EM si sus pri la ec (1 e l ( a = J VY A C Ecua de flux I W = J V I A D A 1 C G. Hill Che Eng Ki an . Re D W N Y 1
Sec.11.2
Difusin
binaria
689
11.2 Difusin binaria
mtodos
y ejemplos
para calcular
esta difusividad
efectiva
en Hill.!
11.2.1 Evaluacin del flux molar
Ahora consideraremos
cuatro condiciones
tpicas que se presentan
en problemas
estado estacionario desde el seno del fluido hacia una superficie cataltica, donde se
(11-14)
WA=JA+YA[WA+(-WA)]=JA+O
WA=-WBB~
(11-15)
Si la concentracin
total es constante,
(11-16)
EMCD
Concentraciones diluidas. Si la fraccin molar del soluto que se difunde y el movimiento de volumen en la direccin de la difusin son pequeos, el segundo trderecho de la ecuacin (11-13) [es decir, YA(W
WB)] casi
A+
mino del miembro
p.480.
Flux con concentraciones diluidas
cond jun con la con de co to co e f d A I W = J = V I A D A Esta apro cas sie se us pa m qu se d d d siste acu cua el mo de co es pe P e l frac mol de una sol 1 M d un so qu se di e a c cent mo Cw es Cw = 5 5 Por tant en la ma par de los sis lq la co d s q se difu es peq y s usa la ec (1 e pa re W A c e g La ecu (11 tam se red a l ec (1 a e d s tem con cata por en qu los ra de lo po so m p en esta con co co di d K s cata Aqu las mo rea ch m c l mut El flux de la esp A c ha de u ( h don DK es la difu de Kn Difu a t de un gas rav est La di de un so A a t d u r gas esta B e com en sis en lo s qu ha do fa L e y difu Si el gas no ha flu st ne B r u c e La sust en la ecu (11 da WA = VY + Y C 2 C N. Satt ,Ma Tra in He .M P C
690 Efectos de difusin externos sobre reacciones heterogneas
en comparacin con el primer trmino, Cap. 11 siempre puede despreciarse
es idntico al de la ecuacin (11-16), es decir,
JA"Enestas
(11-17)
sera
entonces
diente
de concentracin
dentro
de la capa lmite.
do la trayectoria
libre media
de la molcula
YA
=A=1CW+CA55.6+1=0.018
es mayor
que el dimetro
del poro del
des de los poros que entre s, y las molculas de diferentes especies no se afectan
ce caso omiso del flux de volumen), es
-DKVCA
(11-18)
la absorcin de gases son procesos tpicos en los que se puede observar este tipo de
nada fija; es decir,
WA=JA=
Mass., 1970, pp. 41-42. Analiza el flux de Knudsen en catlisis y da la expresin para
calcular DK'
WB=O
Al reac obt CD V I W = c V' YA = c D V I D A forz En los sis en lo qu el fl d A s d p (p. ej., dire axi Z), J A es pe co c l z c d a flux de volu en esa dir B A (V == U z WA = B = C == C = ; C A A espe A c los uan co. Aun des el co de ve de fl p d d e l dire del flux J A com flu A e la z' x J q n En el ma ant ace de la ve de fl m F h caso omi de los efe de dif y e F c e p s d l v o Sin emb si tom en cu los ef de di la v f mol de la esp A, FA un dir es z e el p d m s lar en esa dire W A y e re de se tra l n z' a ld a
Sec.11.2 Difusin binaria
691
-1
WA=-
o sea
Flux a travs de un gas estancado
-YA
(11-19)
ConvecCn mente a una conveccin
forzada,
suponemos
que la difusin
en la direccin
del flux
hz=O
(11-20)
Flux molar de la
de difusin axial son
donde Ac es el rea de seccin transversal
y v es la velocidad de flux volumtri-
efectos
insignificantes
normal a la direccin del flux, no necesariamente gura 11-2).
podra despreciarse
(vase la fi-
Figura
11-2
Conveccin
axial forzada
con difusin
JAzJAx
.a la superficie.
locidad
de flux volumtrico
y la concentracin:
FA = vCA
Flux tapn
flux,
Ac:
FAz
WAzAc
=[
dYA
(11-21)
cDABdz
YA(Wz)Ac
don Wz es el flux mo pro en la dir z d to la m e e d e Las con de fro m co se pr e l ta 1 a 1. Esp una con en un fro (p ej. z = O C A = E e c d u r inst en fro tom co ce la co de lo re e l f a. No hay tran de ma a u n Es dec pue que la dif es fin la n fo en qu el fl p s c e s b. Hac el flux mo hac la sup igu a l ve de re a e l a c. fro al tra po co t d u r don kc es el coe de tra de m y C A s la c e l s o s Mo de dif sin re Al des mo ma pa si q r q e Paso para mod 1: Efe un ba de m di d u e A e p Pas 2: Sus FA en tr W A z 3: W A po la ex ap pa el g z d c 4: Est las con de fro 5: Res par el per co Pas 6: flu mo
692
Efectos de difusin externos sobre reacciones heterogneas
Cap. 11
mwz=Iwz
(11-22)
;=1
11 .2.2 Condiciones de frontera
TiPos
DE
TABLA11-1.
2.
Especifique
(p.ej.,
GAs
=O).
un flux en una frontera.
CONDICIONESDEFRONTERA
(11-23)
Por ejemplo, en la pared de un tubo que no reacciona

dCA
-=0
WA
=0
dr
gradiente
de concentracin
es cero.
WA(superficie)
= - r~ (superficie)
en
r=R
WA(frontera)=
kc(CAb
GAs)
(11-25)
(11-24)
lmite.
perficie y en el seno del fluido, respectivamente. 3. Planos de simetra. Si el perfil de concentracin es simtrico alrededor de un plano, el gradiente de concentracin es de cero en ese plano de simetra. Por ejemplo, en el caso de una difusin radial en un tubo, en el centro del tubo
dCA
=O
dr
11.2.3
mente y en los que los efectos de difusin

