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1. INTRODUCCIN

La adsorcin es el fenmeno de concentracin (depsito) de una sustancia (adsorbato o soluto) sobre la superficie de un slido o un lquido (adsorbente). La adsorcin se debe a la presencia de fuerzas intermoleculares sin balancear, de las molculas que se encuentran en la superficie de un slido o un lquido ( interfase), por lo cual atraen a las molculas de otras sustancias con las que se ponen en contacto, equilibrando de esta manera las fuerzas atractivas y disminuyendo la energa superficial. La interfase puede ser: Slido gas. Slido lquido. Lquido gas. Lquido lquido

2. OBJETIVO Determinar la isoterma de adsorcin para el sistema: cobre (solucin acuosa) resina de intercambio catinica. 3. FUNDAMENTOS TERICOS

La adsorcin corresponde a la transferencia de una molcula de la fase lquida hacia la fase slida. Este fenmeno obedece a las leyes de equilibrio entre la concentracin en fase lquida y la concentracin en fase slida, sobre la superficie del material adsorbente. La adsorcin de un soluto se efecta segn una sucesin de cuatro etapas cinticas: A. Transferencias del soluto desde el seno de la fase lquida hacia la pelcula lquida que rodea el adsorbente. Esta transferencia se hace por difusin y/o conveccin. B. Transferencia del soluto a travs de la pelcula lquida hacia la superficie del adsorbente. Caracterizada por el coeficiente de transferencia de masa global externa (Kf), parmetro inversamente proporcional a la resistencia ejercida por la pelcula externa a la transferencia de masa. El espesor de esta pelcula externa, &delta, y Kf dependen de las turbulencias existentes en el interior de la fase lquida. C. Difusin del soluto en el grano, bajo los efectos del gradiente de concentracin. Esta difusin puede hacerse: en estado libre, en el lquido intraparticular (el coeficiente de difusin porosa, Dp, caracteriza esta migracin); o en estado combinado, de un sitio de adsorcin a otro

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adyacente (el coeficiente superficial, Ds, es especifico de esta etapa). Algunos autores (Noll,1992) no establecen una diferencia entre estos coeficientes y los agrupan en uno solo, Defc, Coeficiente de Difusin Efectiva. D. Adsorcin propiamente dicha. Este fenmeno corresponde al sistema de ms baja energa y se caracteriza por las interacciones solutosoporte, que pueden ser de dos tipos: la adsorcin fsica (fisiosorpin) que se basa en las fuerzas intermoleculares dbiles (Van der Waals o electrosttica), cuyos efectos son reversibles, y la adsorcin qumica (quimiosorcin) que se basa en las fuerzas de naturaleza covalente, cuyos efectos son casi siempre irreversibles. La existencia de tales enlaces supone la presencia de sitios reactivos. Siempre intervienen simultneamente los dos fenmenos, pero la fisiosorpcin parece ser el mecanismo preponderante. Estas etapas se efectan en serie siendo la ms lenta la que impone la cintica. Para la mayora de los autores, las etapas 1 y 4 son rpidas; por lo tanto, es la transferencia de masa a travs de la pelcula y de difusin en el interior del grano (superficial y poroso) las que controlan la cintica de adsorcin ADSORCION FISICA ADSORCION QUIMICA

1. Interacciones dbiles adsorbato adsorbente, 1. Enlaces fuertes, del tipo covalente (se forma del tipo Van der Waals, dipolo-dipolo, puentes un nuevo compuesto). de hidrgeno. 2. Adsorcin reversible. 2. Generalmente irreversible 3. Formacin de mono o multicapas. 4. Calor de adsorcin (entalpa) relativamente bajo, H = 1 10 kcal/mol. Ejemplos: adsorcin de agua sobre el desecante silica gel, vapores de disolventes sobre Cactivado, depsito de vapor de agua sobre vidrios, espejos, etc. 3. Formacin de monocapas. 4. Calor de adsorcin elevado, H = 50 100 kcal/mol. Ejemplos: formacin de xido de Fe, por la reaccin del oxgeno con la superficie de objetos de Fe, algunas reacciones especficas de catlisis, reacciones covalentes para inmovilizar enzimas, etc.

