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TERMODINMICA
PRIMEIRO PRINCIPIO (CONSERVAO DA ENERGIA)
Energia Interna, U A energia interna de um sistema a soma das energias cintica e potencial. Para variaes finitas : Para mudanas infinitesimais: Para um sistema de gs ideal Para variaes finitas Para mudanas infinitesimais U = Q W dU = dQ dW U = Cv T dU = Cv dT
dQ = o calor fornecido ao sistema dW = o trabalho realizado no sistema Cv= capacidade calorfica a V constante dT = variao da temperatura
TERMODINMICA Entalpia, H Para variaes finitas: Para mudanas infinitesimais : Para um sistema de gs ideal: Para variaes finitas: Para mudanas infinitesimais: Cp = Capacidade calorfica a P constante t = variao da temperatura H = CpT dH = CpdT H = U+ PV dH= dU+d (PV)
TERMODINMICA Entropia,S Entropia a medida da desordem de um sistema. Em termos de moleculares, a entropia consiste da falta de ordenao no arranjo dos tomos e nas vibraes atmicas. Para mudanas reversveis, sob condies de equilbrio:dQ=TdS Para mudanas naturais, condies fora do equilbrio: dQ<TdS Para mudanas infinitesimais dS = dQ rev /T Para variaes finitas Para gs ideal S = Cv ln T2/T1 + R ln V2/V1 S = Cp ln T2/T1 - R ln P2/P1 S = Q rev /T
TERMODINMICA Entropia, S a-Processos ideais reversveis e no equilbrio: Suniverso = Svizinhana + Ssistema =0 b-Processos reais irreversveis , espontneos: Suniverso = Svizinhana + Ssistema >0 Mudana de fase : (Trouton) S = n H (mudana de fase) / T H (vap) , H (fuso) ou H (sub) Terceiro Principio : St = Sto + Cp dT /T Entropia de reao : Sreao = ( r S prod.) - ( r S reag.)
Potenciais Termodinmicos
Assim como U, H e S, existem outras funes de estado cujas definies podem ser teis em certas condies experimentais. U ( volume constante ) Qv H (presso constante) Qp S (processo adiabtico) S u = S sis =0. A condio para reversibilidade uma condio de equilbrio (=) e a condio para uma transformao irreversvel natural ou espontnea num sistema isolado a desigualdade (>) de Clausius. S u > 0 Com o objetivo de encontrar uma funo que indique se uma transformao espontnea ou no espontnea calculando-se apenas a funo para o sistema, necessitou-se introduzir outras propriedades termodinmicas
F e G so a parte de energia capaz de produzir trabalho enquanto que a outra parte da energia ligada ao sistema a qual no pode ser convertida em trabalho
G = H TS
Para transform. infinitesimais dG = dH d(TS) Para transformaes finitas G = H (TS) Para transformaes finitas G = H (T2S2- T1S1)
F = U TS
Para transform. infinitesimais dF = dU d(TS) Para transformaes finitas F = U (TS) Para transformaes finitas F = U (T2S2- T1S1)
A energia livre foi desenvolvida na dcada de 1870 pelo fsico e matemtico Willard Gibbs. A energia livre de Gibbs (G) igual ao trabalho trocado entre o sistema e o meio envolvente menos TS, quando um sistema se desenvolve de um estado para outro estado
G = H TS
Para transform. infinitesimais dG = dH dTS Para transformaes finitas G = H - TS
Potenciais Termodinmicos
A energia livre de Gibbs um potencial termodinmico que mede o trabalho til que se obtm num sistema isotrmico e isobrico. G (P e T cons.) = H TS < 0 (espontneo) ( irreversvel) G (P e T cons.) = H TS =0 (equilbrio) ( reversvel) G (P e T cons.) = H TS >0 (no espontneo)
Potenciais Termodinmicos
A energia livre de Helmholtz um potencial termodinmico que mede o trabalho til que se obtm num sistema isotrmico e isocrico F (V e T cons.) = U TS < 0 (espontneo) ( irreversvel) F (V e T cons.) = U TS = 0 (equilbrio) ( reversvel) F (V e T cons.) = U TS > 0 (no espontneo)
Espontneidade
G T2 = G T1 + H [ 1/T2 -1/T1 ]