Paso
son importantes,
en
r=O
los primeros pasos son:
la transferencia
ticular.
de masa
tracin.
Seco 11.2
Ejemplo
La esp A, que est pre en co di se es d e do esta des el sen de flu a t de un pe ra e d B c peso O, hac la sup ext ca (f E L c d A e la fron ext es e A y n la su ex de ca n b e A A omi de cur y r dif en ep co re s m tra en figu Ell De el pe de y e f d h l
Difusin binaria
693
11-1
Difusin a travs de una pelcula a una partcula de catalizador
> e As' Puesto que el espesor de la "pelcula estacionaria hipottica" adyacente a la superficie es pequeo en comparacin con el dimetro de la partcula, podemos hacer caso
perficie.
.
Transferencia de masa externa
Figura Ell-l.!
Transporte a una esfera.
Fig El Ca lm
'- . :+~z
+
///////GAsZ=b GAbz=oFAzWAz
694
Informacin
. Ecuacin
diferencial
volumen = ?
. Condiciones de
Llz
. Perfil de
frontera
concentracin
Flux molar
dFAz
=O
dz
FAz
WAzAc
y dividimos
entre Ac para obtener
dWAz dz
=O
con el gradiente de concentracin
utilizando la especificacin
=O
dCAWA
=-DAB-
dz
dWAz
d2CA
-=-DABdzdZ2
Sin embargo,
la ecuacin
(EIl-1.3)
da
dWAz
=O
dz
ElI-IA)
moles
de
. . Fluxde
Unalgoritmo
DA = 0 cm = 1 m .0 0 CA mo GA m El prim pas es rea un bal de de la es A d d u e d fere de anc & y sec tra A re y l u Pas 1: La ecu gen ba m e s Div ent -& ob y s lue tom el lm i cu & ~ O l a e Pas 2: Ah sus FA en tr de W A y Pas 3: Par eva el tr de flu de vo n r W A pro En la dif de ca tod lo so a t d u l l c La dife de la ecu (E pa di c d
Cap. 11
adicional:
Solucin
diferencial
de primer
orden
en WAz [es decir, la ecuacin
(EIl-1.3)].
velocidad
de entrada j
FAzlz
l salida
-FAzlzHz
velocidad de +
J~ +O=O
elocidad
velocidad
eneracin J
de
[ acumulacin J
de
(Ell-l.l)
Balance
FAzlzHz-FAzlz
(EIl-1.2)
(Ell-1.3)
del enunciado
del
tracin de la especie que se difunde se considera diluida. Si la concentracin del soluto que se difunde es diluida y la concentracin total es constante, tenemos
Sec.11.2
Pas 4: Las con de fro so Pas 5: Re el pe de co L e (E e u e c ces resp a z La pri int da . CA = K + K don K Y K son con de in ar A 2 u l c cion de fro par ev las co y K En z = O CA = C po tan , CA = O + K Enz o , A C A = K + C A s 2 Si elim K y r ob ea el si p d c CA C o A Al rea (El lle al pe de co q s m e l CA = C + ( -" C 8 C A
Difusin binaria
695
Por tanto, la ecuacin diferencial que describe la difusin a travs de una pelcula lquida se reduce a
d2CA
(El1-1.5)
=O dZ2
Cuando
Cuando z = o,
cin diferencial
elemental
que se puede
z=O,CA=
CAb,
CA=CA&
resolver
directamente
integrando
dos ve-
dCA
dz
y la segunda da
(El1-l.6)
CA-CAb=3:
(El1-U)
figura
El1-U.
(El1-l.8)
Perfil de concentracin
GAGAs
z/b
1.0
Figura Ell-1.3
Perfil de concentracin.
696
concentracin
diluida
Pelcula
estacionaria
Pas 6: El sig pas co en de el fl m d A a d WA = l d D z la mu por -D AB [ C + ( C l C A = (C ~ D WA = T ( C C En tnn de fra mo Si D A = 1 m2 Cm = 0 mo y 0 010 m B y A = 0 .1 Y Y A = 0 e W ( m2 km 3) Pel esta B A = Y W A en lug de co di z A o c ) e ( o = WA = Tz cD Los pas inte se da en el CD Pa lo m v d p W ( km m 0. E 1 0 = 0 2. S .2
Cap. 11
se a travs de la pelcula estacionaria. Si las concentraciones de soluto son diluidas y la concentracin total es constante,
dCA
Para detenninar
el flux,
diferenciamos
la ecuacin
(Ell-1.8)
respecto
a z y luego
WAz
(-DAR)
:z
WAz
DAB
DABCTO
(Ell-l.l0)
WAz
tonces
EMCDo
Az
-10-6m
= 0.07
kmol/m
=~
(YAb-YAS)
2. s
Si hubiramos
O), podramos ROM),
supuesto
difusin
a travs
de una pelcula
que
estacionaria
antes
(Wbz
ElI-1A)
(Ell-1.9)
usar
el procedimiento con
de resolucin
vimos
(vase
el'i::D-
comenzando
dYA
(Ell-1.11)
para llegar
cDABl-YAs
WA
=-ln-
(Ell-1.12)
l-YAb
tros
de antes,
Az
-10-6mn1-0.9
=OY
Vem que en el cas de dif a t de un pe ra e e f e En con eq o d p r i y A = Y ( Ab y A S y b En el cas de dif a t de un pe ra es e d f mol es, com se mu en el CD b En la figu Ell un co de lo p d c 11.2 Dep de DA de la te y d l p a de Per En la tab 11 se da lo r de m d l d vida gas lqu y s y l fo en qu l va a c te y a 3 E N. Ful P. D. Sch J C. Gi . In En C . 5 1 ( S p den enc var ecu m pa pr co d e R C J. M. Pra y T K. She Th Pr o/ an L 3 E M 4 S dese un trat ult de los i fun de la tr d m v R B. Bird W. E. Ste y E N. Lig Tr Ph W . N Y 1 5 R H. Per D. W. Gre J O. Ma Ch . En . H 6 E M 6 S dese esti las difu de lq ien sis bi v K A R y L
Sec.11.2
Difusin binaria
697
mayor.
Por
qu?
la ecuacin (Ell-l.8)
para dar la fraccin molar en funcin de z:
(Ell-l.3)
ZI8-YA8y
A=1-(1-
YAb)
(ElI-IA)
YAb
YAbYA
""""....
""""""""""
""....
Pelcula estacionaria
""....
""....
....
Concentracin
EMCD"""",
diluida o
/""""
""""....
""....
""""....
YA8
Z/8
1.0
Figura Ell-1.4
Perfiles de concentracin.
Antes de concluir esta breve exposicin de los fundamentos de la transferencia de masa, conviene mencionar el coeficiente de difusin.3 Fuller4 da ecuaciones para predecir las difusividades de los gases, y tambin pueden encontrarse en el
Handbook
Hill,
Nueva
York,
1977,
Cap.
1l.
Caps.
16 y 17.
Graw-Hill,
Nueva
York,
1984.
K.Doraiswarny,
Ind.Eng.Chem.Fund.,
6,77(1967).
expansin de los seis pasos de modelado anteriores.
Es impo depe de T y P r a D A espe B D T J af.L f.Lz visc de lqu a l tem TI as y T re E e d z En la tabl 11se mu el m qu se us pa re p d 1. Def el pro y p los sup la 4. Obt una ecu dif en W A rea de su e d b ' 5. Sus la exp apr qu co el gr co W A l s 10.2 para obt una ecu dif de se or pa la co A 6. Exp velo de rea r ( la ha en t si y 9. Dife este per con pa ob un ex d f m d A l a E algu cas pod ser m fc int n la ec di q s o e p e 7 L. Cus Dif Ma Tra in . Fl Sy 2a E C U
698
Efectos de difusin externos sobre reacciones heterogneas Cap. 11
la presin. Cabe sealar que las difusividades dependientes de la presin total.

TABLA11-2.RELACIONESDEDIFUSIVIDADPARAGASES,LQUIDOS,YSLIDOS
de Knudsen, lquida y slida son in-
Orden
de
Magnitud
cm2/s
Dependencias
de la temperature
y presina
Fase
Gaseosa
mz/s
1.75
10-1
10-5
DAB(Tz,P2)=DAB(TI,P)p:
Devolumen
conocer
las
/2
magnitudes
y la
Knudsen
10-2
10-6
DA(Tz)
DA(T)
i
T
Lquida
10-5
10-9
DAB(T2)
!3
DAB(T)
f.LI
f.L2 T
Slida
10-9
10-13
ED
T2
-TI
activacin
de difusin,
11.2,5
Modelado
de la difusin con reaccin
qumica
difusin
similares
al ejemplo
11-3.
Vase
tambin
Cussler.7
TABLA11-3.PASOSPARAMODELARSISTEMASQUMICOSCONDIFUSINYREACCIN
(Vase Resolucin
de Problemas
en el CD.)
2. Defina el sistema en el que se harn los balances. 3, Realice un balance de moles diferencial de una especie dada.
ce y obteniendo el lmite cuando el volumen del elemento
se acerca a cero.
Una
pequea
la en la ecuacin diferencial. 7. Exprese las condiciones de frontera e iniciales apropiadas. 7a, Exprese las ecuaciones diferenciales y las condiciones de frontera en forma adimensional. 8. Resuelva la ecuacin diferencial resultante para obtener el perfil de concentracin.
10. Sustituya los smbolos por valores numricos.
4 antes
de sustituir
WA'
Press,
Nueva
York,1997.
Entrar en el algoritmo y salir de

para generar soluciones creativas
pelcula
hipottica dentro de la cual existe toda la resistencia a la transferencia de
Res ext a l tra de m a El pro de pre alg s ( la ta 1 c p r p l (Pas 1 ~ 6 ) liza y n en el flui que lo rod La o ve de fl e l in a del grn esf var con la po alr la es L c l h drod sue def com dis un ob s h e p to en que la velo del flu es un 99 ve d v V D form sim esp de cap lm de tra m O s d c mo la dist des un obj sl ha el pu en qu l espe se difu lleg a 9 la co de v 9 En figu 11se mu rep ra p cent de un rea A q se dif la su u e C p de vers el cam en la con de A d e A h A o e u a capa flui mu ang jun l su de a es C t la r o cia a l tran de a ma en en es ca Figu 11Cap lm alr de la su de un gr d c 11 .3.1 Coe de tra m Una form til mo el di co e t l c d r El conc de fluid junt a u fro sl co un pe na es d o D mos que toda la resi a l de a s en d e p del flui en el bor ext de la pe so id a l s f a E e masa exte a t de una pel rav est La ln pu de la fi 1 r es muc men que el rad del gr po ha ca o d l e o
Seco 11.3
699
blemas de ingeniera de reacciones es proporcionar al lector un punto de partida o marco dentro del cual trabajar si llegan a atorarse. Se espera que una vez que los lectores se sientan cmodos utilizando el algoritmo/marco, podrn entrar en el marco y salir de l mientras desarrollan soluciones creativas a problemas de ingeniera de reacciones qumicas no estndar.
11.3Resistenciaexternaalatransferenciademasa
Para iniciar nuestra exposicin de la difusin de reactivos desde el seno del fluido hasta la superficie externa de un catalizador, concentraremos nuestra atencin en el flux de fluido sobre un solo grnulo de catalizador. Slo ocurre reaccin en el cata-
GASCAbVco----
y=8
T",
(a)
(b)
estacionaria
lcula estacionaria
hipottica,
y que las propiedades fcilmente
(como concentracin, diferencial
temperatura)
te modelo
puede servir para resolver
la ecuacin
de la difusin
el perfil de concentracin predicho por el modelo de pelcula estacionaria hipottica, mientras que la lnea continua representa el perfil real. Si el espesor de la pelcula
de curvatura. As, slo es necesario resolver la ecuacin de difusin como se mostr en la seccin 11.1 (vase tambin la figura 11-4). unidimensional,
11Per de con pa EM en el m de p e Tan par EM com par co di v q l s a don W A es el flux en una po o p ,(P es so la e u El coc de la dif en el de la pe c un pun dad P d esf e El coef de tran de ma me so la su d A e El flux mol med des el sen de flu ha la su e Flux mola de A a l a . W = k c A coef de tran ma kc es an al co d t r de calo El flux cal q d el sen de flu a u te es T h u n supe sli T es s En el caso de una con for co de tr d c Nus Nu, el nm de Re Re y e n P P E l e d grn esf ind que est vie aq N y R a la s d El nm de Pra no dep de la ge de si
700
Efectos
Cap. 11
Figura
tiene
la
forma
WAr(P)
= ---=8
DAB
GAb
JgL~
GAs
CAs)
(11-26)
de transferencia
de masa,
pectivamente,
el coeficiente
kc.
Lostildesenlostrminos
kc
y8denotanqueson,res-
de transferencia
(CAb
local y el espesor
de la capa lmite
en
kc
= ---=-
-DAB
(11-27)
Coeficiente de transferencia
demasa
J A kc dA
kc
= ---:4
CAs)
(11-28)
superficie
qr
h(To
Ts)
(11-29)
malmente
se coITelaciona
en trminos
de tres
grupos
adimensionales:
el nmero
de
tes
formas:
(11-30)
Nu=
hdp
kt
(11-31)
Re=
Updp
J.L
Nusselt, Prandtl y Reynolds se usan en correlaciones de transferencia de calor por conveccin forzada
Conversin de una correlacin de transferencia de calor en una correlacin de transferencia