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Isoterma de adsorcin Una isoterma de adsorcin (tambin llamada isoterma de sorcin) describe el equilibrio de la adsorcin de un material en una superficie (de modo ms general sobre una superficie lmite) a temperatura constante. Representa la cantidad de material unido a la superficie (el sorbato) como una funcin del material presente en la fase gas o en la disolucin. Las isotermas de adsorcin se usan con frecuencia como modelos experimentales, que no hacen afirmaciones sobre los mecanismos subyacentes y las variables medidas. Se obtienen a partir de datos de medida por medio de anlisis de regresin. Isoterma de Freundlich Es una ecuacin emprica aplicable en operaciones de adsorcin, dentro de un pequeo intervalo de concentraciones, para soluciones diluidas. C = K (x/m) n

Donde

C X m K, n

: Concentracin (final) de la solucin en el equilibrio, g/l : Gramos de soluto adsorbido : Volumen de adsorbente (litros de resina cationica) : Constantes del sistema

Los gramos de soluto adsorbido X = V (Co C) Donde V Co : Volumen del sistema, l : Concentracin inicial del soluto en solucin, gr/lt

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Las constantes de la isoterma Freundlich se pueden determinar siguiendo dos mtodos: a) linealizando la ecuacin para obtener la expresin: Log C = Log K + n Log (X /m) y analticamente con datos experimentales de C y X/m se calculan valores de n y K que corresponden a la pendiente e intersecto de la recta C = f (X/m). b) Graficando datos experimentales de Log C y Log (X/m) deducir valores de n y K, mediante el asistente de grficos de hojas de clculo, para un grafico de tendencia lineal.

4. MTODO EXPERIMENTAL

Se probara la adsorcin de cobre sobre partculas de la resina de intercambio inico. El sistema est constituido por un volumen de solucin diluida de sulfato de cobre que se agita con un volumen fijo de resina en cada prueba. El equipo de vidrio necesario consta de: 5 matraces de 500 ml 2 probetas de 100 ml 2 probetas de 10 ml 1 vaso de 1 litro 1 vaso de 500 ml 2 vasos de 250 ml
5. TRABAJO EXPERIMENTAL

Calculando el peso CuSO4.5H2O necesario para tomar 1L de solucin que contenga 2.5 gr Cu/L.

Peso de la muestra: 9.839 gr Ahora tomamos como solucin base a la solucin A de concentracin 2.50 gr/lt. De esta solucin se obtendrn por dilucin cuatro nuevas soluciones de 250 ml, con la concentracin requerida segn el manual de laboratorio:

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Para: 2.5 gr/lt Como la concentracin es la misma tomamos 250ml de la solucin Para: 2 gr/lt 2.5 g/litro x VA = 2 g/litro x0.25 litro VB = 200 ml de solucin B Se complet con H2O hasta llegar a 250ml Para: 1 gr/lt 2.5 g/litro x VA= 1g/litro x0.25 litro VB = 100 ml de solucin B Se complet con H2O hasta llegar a 250ml Para: 1.5 gr/lt 2.5 g/litro x VA = 1.5 g/litro x0.25 litro VB = 150 ml de solucin B Se complet con H2O hasta llegar a 250ml Previo al anlisis se agregaron 4ml de resina a los matraces y se agitaron por un tiempo de 15 minutos, se observo un cambio de coloracin en la solucin, esta fue perdiendo la intensidad de la tonalidad azulada . Posteriormente se retiro 1ml de cada matraz con resina para un posterior anlisis en el espectrofotmetro. Previamente al anlisis de las muestras, a cada una se le agreg 0.5ml de NH 3 y 6ml de H2O PROCESO EN EL ESPECTROFOTMETRO Se llevaron las muestras a analizar al espectofotmetro, midiendo su porcentaje de absorbancia o transmitancia. Se corre una prueba en blanco para calibrar el espectrofotmetro y la luz paso en un 100%, a una longitud de onda de 580 nm En este caso se evalu la Transmitancia, las cuales fueron las siguientes:

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Concentracin (gr/lt) 1 1.5 2 2.5

Volumen (ml) 100 150 200 250

Transmitancia sin resina 79.0% 70.3% 60.2% 55.3%

Transmitancia con resina 80.1% 70.9% 62.2% 56.7%

6. PROCESAMIENTO DE DATOS Hallando la Absorbancia con la siguiente frmula: Absorbancia (A) = 2 Log (T)

Concentracin (gr) 1 1.5 2 2.5

Absorbancia Sin resina A = 2 log (70.0) = 0.155 A = 2 log (70.3) = 0.153 A = 2 log (60.2) =0.220 A = 2 log (55.3) =0.257