demasa
Los nm de don (XI = d tr m2 ifu dp del gr m i U v de cor lib el m Los dem sm ya se def an La cor de tra de ca qu re e n d N y q en el cas de nm de Re ue m a cu la c l s l Nu = O . Aun sin dud val la pe an f co o d t sa y e flux de ma des el sen l de flu ha la su e g cia de calo y d son an Si ex e un co d t d r mas sust los nm de Nu y d Pr en es c p e l Los coe de tran de ca y d m s an L f e o c Las form dife uni de flu de m p E y e f 8 W E. Ran y W R. Ma Ir., Ch En Pr 48 14 . 1 ( .
Sec.11.3
Resistencia externa a la transferencia
de masa
701
Pr
= .LCp = 1:: (
PCp
=~
kl
kl(XI
(11-32)
v = 1:: = viscosidad trmica, m2/s P
kl
conductividad
trmica,
J/K'm's
P = densidad
del fluido,
kg/m3
con los nmeros de Prandtl y de Reynolds para el flux alrededor de una esfera es8
Nu=2+O.6Rel/2Prl/3(11-33)
Aunque esta correlacin se puede usar para un intervalo amplio de nmeros de Reynolds, se puede demostrar. tericamente que si una esfera se sumerge en un fluido estancado
(11-34)
Nu=2
do laminar,
el nmero
de Nusselt
se convierte
en
(11-35)
ferencia
de calor, no nos ayudar
a determinar
el coeficiente
de transferencia
de ma-
Sin embargo, la explicacin anterior sobre transferencia de calor no fue totalmente en vano porque, en el caso de geometras similares, las correlaciones de transferencalor para el nmero
nmeros de Sherwood
de Nusselt,
y de
se puede
estimar
el coeficiente
de transferencia
Schmidt,.
respectivamente:
Sh~
rrespondientes
son
qz
=
=
NuSc~
Pr
(11-36)
h(T
-~)
WAz
kc(CA
CAs)
(11-37)
de
calor
son,
respectivamente,
Sherwood,
y Schmidt se usan en correlaciones de transferencia de masa por conveccin forzada
Para EMC las WA = dz D de calor y m ola Si sus h p kc y k po D A en la ec or (1 t o B el nm de Nu de tra de m ( de e n d e S El Pra es el co la vis ci (e l d a ro de Sch es an al n de Pr ca es q S s e c entr la difu de ma D A Ef as B El nm de Sch es Nm de Schm Por tant la cor pa la tra de m e c d f a l n Sh = 2 + 0 . Esta rela se con com Los nm de una par de cat 10 En el pr ca la re e t r q l v a loci difu del rea a l su lim a ve d r E tOS da una lista exh de cor pa la tra d m a p e G. A. Hug lnd Eng Ch Fu 19 (1
702
Efectos
Cap. 11
ecuaciones
de flux
dCA
(E11-1.4)
son
anlogas
dTqz
-ktdz
(11-10)
kt
h7k
;ABNu7Sh
Nmero
de
( m/s ) (
Sherwood
vidad
de cantidad
de movimiento)
Sh=1!.=adimensional(11-38)
DAB
m2/s
kcd
entre
la difusividad
trmica.
Dado
que el nme-
de la difusividad
de cantidad de movimiento
(es decir, la viscosidad
cinemtica),
v,
OI.t
AB
m2/s
al
(11-39)
de un grnulo esfrico es anloga a la dada para la transferencia 11-33], es decir,
c=-=-almenSlOn
DAB
m2/s
de calor [ecuacin
(11-40)
correlacin
de Frossling.9
11.3.2TransferenciademasaaunasolapartculaEn
esta seccin
consideraremos
dos casos limitantes
de difusin
y reaccin en
Reynolds
el segundo caso la reaccin es tan lenta que prcticamente no existe gradiente de concentracin en la fase gaseosa (es decir, difusin rpida respecto a reaccin superficial).
Frossling, Gerlands Beitr. Geophys., 52, 170 (1938).
9N.
Sc = 5000
Sh = 460
Cal el flux de ma del rea A a u so gr de ca d n 1 c d met susp en un gra vo de lq El re ac es p e exte del gr (es dec GA "" O) La co vo r M e Y l velo lqu a de sis lib es 0. m L v e i WA = k G C grn e A = O Tam e A se da co 1 m E s c . d b t o r de mas par esfe ind ca a p de la co F a pd U d ( 11 (0 m = 0 2 p X 1 O kc = 4 X 1 mis .6 0-3 CA = 1 mo = 1 m .0 0 Sus kc y e A en la ecu (10 el flu a b l su d a WA = ( X 1 mi 4.6 O m 4 0X 1 m . ) Pue que W r est ve tam 'l. es la ve r d r p u e En el ejem 11la rea era ex r y l v d a Aho con un cas m ge La is tien luga en la sup de un esf s (f 11 L r s e = 1 + K + KA
Seco 11.3
Resistencia externa a la transferencia
de masa
703
Ejemplo 11-2
Reaccin rpida en la superficie
del catalizador
ciones diluidas, y se considera que la reaccin ocurre instantneamente
en la superficie
0.5 centistokes
(cS;
1 centistoke
Solucin
Para concentraciones
diluidas del soluto el flux radial es
10-6m2/s)yladifusividadenlquidodeAesdelO-lOm2/s.
(11-28)
Puesto que se supone que la reaccin ocurre instantneamente
en la superficie exterior del
Sh
= kcd DAB .
=2
+ 06Rel/2Scl/3
(11-40)
Fase lquida
Re=2000
Re=L----O
Sc
=~=5X10-7m2/s
DAB
IL
10-10
m2/s
5000
Sustituyendo
los' valores anteriores en la ecuacin (11-40), queda
Sh = 2 + 0.6(2000).5(5000)1/3 = 460.7
10
(El1-2.1)
-10
21
kc
= d~ Sh =
0.01:
(El1-2.2)
de superficie
de catalizador.
transferencia
de masa
a la superficie
determin
sX460.7
=4.61X10-6mis
la velocidad
de reaccin
global.
cial sigue un mecanismo Langmuir-Hinshelwood de velocidad es

krCAs
A~B
de sitio nico para el que la ley
(11-41)
-r1s
La tem es lo bas alt co pa qu s se ne c e caso de adso mu db (es de ba co de su d A y B a (K + K ~ 1 A La con C A no es tan fc de me co la co s d v Por tant nec elim C A la ec pa el fl y l s d a reac Si des CA de la ecu (1 ob El flux mola de A cons e la n Es com enc el flu hac o d la su es e t d u WA = = k CA r~ e Rea rpi Pri con c po au la v de reac glob cua la vel de tra de m a l s l a mita la velo de rea glo En es cir la c d
704
Figura
11-5
Difusin hacia, y reaccin en, la superficie exterior del grnulo.
pues,
Por
tanto,
Cn
-r~s
= krCAs
(11-42)
Utilizando las condiciones de frontera 2b y 2c de la tabla 11-1, obtenemos

I
= -r"
(11-43)
Asuperficie
As
CAs)
krCAs
(11-44)
WA
kc(CA
CAs
=-
kcCA
kr
+ kc
(11-45)
y la velocidad de reaccin en la superficie se convierte en

,,-kckrCA
a la superficie es igual a la tasa de

superficie
(11-46)
coeficiente
de transporte
efectivo,
WA
-rAs
kr+kc
ke
(11-47)
donde
kckr
kef
= ke +
kr
velocidad del fluido, el tamao de las partculas y las propiedades fsicas
i.mportantes cuando la velocidad de reaccin es limitante
Res ext a l tra de m a cida de reac esp es mu ma qu el co d t d r kc = k C esfe sli nec aum eA y/ kG En es ej d r c tica en fase gas y p la ma pa de lo lq ar el n S e con el seg trm par n Re m q 2 E Es impo sabe (t 1) X ( 2) t El trm 1 e fun n de la s te y l p L d a mo lqu Sin em la vis cin v, au c te ( 00 T 3 en el cas de los gas y d /2) ex is e el caso de los lqu El tr 2 e fu co s d f y t aum la vel del flu qu pa po la pa E e c e p de flux por una sol esf vem si ve se d d tran de ma y p tan la ve de re or au u f Rea len Aq la con de e e p Los efec kr = k C
Sec.11.3
705
masa kr ~ kc
k
~~1
kr
-rA
"-
1 +kclkr
(11-48)
Si queremos aumentar la velocidad de reaccin por unidad de superficie de la
tan grande que el nmero 2 en la ecuacin (11-40) es insignificante

(11-40) da
en comparacin
que la ecuacin
cmo
vara
el
coeficiente de transferencia de
masaconla
kc ~O.6
(~::) Re"'Sc'"
1/2
D
1/3
=0.6AB!!.~
dpVDABD
Ud
2/3
AB
1/2
kc
d l/2
(11-49)
=0.6X176X
dad
siempre
aumenta
al incrementar
Vp
la temperatura
para
sistemas
tanto
gaseosos
co-
o de las partculas. Por tanto, si queremos aumentar kc y por tanto la velocidad de reaccin global por unidad de rea superficial, podramos reducir el tamao de partcula o
(U2/U1)0.5
= 2.5 =
transferencia
a respecto
al coeficiente
de transferencia
kr ~ kc
de masa:
de masa no son
" -rAs - 1 +k/kc
1.41o41%
(11-50)
opere en la regin limitada por reaccin
pod dep del tam de pa en cie si c s m e En el cas que nos ocu la fig 11 m la va e l v a cida es baja esp cap lm de tra de m g y l d fusi lim la rea A m qu se in l ve s a e e mo para aseg que la rea no est lim po tr d m Al obte dato de Figu 11Reg de rea lim po tra de m y l p r i rias inde En las rea do po la tr d m l su lim ve r g bal. Por tant las rea lim po tra de m f e mol de la sigu rea lim po tra de m
706
La velocidad de reaccin especfica es independiente de la velocidad del fluido, y en el caso de la esfera slida que consideramos aqu es independiente del tamao de partcula.
el captulo 12.
Sin embargo, en el caso de grnulos de catalizador porosos kr
de reaccin
con el tamao
de partcula
y la velocidad sobre la partcula. Si la velo-
espesor
de la capa lmite disminuye y la a travs de la capa de frontera y ya no limita la velocidad de reaccin. Tambin cabe sealar que para una
transferenciademasa
velocidad dada se pueden alcanzar condiciones limitantes de la reaccin utilizando partculas muy pequeas. Sin embargo, cuanto menor sea el tamao de partcula, mayor ser la cada de presin en un lecho empacado. Vase el problema P4-21. Cuando se estn obteniendo datos de velocidad de reaccin en el laboratorio es preciso operar a velocidades lo bastante alta o tamaos de partcula 10 bastante pequeos co-
Limitada
por reaccin
ley de velocidad,
-r\
(UIdp) 1/2
11
.3.3Reaccioneslimitadasportransferenciademasaenlechos
empacados
Varias reacciones industriales podran estar limitadas por transferencia de masa, porque podran efectuarse a altas temperaturas sin que haya reacciones secunda-
reaccin superficial es tan rpida que la velocidad de transferencia seno de la fase gaseosa o lquida a la
ma muy
del reactivo del
diferente a cambios en la tempe~atura y las condiciones de flux que las reacciones limitadas por la velocidad que vimos en captulos anteriores. esta secEn
cin desarrollaremos las ecuaciones bsicas que describen la variacin de la conversin con los distintos parmetros de diseo del reactor (peso de catalizador, condiciones de flux). Para lograr esto, comenzaremos por efectuar un balance de
b e d
A+-B a
(2-2)
~-C+-D
Res ext a l tra de m a que se efec en un rea de lec em (f 1 U b d m de esta esta del re act A e el se de re q n e z y cata mo m2 m2 1m 3 dp = d de par m i Ac sec tra re de tu qu co e c m Si divi la ecu (11 en y t el l o L O Aho nec exp FA Y r en tr de la co A la velo de flu mo de A e la di ax e n En casi tod las situ flu re le em la c d Se hace caso omi fA <% BA (En el cap 14 con el ca en qu es su n s j y e prec tene en cue efe de dis D l ec (1 a t don U e la vel mo me s su a td l( r S
Seco 11.3
707
z + Llz, es
mol~
velocidad
velocidad. mOlar
+ ~elocidad
m?~ar
= velocidad m~l,arl
[de acumulaclOnJ
=O
de entrada
FAzlz
de salIda
FAzlzHz
l de generaclOn ]
r'j,ac(Ac~z)
(11-51)
~~8..~~)~
Figura
11-7
Reactor
de lecho empacado.
donde r
ac = rea de superficie
= 6(1 <f/dp para
=velocidaddegeneracindeAporunidadreadesuperficie
exterior de catalizador
empacados,
Z+~Z
por volumen de lecho
lechos
m2/m3
<f> = porosidad del lecho (es decir, porosidad)l1
tenemos
-1-
dFAZ!
(11-52)
Ac
(dz)
FAz
AcWAz
= (hz + BAz)Ac
rac
=O
(11-53)
de la difusin
axial
material transportado por difusin o dispersin en la direccin axial es insignificante en comparacin con el transporte por conveccin (es decir, flux de volumen):
FAz
UCAAc
(11-54)
yendo
FAz en la ecuacin
(11-52)
-
AcWAz
AcBAz
obtenemos
d(CAU)
ti
dz
rAac-
(11-55)
11Enlanomenclaturadelcaptulo4,paralaecuacindeErgundecadadepresin.
donde
kc
"As-rA
Sustituyendo
r'J...en la ecuacin
(11-56),
tenemos
dCA-Udz
kcac(CA
CAs)
estn
limitadas
tracin superficial es insignificante
respecto a la concentracin
=O
totalmente
por
transferencia
de
conocer la ley de velocidad
ac
dCA
kcac
CA
CA
Udz
CAO=exp
-UZ
CAs)
kc(CA
WAr
1'>1
lecho emp En el caso de rea en est est el flu m d A h l s ficie la par WA (m s) (v la fig 11 es ig a v a de desa A e la sup -r' (m n s) de W A De la tabl 11la con de fro r en la su ex e coe de tra de m = D A C A = c vo on A A e la su s ca n En reacc que En casi tod las rea lim po tra d m la c (es deci CA ~ C A masa no es nece Inte con el lm en z = O C A = C A,O
708
Efectos
Cap. 11
Para el caso de velocidad superficial constante
Ecuacin diferencial que describe el flux y la reaccin en un
U,dCAJf
-+
"Aa
=O
dze
(11-56)
-r
WAr
(11-57)
CACAs
--'/,!!Ar
, \ \ \
I I
r
\ \
I I f
""
1'>
/,/
de frontera
Capa
/"
Figura 11-8
Difusin a travs de una pelcula estacionaria que rodea a la partcula de catalizador.
(U-58)
-F--~A
-r
(11-59)
del seno del fluido
(11-60)
(11-61)
Perfil de concentracin en el reactor para una reaccin limitada por transferencia

demasa
para 0.25
Correlacin ThoenesKramers
para flux a travs de lechos empacados
Res ext a l tra de m a La vari cor de la ve re a l la d r o e El perf de con a l lar de un re o de lo L s m e l f una con X, com la de de co vers nec ave c es pa af e c d tran de ma Es dec de de la co d de par la ge y c de fl es E a e c 12 D. Tho Jr. y H Kra Ch En Sc 8, (1 .
Seco 11.3
709
kcac
(11-62)
gura
11-9.
1.0
= u~
1
-r~=
kcCAo
exp
-UZ
z/L
1.0
Figura 11-9
Perfil de concentracin axial en un lecho empacado.
Si queremos determinar la longitud de reactor L que se necesita para lograr
CAo-
CALX=-
CAo
(11-63)
con la evaluacin de la ecuacin (11-61) en z = L, para obtener
(11-64)
ln-=-Ll-X
k,a,
Si queremos conocer el efecto de la velocidad de flux y la temperatura sobre la con-
flux a travs
de un lecho empacado,
la correlacin
dada por Thoenes
y Kramers
12
<
<1>
< 0.5, 40 <
Re'
Sh'
<4000,Y1<Sc<4000es
l.O(Re')1/2Scl/3
(11-65)
k d
<1>
1/2
Ud
~1/3jyA:1-,<1>~=~(l!;)"YP;AB)
(11-66)
dondeRe'=Re(1-<1"Y
Sh'
Sh
<1>
(1-<1"Y
por difusin, la velocidad de reaccin depende del tamao de las partculas y de la velocidad del fluido
dp = d de par (di im eq de la e d volu m [ (vo (6/ de gr 1/ m 'Y f form (r act su ex di 1 U = v sup ga elo a t de le ra m ~ cin m2 isc DAB = d de la fas ifu Vem que el coe de tra de m a se la ra c u fija, com en un rea dif la ve de re d v s En el caso de -r1 ex kc ex U La may par de las cor de tra de m e l li a nold rela ent J D Y l n qu he os es v JD = S c cin del nm de Rey par un am ga de fo d p y sa para lech tant fijo com flu y l a l si le c a q es vli par gas (Re 10 co pa lq (R 0 e l s e Una corre para lecho emp en En el caso de par no esf el di eq em e l n 13 P. N. Dw y S N. Up /nd En Ch Pr .D / 1 (6
710
Cap. 11
mIsmo
<t> = fraccin
de huecos
del lecho
empacado
J.1. =
viscosidad,
kg/m'
p = densidad
del fluido,
kg/m3
gaseosa,
m2/s
Si las propiedades del fluido y el dimetro de partcula son constantes,