Absorbancia Con resina A = 2 log (80.1) =0.096 A = 2 log (70.9) =0.149 A = 2 log (62.2) =0.206 A = 2 log (56.7) =0.246

Ahora hallamos los valores de la isoterma de Freundlich; para lo cual calculamos los siguientes valores:

Frmulas
A = 0.000786 x C C [Cu] = 4.5 x A . 1000x0.000786

X = (C0 C) x V

Calculando los gramos de Cu adsorbido (x) C0: Concentracin inicial de equilibrio C: Concentracin final de equilibrio

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X: Gramos de soluto adsorbido

concentracin 1.0 gr Cu/lt 1.5 gr Cu/lt 2.0 gr Cu/lt 2.5 gr Cu/lt

C0 C0=4.5x0.155=0.887 0.786 C0=4.5x0.153=0.876 0.786 C0=4.5x0.220=1.259 0.786 C0=4.5x0.257=1.471 0.786

C C =4.5x0.096=0.549 0.786 C =4.5x0.149=0.853 0.786 C =4.5x0.206=1.179 0.786 C =4.5x0.246=1.408 0.786

X; V=0.250lt X=(0.887 - 0.549)x0.250 =0.0845 X=(0.876 - 0.853)x0.250 =0.0058 X=(1.259 - 1.179)x0.250 =0.02 X=(1.471-1.408)x0.250 =0.0158

El volumen es del sistema: 250ml

X; V=0.250lt
X=(0.887 - 0.549)x0.250 =0.0845 X=(0.876 - 0.853)x0.250 =0.0058 X=(1.259 - 1.179)x0.250 =0.02 X=(1.471 - 1.408)x0.250 =0.0158

X/m;m=0.004
0.0845/0.004 =21.125 0.0058/0.004L =1.45 0.0200/0.004L =5.00 0.0158/0.004L =3.95

Calcular los gramos de Cu adsorbido por resina (X/m)

La cantidad de resina catinica la cual es: m =0.004lt

Conclusin:
concentracin 1.0gr Cu/lt 1.5gr Cu/lt 2.0gr Cu/lt 2.5gr Cu/lt C0 0.887 0.876 1.259 1.471 C 0.549 0.853 1.179 1.408 X 0.0845 0.0058 0.0200 0.0158 X/m 21.125 1.450 5.000 3.950

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Con resultados calculados de C= f(X/m) experimental

Concentracin 1.0 1.5 2.0 2.5

X/m 21.125 1.450 5.000 3.950

C 0.549 0.853 1.179 1.408

X/m vs C
1.6 1.4 Concentracion 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 5 10 X/m 15 20 25

Las constantes del sistema se determinan linealizando C=K(X/m) forma Log C = Log K + n Log (X/m)

y obtener la ecuacin de la

Se obtendrn de los resultados anteriores de C y X/m sus respectivos logaritmos: Soluciones 1.0gr Cu/lt 1.5gr Cu/lt 2.0gr Cu/lt 2.5gr Cu/lt Log ( X / m ) 1.3248 0.1614 0.6990 0.5966 Log C -0.2604 -0.0690 0.0715 0.1486

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Aplicando regresin lineal Log C = Log K + n Log (X/m) obtenemos la nueva ecuacin corregida: Log C = -1.3135 + 1.1168 Log (X/m), de donde; para la ecuacin C=K(X/m) K y n. Log k = -1.3135 K= 0.04858 n= 1.1168 La nueva lnea de tendencia potencial de la curva ser;
n

hallamos los valores

C = 0.04858 (X/m)1.1168

Reemplazando valores de X/m en la ecuacin, obtenemos: X/m 21.125 1.450 5.000 3.950 C 1.465 0.074 0.293 0.225

C vs X/m
1.6 1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 5 10 X/m 15 20 25 C

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Graficar la ecuacin de freundlich dando valores arbitrarios de X/m en el rango de los datos experimentales. X/m tuvo el rango de 1.450 a 21.125, tomando valores creamos la siguiente tabla:

C = 0.04858 (X/m)1.1168
X/m 20 15 10 5 C 1.378 0.999 0.636 0.293

C vs X/m (arbitrarios)
1.6 1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 5 10 X/m 15 20 25 C

C = 0.0724(X/m) - 0.078

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BIBLIOGRAFA

Gua de laboratorio fisicoqumica, castelln Fisicoqumica, G. Pons Muzo.

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