kc ex: UI/2 (11-67)
de la velocidad superficial a travs del lecho. Por tanto, si la concentracin

u1/2:
CAes
reacciones
limitadas
Sin embargo, si la velocidad del gas se incrementa continuamente, se llega a un punto en el que la reaccin comienza a estar limitada por la velocidad de reaccin y por tanto es independiente de la velocidad superficial del gas, como se muestra en la figura 11-8.
se informan en trminos del factor J de Colbum en funcin del nmero de Rey-
Sh
Factor J de Colburn
(11-68)
figura 11-10 muestra datos de varias investigaciones
del factor J en fun-
diciones de flux de gas. Dwidevi y Upadhyay13 resean varias correlaciones
La
de transferencia
de ma-
fijos
o fluidizados:
el flux a travs de
<t>J
= 0.765 + 0.365
ReO.82 ReO.386
(1l-69)
trminos
del factor J de Colburn
meros
de Reyno1ds
y de Sherwood
es dp
superficial exterior del grnulo.
= ~A/1t = 0.564 ~Ap dondeAp es el rea
p.1O8.
Res ext a l tra de m a Fig 11Co de tra de m p le e [ a pro aut por P. N. Dw y S S. U In E C P . cess Des Dev 16, 157 (19 De re @ 1 A 9 dive sist y g v D. Ku O eo L F E neer (Hu N. Y.: Kr 19 Ca 7, o b W L M y J C i prop en vue esp de lar du Lo im se u p c lar la altu de los sat co qu no in a e l d a cin hid sob un lec em de ca d i s e r alm 14 En un estu pro un me 2% hi y 9 h s h r pas por lec em pa ci co 0 y una long 0.5 cm a u ve de fa ga de 15 n m t d 750 K. La visc cin he a e te e 4 X 1 m S s de mas exte en est con Si el1 em ti 0 m d l D A = 0 X 1 m2 a 2 K .6 0B 9 14 O. 1. Sm y W C. Sol Ind En Ch Fu 21 (1 .
Sec.11.3
711
O.4548NR~.4069
o ~0.1
~
0.01
100,000
Society.]
Si quiere obtener correlaciones
de coeficientes de transferencia
Re
de masa para
Smith,
Unir Operations
in Chemical
Engineering,
3a. Ed. (Nueva
York:
McGraw-Hill,
1976.) Puede encontrar otras correlaciones para lechos empacados con diferentes acomodos en 1. Colquhoun-Lee y J. Stepanek, Chemical Engineer, febrero de 1974,
Ejemplo
11-3
Maniobras
de un satlite
espaclI
Se ha estudiado extensamente
la hidracina para usarse en cohetes impulsores
de un solo
cree que la reaccin de descomposicin

conversin cabe esperar? adicional: Suponga
de la hidracina est limitada por la transferencia

isotrrnica.
operacin
Informacin
Porosidad
del
lecho:
30%
Fluidicidad
del
lecho:
97.5%
Solucin
Si reacomodamos
la ecuacin
(11-64),
x =
obtenemos
e
1 -
(E11-3.1)
-(kcoc/U)L
Re'
Sh' = 13.0
= [ 11 2 ( 1. m ] 1 0 1 3 X 1 m .6 3. Coe de tran de ma dpU ( X 1 m m 3. = 1 0 2 Fase Gase Si cor la dif a 7 K u la ta 1 n 5 q t DA K) = D K) X ~ = ( X m A 0 ~ 0 3 X 1 m2 .4 0 DA 3.4 X 1 ID Is 0 La sus de Re y S en la ec (1 da c X ( = 3 m 1 La con es = 1 X 1 = 1 co .1 pr 0.0 to
712
A.
Efectos
Cap. 11
Correlacin
Thoenes-Kramers
1.
Primero
determinamos
el dimetro
de partcula
promedio
por
volumen:
113
dp
~113
(Ell.3.2)
2. rea
superficial
por volumen
=6:)=61T~2~
de lecho:
1 - "'
dp
=6~=6.=1163m2/m3
1-O3
(Ell-3.3)
3.61
10-3
Re=
;-;-
4.5XIO
4m2/s
21TrLp
+ 21Tr2
p
(2)(0.002512)(0.005)
(3.61X103)2
+ (2)(0.002512)
1.20
(Ell-3.4)
"Y=1Td2
Re'=Re-120.3
= 143
(1-
<!>h
(0.7)(1.2)
= 143.2
Sc = 1.3
kc = 3.5 mIs
~1.75
(Ell-3.5)
Sc
Sh' = (143.2)112(1.3)1/3 = (11.97)(1.09) = 13.05

(
=~=4.5XlO-44m2:s=1.30
(Ell-3.6)
=DAB(I-<!
Sh, )
3.47XIO-4m2/s
1-0.3
)(
dp<!>"Y
3.61X10-3m0.3
(Ell-3.7)
1163
m2/m3
X=1-exp-(3.52mIs)15mIs(0.05m)(Ell-3.8)
Res ext a l tra de m a B. Fac J D d Co Ca el di pa e p p s En el cas de gr cil r su ex e d ( X 1 m m 3. pU 0 Fase Gase <l> = 0 + 0.7 .3 D R Re e DA 3 X 1 (3 = 2 m .4 0 . kc = d S h .9 Si exis una cos lla flu de le co se d e solv pro y c No de qu da ad on lo o d c prob no tien (V el C
Seco 11.3
713
cial.
A = 'ITdLp
(El1-3.9)
'ITdLp
+ 2'IT(d2/4)
'IT
2'IT(~)
dp=~=
(El1-3.1O)
(0.0025)2
(0.0025)(0.005)
a =
6(1-
dp
<1 = 1063 m2/m3
Re=130
ID
=0.23
Re---;--4.5X10-4m2/s
= 131.6
Se = 130
Sh = 33
kc =3mis
+2=3.95X10-3m
(11-69)
0.765
0.365
. (131.6)82
(131.6).386 - 0.014
+ 0.055
(El1-3.11)
= 0.069
0.069 = 0.23
(El1-3.12)
JD=~
Sh
Sc1l3Re(JD)
(El1-3.13)
= (1.3)113(131.6)(0.23)
= 33.0
Entonces
(1063
m2/m3
(El1-3.14)
X=1-eXPl-(2.9mIs)l15mis(0.05m)
= 1 -
0.0000345
=1
otra vez, conversin
prcticamente
total
del problema,
sera un dato intil.
Asegrese
de saber
qu informacin
necesita
para re-
informacin
intil o datos que representan
las predisposiciones
de otras personas, que
En esta sec des las ec de di y d l c Mon cata La exp an es ca se c p mor en rea qu qu oc en re d l e e zado Para pro cor de ali de tip es co u r res de plac par (m En la fig 11 se m d esqu de un rea mo La me ga de re f e Los mon se La velo de la rea sup es ig al fl d m h l s perf Si sup que en las rea lim po tr d m -r~ = k O c dV r A k don am es el rea sup cat po un de vo E e C s pued enc cor par am y e co tr l d m kc' para mon Un vez que se co es va se pu re e Mal de alam Las ma de ala so de us co e o d a una sobr la otra (fig 11El su se pl o u a p no-r El dim del ala va en 0. y 0 cm .
714
Efectos de difusinexternos sobre reacciones heterogneas
Cap. 11
11.3.4Reaccinlimitadaportransferenciademasaensuperficies
metlicas
rrelaciones de transferencia de masa de dos tipos comunes de reactores catalticos: el reactor de malla de alambre o tela de catalizador y el reactor monoltico.
Sin embargo, cuando una corriente de alimentacin gaseosa contiene cantidades significativas de materia en partculas, el polvo tiende a taponar el lecho del catali-
las placas paralelas, y la reaccin ocurre en la superficie de las placas.
convertidores
catalticos de automviles
usancomo
Ac~;h~Ll,_w~,~FAO
Figura
11-11
Monolito
catalizador.
concentracin
en la superficie
es igual a cero, tenemos
(11-70)
Combinando
esto con el balance

dFA
de moles,
11
nos da
(11-71)
cin (11-71) con un procedimiento similar al del ejemplo 10-3. Luego se puede calcular el volumen de reactor necesario para lograr una conversin dada.
amoniaco e hidrocarburos. Una malla es una serie de cribas de alambre colocadas
Forma
de la ecuacin de diseo de la malla de alambre
D<J
Averiguar
vara el coeficiente de transferencia de masa con los
propiedades fsicas y propiedades del

sistema
Com prim apr po su fl ta a t d l m r lla, en cuy cas la ecu de dis es sim a l de lo re m dF = k m2/ o p Pod usa las co ulg de tr d m p ra mal de alam que se dan en el CD pa re la e ( Una de las hab m im d un in es la d p p e l efec cam en las var de sis so la op u E xim per raz cer a l re qu m a ll " com "Q suc si red el tam de pa Aho exp cm se pu co es ti d p u do los reac de lec em lim po tra m c m El prim trm del mie de de de la pr f ( camb en las ficie de tran de ma au al di el ta d p E u
Qu sucedera si...? (Sensibilidad de parmetros) Figura 11-12 Mallas de alambre.
diferencial (11-72)
Sec.11.4
715
donde ag es el rea superficial total de la criba por volumen total de una criba,
y disear
un reactor
de malla de alambre
dV
que logre una conversin
dada.
11.4 Qu suc~dera si . . .? (Sensibilidad de parmetros)
ingeniero
necesita
determinar
estos
efectos
rpidamente
efectuando
clculos
apro-
del reverso
de un sobre".
Utilizamos
este tipo de clculos
para contestar
preguntas
"Qusuceder
si tri-
plico la velocidad de flux a travs del reactor?"
delo o ejemplo de sistema. Aqu nos interesa averiguar el efecto de cambios en los distintos parmetros (p. ej., temperatura, tamao de partcula, velocidad superficial) sobre la conversin. Iniciaremos con un reacomodo de la correlacin de transferencia de masa, ecuacin (11-49) para dar
U1l2
kc
c; D7!.i, v1l6
cmo
p ) ( dl/2
(11-73)
ratura y presin), mientras que el segundo trmino depende de las propiedades del sistema (velocidad de flux y tamao de partcula). Esta ecuacin nos dice que el coe-
de partculas lo bastante pequeas ofrece otra tcnica para escapar del rgimen limitado por transferencia de masa, hacia el rgimen limitado por velocidad de reaccin.
716
Reactores reactores
en serie vs. en paralelo
Ahora obtenemos el cociente del caso 2 (sistema dividido) entre el caso 1 (sistema sin dividir):
ln~
Ejem 11El cas de div y s ve er Una reac lim por tra de ma se es ef e d r d igua volu y e sim co m en co se m e l f (fig El 1-4 a f de red la ca de in pr y p ta lo rd o bom En trm de log un a e s u b id Com prim apr hac ca om de lo ef so la tr de mas de cam peq en la tem y l pr R a e (11que da la con fun de la lo re E e c d u r 1X2 = k L2 U c El rea sup por uni de vo G e la m en am si s
Cap. 11 El1-4.1. Actualmente se est logrando una conversin de 86.5% con este sistema. Se sugiere separar los reactores y dividir equitativamente la velocidad de flux entre los dos
)--f1
Figura
Ell-4.1
UoUo
Figura
Ell-4.2
Diferentes
acomodos
de dos reactores
de lecho empacado.
Solucin
cin limitada
por transferencia
de masa,
ln-=-L
l-X U
kcGc
~x-0.865
(11-64)
Para el caso
1, el sistema
no dividido:
ln-
=-LI
kc1Gc
(El1-4.1)
Para el caso 2, el sistema
dividido:
l-XIUIXI=0.865
lnl-X2 U2 X2=?
kc2Gc
=-L2
(El1-4.2)
(El1-4.3)
kc1
LI
U2
nl-X
Sec.11.4
Qu sucedera si . . . ? (Sensibilidad de parmetros)

Por las condiciones del enunciado del problema sabemos que
717
activacin especfica dentro de un intervalo de temperatura dado. Luego, l sugiere que el ingeniero nuevo ponga en prctica el aumento de temperatura propuesto, pero le advierte que el incremento slo ser del orden de 23 o 24. Qu cree usted? Quin tiene razn?
Si mul esto por el coc de las ve de su n d = 2 (~ J2 = 1 .0 . Si desp X2' ten Rec que si la rea est lim po la ve d r a a e mod pro mis con Ejem 11El cas de los ing ex en Se est efec la rea de eje 11 lo m d r e s rie. Un ing nue sug qu la ve de re se p in u velo de rea se dup po ca in 10 la te E lo 3 a esta reg pr l ce se qu la s es v u d
Lz
Sin embargo, tambin debemos considerar
=~ L,Vz = ~VI X,=0.865Xz=?
el efecto
de la divisin que
sobre el coeficiente
de
transferencia
de masa.
Por la ecuacin
(11-73)
sabemos
Entonces
kc
ocVl/Z
kcZ
Vz
lIZkclVI
(El1-4.4)
kcz
V,
V,
lIZVzkclVz
(El1-4.5)
Lz
I/2
V,
)l
lIZ
=In1-0.865
zL,'
~;,
Por tanto,
vemos
que si bien el sistema no es recomendable
Xz=0.76
dividido
da de presin
en el lecho,
en trminos
factor
de 210 aumentando
la temperatura
de reaccin
momento llega otro ingeniero y regaa al ingeniero nuevo, citndole lo dicho en el captu-
Vz
L,
lnl-X,
lnl-Xz
=(
(El1-4.6)
tiene la ventaja
de una menor
ca-
del rendimiento
del producto.
de 400C
a 500C,
razonando
que la
718
A c con los on do ca si Cas 1: T = 4 00 2: 5 tor es la mis par am cas (LI = L ten z La velo de alim mo F 1 IlO ca 0 FT = v RT = v RT a o de part es el mis en am cas no qu La dep resp a l tem de la a di en fa g e ( l t visc de cas tod los ga au al in l te s a De la ley los gas ide = ~ r T3 x
Solucin
Puesto
que casi todas las velocidades
de reaccin
superficiales
aumentan
ms rpidamen-
te con la temperatura que las velocidades de difusin, elevar la temperatura tar el grado en que la reaccin est limitada por la transferencia de masa.
slo aumen-
x = 0.865
X=?
Si obtenemos el cociente del caso 2 entre el caso 1 y observamos que la longitud del reac-
In 1=X; 1
1 kclLIVzkclVz nI-XI
= kcz Lz
VI
kcz
VI
(El1-5.1)
( )
POI
Paz
(El1-5.2)
Puesto
que v = AcU, la velocidad
superficial a la temperatura
TzV =V
Tz, es
(ElI-5.3)
Ahora nos interesa determinar respecto a la temperatura:
la dependencia
TI
del coeficiente
de transferencia
de masa
DZ/3
Vl/Z
Si obtenemos
el cociente
del caso 2 entre el caso
kc
rx
d1/2v~~
(El1-5.4)
1 y tomamos
en cuenta
que el dimetro
Z/3
l/6
kcz =
kclVI DABI Vz
Vz
l/Z
AB2
(El1-5.5)
bla
11-2):
(El1-5.6)
relacin,
ABrxTl.7S
f.L
rx
Tl/Z
rx
T-l
Entonces
(El1-5.7)
Concepto
importante
El mo de nc en co In 1 X = I 1 0 n .8 l con slo en un 1.7 A a ing le hu si m p u e ms min de este cap En el cas lec de cat em la pa d c d tran ma que dep la tem en el ca u r fase gase se pue esc com Dep de cm se fije o s cam la ve de e al m F I U t pod dep am de la tem de al C in e cond com ilus en los do eje an Usa el mod de nc co pa de si e l q rea com la farm (p. ej. dis p en el e f la rege de cat En est se no co p men en reg de cat y d ot a c e
Seco 11.5
719
1/2
2/3
1/6
In1~X
(Ell-5.8)
2=!~=!AB2~ln~
U2kc1U2
DABI
V2
1-XI
(U)
(~:r2l (~~r75 r3l (~:r/2 r6
(~:r2 (~~r6 (~:r4 = (~~rI2

773 673 ( )
5/12
(Ell-5.9)
1.059
= 2
In1~X2
= 1.059 (In1~XJ
= 1.059(2)
Por
tanto,
vemos
que
un
X2=0.88(Ell-5.1O)
aumento
de la temperatura
de 400C
a 500C
aumenta
la
c;:: Ul/2
( D2/3/v1/6
(11-74)
(11-75)
M~
kc c;::Ul/2TIII12
extremadamente
importante
que
AB
razone
para
determinar
los efectos
de cambiar
las
de ncleo en contraccin
partculas slidas se estn consumiendo sea por disolucin o reaccin y, por ello, la cantidad del material que se consume se est "contrayendo". Este modelo aplica a macin de una capa de ceniza alrededor de una partcula de hulla en combustin, y
ejercicios al final del captulo.
11.5El
modelo
reactivo
avanza para llegar a la fase slida que no ha reaccionado. Observe que se requirieron cerca de 3 horas para eliminar todo el carbn de los grnulos en estas condiciooxgeno y la temperatura de la fase gaseosa.
Sur mu Uno de los ejem m com es la eli de ca d p d c taliz que se han des po en (v la se 1 E l das para reac el cat qu el ca L f m i u diag esq de la eli de un so g [Re aut de J. T. Ri In En C P D A m que el car se eli de gr de ed ca p e g nes. El tiem de reg pu red in l c d a
720
11.5.1 Regeneracin
de catalizador
situaciones
en reacciones heterogneas
en las que un reactivo
en fase gaseosa reacciona con una especie contenida en una matriz slida inerte.
figuras 11-13 y 11-4 se muestran unidades de regeneracin
de catalizador emplea-
dor poroso
en funcin
del tiempo.
Primero
se elimina
tapn del borde exterior
del
grnulo y luego, en las etapas finales de la regeneracin, del centro del grnulo. el: 1.0
Q O OW W
el:
:::
::1
::1
o
WQZ'OC3
0.5
o el:
a:
LL
Ol~
100
200
Regeneracin
progresiva de grnulo ensuciado
Figura 11-13
Regeneracin progresiva de envolvente de un grnulo ensuciado.

derechos reservados por American Chemical Society.]
Dev., ll(l),
8 (1972);
TIEMPO,MIN
C02
Figura
11-14
Grnulo
de catalizador
parcialmente
regenerado.
se debe difundir
a mayor
profundidad
en el material
conforme
la reaccin
estado
difundir
la matriz de los grnulos porosos hasta llegar al ncleo de carbn que no ha reaccionado
El mo de nc en co de desc En la figu 11un ce de ca no re e c = O Y r = R Se ha eli tap la m . po r = R Y r = Ro' El oxg se difu des el rad ex Ro ha el ra R d na con el carb for di qu lue sa po di l m p a U s perfi de e en la sup sli es mu rp de mo qu la ve d d o los perf de esta est so la di (R R L a e El oxg se debe Fig 11Esf co ce de ca no re d r R a Para estu la for en qu el rad qu n h c e gen hac la sup de car Lu re un b d m d Al apli un bal mo dif de ox al in ! s do en alg pun ent Ro y R rec qu el z no re , e r = R Rep el z co esp . A Pas 1: El bal de mo de z (o se e r y + ! n 1 W A W Ar4 r4
Seco 11.5
721
Con el fin de ilustrar los principios del modelo de ncleo en contraccin, consideraremos la eliminacin de carbn de la partcula de catalizador que acabamos
r
entre
estacionario,
QSSA
geno a la superficie controla la velocidad de eliminacin de carbn del centro. Aunque el centro de carbn se est contrayendo al paso del tiempo (proceso en estado no estacionario), suponemos que los perfiles de concentracin en un instante dado son
de estado cuasiestacionario (QSSA).
supuesto
a travs de
LareaccinC+z~COz
r+t.r
bia con
el tiempo,
necesitamos
determinar
primero
la velocidad
Ro
de difusin
del ox-
tapn elemental y haremos la velocidad de consumo de tapn igual a la velocidad de difusin de oxgeno hacia la interfase gas-carbn.
y reacciona nicamente cuando llega a la interfase con el carbn slido situada en r
VelOCidad
velOCi?ad
]+ [
+OO
VelOCida~,de
]= [
VelOC
idad.~e
LdeentradadesalIdageneraclOnacumulaclOn
722
Balance
de moles
del oxgeno
Perfil de concentracin en un tiempo dado, t (es decir, radio r)
Si divi tod ent -41 y o el lm n d b rico 1 m de C0 se dif ha afu (W = W o ) e d E , La ecu con par co to co se c e don De es una difu efi de de ca p E c tulo 12 pre un tra m a de la d m e Las con de fro so En la sup ex de la pa r = R C A = C A Si usa las con de fro pa el K y e p d c C A 1/ R 1 Ro / o En la figu 11se mu un rep es d p d en un mo en que el n de ca ha re h u r R El cero en el eje de r c al ce de la or
Cap. 11
, WArr2Ir+Llr-WArr2Ir d(WArr2)
(11-76)
Llr~O
bm==O
tlr
dr
Paso 2:
Por cada mol de 2 que se difunde hacia el interior del grnulo esf-
dCA
(11-77)
WAr
ces en un catalizador poroso [vase la ecuacin 12-1].

Combinando las ecuaciones (11-76)
Paso 3:
-Dedr
y (11-77)
obtenemos
!i
-DdCAr2
dr
dr
y si dividimos
entre
-De,
queda:
dr
dr
(11-78)
r2dCA
Paso 4:
Enlainterfasecarbn/gas,
R(t):
CA=O
(reaccin
rpida)
Si integramos
dos
veces
obtenemos
Paso
5:2
dCA
dr
-K
CA=!+
K2
centracin
est dado por
CA=
1/R-1/r
=O
(11-79)
El mo de nc en co el cent del gr La inte gas es sit en R El flux mo de 2 a l in ga a e W A = D dr = ( R 1 R r 1 e 2 1 Pas 7: Ah efe un ba ge de ca e N [V e ] Bala de mole d 1 R P 4 ) Pas 8: La vel de de ca es ig a f d a l l El sign me ant de W A en la ec (1 se d a q r e s e t difu en la dir ha ad [e de o c a
Sec.11.5
723
CACAo
0.0
0.0
ReR
creciente r
Figura 11-16
Perfil de concentracin de oxgeno, desde el radio externo del grnulo (Ra) hasta
Paso
6:
dCA-DeCAo
(11-80)
tra ni sale carbn
elemental
de la partcula.
velocidad de entrada
de salida [VelOCidad]
generaclOn [VeIOCida
,de]
acumulaclOn
del ncleo en contraccin
re
41T
R2
dt
donde Pc es la densidad molar del carbn y 4>ces la fraccin de volumen del carbn en el catalizador poroso. Simplificamos para obtener
"
(11-81)
dR
-!.s:.-
dt
4>c Pc
interfase
gas-carbn:
DeCAo
-r=-WArr=R
R2/Ro
(11-82)
ta la coordenada
(r)]:
dRDeCAo
[1)-
dt
=4>cPc
R2
Ro
Perfiles de concentracin en diferentes instantes en los radios del ncleo interno
la regeneracin de la partcula sea completa
Pas 9: Inte con lm R = en t = O e ti n p o l que la inte de car sl se re ha un ra R e Vem que a m qu la rea av la re e g y e s lido se ace al cen de esf En fig 11 se m l p Figu 11Per de con de ox en di in E t l i El tiem nec par tod el ca el g d c e Tiem para que En el cas de un gr de 1 c de di co u f m d v r lum de car 0.0 el tie re es d o 1 s Pue enc var se si q e a e do. Esc com eje el ca en qu la es A s d h e la supe par rea con s B e in l n L r cion de este tipo sue ser de ord ce y d pr o e A v cida tran de ma ha la su ig a l v d l a !5 O. Lev Che Re En
724
Cap. 11
t
1- 3
li
( )
+2
li
( ) ]
(11-83)
Pc
R~
<l>c
les de concentracin
de oxgeno correspondientes
DeCAoRoRo
en tres instantes distintos.
CACAoAaR(t~R(t~
R(t~
0.0
interfase
gas-carbn
est en R(t!); en tl' est en R(tl)'
Pc
R~
<l>c
te
(11-84)
6DeCAo
la pgina
360 de Levenspiel15
y en los problemas
al final de este captulo.
11.5.2 Disolucin de partculas slidas monodispersas

consideraremos el caso en el que toda la partcula
Ahora
se est consumien-
reaccin
superficial.
CAs)
= -rls =
krCAs
WAr
kc(CA
(difusin)
(reaccin de superficial)
2a. Ed.,
Wiley,
Nueva
York,
1972.
El mo de nc en co En el cas de par pe y e co in s e l f don D e el di de la pa s en di S s l e u El dim en el masa y v elo don D* = 2 jkr es el di en el qu las D re a l tr d a m igua es D* la tra de m c o Un bala de mo de par s da Bala del slid B don p e la den mo de la esp s B. Si 1 m d A 1 m d B e En el tiem t = O el di ini es D = S in , l e ( a i para caso de con en ex de re A o la s r b
Sec.11.5
725
Si eliminamos
CAs' nos queda una ecuacin
idntica
a la ecuacin
(11-46):
(11-46)
tera del fluido,
la ecuacin
de Frossling
"=
kckr
CA
WAr
-rAskc
kr
[ecuacin
11-40] se puede
aproximar
con
Sh
=2
2De
o bien
=-
(11-85)
(11-85)
en la (11-46)
-r"
y reacomodamos,
nos queda
que
las resistencias
de transferencia de
de reaccin son
krC
krC
krC
As
(11-86)
sa y la velocidad de reaccin son iguales.

D>D*
1+
k,lkc
1+
krDI2De
1+
DID*
la velocidad
de reaccin
controla
D<D*
entra
- sale + generacin
= acumulacin
d(p'ITD3/6)
que
se disuelve
0-0+
r~s 'ITD2
dt
entonces
- r~s
- r~s y despus
d diferenciar
y reacomodar
obtenemos
2(-rls)
= - 2krCA
dD
dt
pp1+
DID*
I~~1+;/D.1
(11-87)
donde
2krC
a=-
lacin
dimetro-tiempo:
Disolucin
del
espacio de poros de piedra caliza por cido
El tiem has la dis com de la pa s es car a s en las que hay itu cre en ve de co U e d men el flux de pet hac fue de (r el e 5 P do HCl t nc rav de car ca (e p c E n 11-1 A m que el ci flu a t y d ra ed es d p d i c que ms cid fluy al inte po Pu qu ex u t ma de por alg por rec m c ot E r e e cibe Est vel de cre "t au ti c r El coe este i}c m po lo m d c sum en el por en un tiem I.1 es igu a l m de o don i}c/ es los mo de car dis po d c c P e e la den del y U e la ve de fl s
726
Cap. 11
(
D2_D2)
= ex.t
(11-88)
Aenexceso
D.
+~
12D*1
D2
(11-89)
=-
D.
+~e
ex.12D*
11.5.3 Flux y disolucin en medios porosos
Los conceptos del modelo de ncleo en contraccin tambin se pueden apli-
este crecimiento es la disolucin de poros en depsitos petrolferos a fin de incremodelar y entender este proceso, se efectan experimentos de laboratorio inyectan-
cleo de carbonato, la red de poros y los poros individuales se muestran en la figura

el radio de los poros aumenta y la resistencia al flux disminuye, de modo
bonato,
distribucin desigual es una velocidad de disolucin an mayor de los poros que redominante, llamado gusanera (wormhole)
sultado la aparicin de un canal formar en el medio poroso.
que se
poro
Ncleo de carbonato Figura 11-18
Red de poros
Radio de disolucin
Modelo de red de poros de un ncleo de carbonato que se disuelve.
.}c/a[U1Tr2(CAentra
CAsale).:lt]
Pm21TrL.:lr
Unsolo
(11-90)
Aumento
en el radio de los poros
ros en carbonato
Gusaneras grabadas por cido
El mo de nc en co La rela ent las con de en y d s d p e a Aho com las ecu (11 y ( co u b 1 d m d La apli del bal de mo a u po es d l r n e r a don el sub i s ref al i- po e D e la d e s a = 1 Y Q es la vel de flu .75 vo a t i r p Esta ecu se pu ac co la di f a t d l vs de los med por Es can se pu vi ll e p y o una ima del bte gr po ra d n D cana se llam gus En la fig llse m un g t y e l dos de sim que mu ca en la re pa el ca li p 16 H. S. Fog y J Jas AIC J., 36 82 . (1 V t M L H a y H S AIC J., 3r, 45 (19 Y S D. Re y H S Fo A J 3 . 1 ( . C. Fre H S. Fog Soc Pe En J., 13 p. 33 (1 . C F y S F AIC J., 44, p. 193
Seco 11.5
727
loga a la ecuacin
(11-61):
eAentrada rU
e Asalida
= exp
2kc --L
(11-91)
cido para obtener
el radio del poro en funcin del tiempo {} en incrementos

e
del tiempo.
del poro en funcin
de /}.t:
2/3
(11-92)
]}
medios porosos para dar la velocidad y el trayecto de la formacin de canales a traacidificado con metal de Wood fundido, dejando que solidifique,
ll-19b,
r(t+M)=r(t)+
C~1T;iL~~:adal-exp
-a
D.t
la simulacin
de red correspondiente.
(a)
(b)
0.127
Figura11-19
(a)ColadosdealeacindeWooddeunncleode
gitud que muestran

transporte.
el camino
que el cido grab a travs del centro.
(b) Resulta-
mdelon-
Representativos Fase Lquida

Re-5000
Sc-4oo0
Sh- 500
kc = 10-2 mIs
Se-!
Sh- 10
kc
1. El flux mo de A e un me bi de A y B e n WA = VY + Y cD + W A a. En el cas co eq (E o p c W = V b. de dif a t de un ga es ra c Vl Y D c. Si la difu es ins W = Y = C A 2. La vel de tra de m d se d f h u f l e tera en la que la con es C A es s Fase Gase la cor de tra de m s p o e 5. Un incr de vel la fa ga y u r d t reac lim po la tra de m ex
728
Efectos
Cap. 11
RESUMEN
(SIl-})
diluida
del soluto,
Valores
CAs)
donde kc es el coeficiente
de transferencia
WA
kc(CAb
de masa.
3. Los nmeros
de Sherwood
y Schmidt
son,
respectivamente,
kcdp
Re-500
Sh=DAB
= 5 mIs
4. Si existe una correlacin de transferencia

geometra dados,
Sc=DAB
de calor para un sistema y una

nme-
sustituyendo el nmero de Nusselt por el nmero de Sherwood y el ro de Prandtl por el nmero de Schmidt en la correlacin de transferencia de calor correspondiente.
mao de partcula aumenta la velocidad de reaccin global en el caso de
~"",-
:::! I
/~Limitadapor
velocidad
de reaccin
Limitada por difusin externa

(U/d )1/2 P
(S11-4)
(S11-2)
(SIl-3)
(SIl-S)
(S 11-6)
(SIl-?)
en un cuadro su respuesta, escriba una oracin o dos que describan cmo resolvi el problema, los supuestos que hizo, qu tan razonable es la respuesta, qu aprendi y cualquier otra
Pll-IA
\;1
Pll-2A
6. La con en el cas de rea lim p t d m r 8. El mo de nc en co di qu el ti n p r = P c El sub del nm de pro ind el ni de di A m d D m En cad una de las pre y p qu si en lu d ro l a e i cosa que des inc Tal vez qu co W S y E B W T E o t le (Nu Yor Ma 197 J M St o L in C & Lea tod los pro de fin de es ca In u p que use con pre en V la e p a ma P4Par obt un sol Las pub que se en al fin de ca 1 p s l los mis val pa D A etc de ej 11 d e f d A B le pid rep el eje 11 su un m 5 h na y h C cam re el
Cap. 11
Preguntas y problemas
729
sa externa se puede obtener con la ecuacin

ln-=-L
l-X U
kca
(S 11-8)
7. Se deben efectuar "clculos en el reverso de un sobre" para determinar la magnitud y la direccin del efecto que los cambios en las variables del proceso tendrn sobre la conversin. Qu sucedera si ?
. ..
generar
una partcula
de catalizador t
coquificada
es
(Sl1-9)
6DeCAo
difcil.
PREGUNTASYPROBLEMAS
A=8
c=+
B=.
Grace
(Glenview,
Ill.: Scott,
Foresman,
1989) para mejorar
D=
++
la calidad
de sus oraciones.
(a) (b)
Invente sus datos y su reaccin. Use una reaccin real con datos reales.
parte
(b).
Qu hara si. . . (a)

demasa
le pidieran repetir el ejemplo 11-1 para la reaccin limitada por transferencia
Qu
aspecto
tendra
el perfil
A72B?
de concentracin
(fraccin
molar)?
Utilizando
(b)
le pidieran repetir el ejemplo 11-2 para el caso en que:

A72B
ocurre en la superficie? Determine el flux hacia la superficie.
(e)
(d)
estuviera haciendo crecer esferas slidas en lugar de disolverlas? Podra modificar las ecuaciones (11-80) y (11-83) de modo que sirvan para predecir el radio de la partcula en funcin del tiempo?

Capitulo 11

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Efectos

externa e interna a la transferencia de

F1ux total = difusin + movimiento de

del fluido producido

de difusin externos sobre reacciones heterogneas

dado por la ecuacin (ll-l).

k t es la conductividad trmica. rectangulares, el gradiente

ple est dada por la ley de viscosidad de Newton: du

Ahora lo que hay que hacer es evaluar el tnnino de flux de

11.2 Difusin binaria

11.2.1 Evaluacin del flux molar

tpicas que se presentan

mino del miembro

Flux con concentraciones diluidas

es idntico al de la ecuacin (11-16), es decir,

del poro del

Flux a travs de un gas estancado

ConvecCn mente a una conveccin

donde Ac es el rea de seccin transversal

y v es la velocidad de flux volumtri-

normal a la direccin del flux, no necesariamente gura 11-2).

11 .2.2 Condiciones de frontera

un flux en una frontera.

Por ejemplo, en la pared de un tubo que no reacciona

mente y en los que los efectos de difusin

los primeros pasos son:

Difusin a travs de una pelcula a una partcula de catalizador

Transporte a una esfera.

entre Ac para obtener

con el gradiente de concentracin

en WAz [es decir, la ecuacin

para dar la fraccin molar en funcin de z:

expansin de los seis pasos de modelado anteriores.

la presin. Cabe sealar que las difusividades dependientes de la presin total.

de Knudsen, lquida y slida son in-

de la difusin con reaccin

Entrar en el algoritmo y salir de

hipottica dentro de la cual existe toda la resistencia a la transferencia de

y que las propiedades fcilmente

(como concentracin, diferencial

puede servir para resolver

de difusin externos sobre reacciones heterogneas

Conversin de una correlacin de transferencia de calor en una correlacin de transferencia

Resistencia externa a la transferencia

v = 1:: = viscosidad trmica, m2/s P

de calor, no nos ayudar

y Schmidt se usan en correlaciones de transferencia de masa por conveccin forzada

de difusin externos sobre reacciones heterogneas

(es decir, la viscosidad

de un grnulo esfrico es anloga a la dada para la transferencia 11-33], es decir,

dos casos limitantes

Frossling, Gerlands Beitr. Geophys., 52, 170 (1938).

Resistencia externa a la transferencia

Reaccin rpida en la superficie

ciones diluidas, y se considera que la reaccin ocurre instantneamente

diluidas del soluto el flux radial es

Puesto que se supone que la reaccin ocurre instantneamente

en la superficie exterior del

los' valores anteriores en la ecuacin (11-40), queda

cial sigue un mecanismo Langmuir-Hinshelwood de velocidad es

de sitio nico para el que la ley

Difusin hacia, y reaccin en, la superficie exterior del grnulo.

Utilizando las condiciones de frontera 2b y 2c de la tabla 11-1, obtenemos