CAPITULO I V : ESCORIAS.

USOS DE FUNDENTES

EN LA FABRICACION DE

4.1 PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS DEL CaO PARA LA ELABORACION DE LA ESCORIA Y TRATAMIENTO DE ACEROS.

La cal se obtiene a partir de la calcinacin (descarburacin) de la piedra caliza. Las condiciones en la interface entre las partculas de cal y la escoria son de suma importancia y gobiernan la eficiencia refinadora de la escoria. Por estas razones, es muy benfico usar cal con las siguientes caractersticas: partculas pequeas, rea superficial especfica grande y alta porosidad. La cal usada en los Hornos Elctricos puede contener ciertas impurezas, cuya fuente y cantidad dependern de algunos factores durante su proceso de produccin, tales como:

Descarburacin incompleta, Contaminacin por el combustible usado para su calcinacin, Absorcin de humedad por su almacenaje en condiciones desfavorables. Esto no solo causar un incremento en el consumo de energa durante el proceso, si no que tambin puede incrementar el contenido de Hidrgeno en el acero.

El Oxido de Calcio, como algunos alcalinos-terreos, presenta caractersticas muy especificas, puestas en prctica desde hace mucho tiempo y precisadas ms recientemente: 4.1.1 PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS : Tensin de vapor elevada, p=1.6 atm. A 1600C, conocimiento ms reciente condujo a un valor de p=1.84 atm. - Baja solubilidad en el hierro, % de Ca = 0.016 ( a 1600C, bajo 1 atm.), Fuertemente incrementada en presencia de Ni, Al, Si y C, lo que brinda a las aleaciones del tipo SiCa, la mxima efectividad en el acero. - Punto de Fusin del Oxido de Calcio 2600 C. - Poder exotrmico elevado ligado a la fuerte entalpa libre de formacin del CaO. Este hecho entre otros, conduce a un importante crecimiento de la fluidez del acero tratado con Cal. Los trabajos efectuados en los ltimos aos, sobre silcio-clcio y sus derivados, permiten clasificar los poderes desoxidantes y desulfurantes del CaO, en el acero a 1600C y en presencia de una presin parcial de vapor de Ca, frente a otros elementos fijadores de O y/o S (Zr, Al, Si, Mn, Mg, Ba, Ce). Con muy pequeas cantidades de Ca en solucin, las actividades ao , as correspondientes son extremadamente bajas. Adems, si dentro de un bao predesoxidado con Al, se practica una adicin de SiCa durante la decantacin de inclusiones de Al2O3, se llega a los siguientes resultados:

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Aceleracin de las velocidades de decantacin de las inclusiones de xido, por reduccin, en un primer momento, de las inclusiones de almina en aluminatos de calcio lquidos. Modificacin completa de las inclusiones, los grupos de inclusiones de almina son reemplazados, finalmente por finas inclusiones redondeadas bien dispersas de aluminatos de calcio pudiendo llegar a contener hasta 60% CaO. Para modificar completamente la morfologa de los grupos de Al2O3, en las condiciones de laboratorio, la adicin de calcio necesaria, debe triplicar el porcentaje de O (esencialmente almina), en le momento de la adicin.

Resultados similares pueden obtenerse con aleaciones ternarias del tipo SiCaAl, las inclusiones as obtenidas varan desde la mullita a los aluminatos. ANALISIS QUIMICOS TIPICO % CaO % MgO % SiO2 Humedad a 105 C Prdidas a 1000C Reactividad luego de 5 min. = 300 Uds. = = = = = 90.00 % Min. 1.00 % Min. 1.00 % Mx. 0.00 % Mx 5.00 % Mx.

Este tipo de cal se conoce por su blancura y granulometra de 2 a 3 cm. Al adicionarle agua reaccionar exotrmicamente y se debe pulverizar. La intensidad de calor emitida es proporcional a la reactividad de la misma. La cal hidratada (CaOH) se debe utilizar para hacer escoria espumosa, mezclada con antracita de baja granulometra. Las rocas que no estn blancas y que no reaccionen al agua son calizas (CaCO3). CONTROLES DE RUTINA: - Granulometra - Reactividad - Humedad -PyS (12 40 mm) 300 Uds (luego de 5 minutos 0.00 % < 1.0 %

4.1.2. - USO ADECUADO DEL CaO EN ESCORIAS DE TIPO BASICO. La desulfuracin del acero lquido, previamente desoxidado, se realiza eficazmente con el SiCa. Recientes desarrollos industriales, utilizando en particular la tcnica de inyeccin, utilizan esta caracterstica del Ca. La utilizacin simultnea de escorias a partir de cal-espato, permite aumentar fuertemente el poder desulfurante de SiCa. Las caractersticas intrnsecas del Ca condicionan al uso racional del SiCa y sus derivados en el acero, para obtener efectos ptimos: Granulometra apropiada al tamao de los hornos y/o de las cucharas de aceras. 47

En cuchara, la adicin debe verificarse progresivamente durante el llenado y no bruscamente, evitando el contacto con la escoria oxidada. Con respecto a esto, las tcnicas de inyeccin de SiCa en cuchara y bajo gas protector, en el curso del llenado bien con cuchara llena, eventualmente a presin de gas, permiten un tratamiento completo del metal lquido por el Ca, evitando en parte, la emisin de humos o vapores. Estas tcnicas estn llamadas a experimentar un rpido desarrollo. En cuchara en los aceros calmados con Al, introduccin secuencial del SiCa despus de Al. Adems en los aceros sin Al o con poco Al, las aleaciones de Ca utilizadas para desoxidar, conducirn a otros tipos de xidos interesantes, entre otras razones para la maquinabilidad. Finalmente, la utilizacin de las aleaciones de Ca contribuye en gran medida al mejoramiento de la calidad de la escoria puesto que mejora la basicidad, muy beneficiosa para hornos elctricos con revestimiento bsico. Por lo que la escoria debe presentar basicidad 2: 1 en relacin con el Silicio. 4.2 PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS DEL MgO PARA LA ELABORACION DE LA ESCORIA Y TRATAMIENTO DEL ACERO. Es un producto obtenido de la calcinacin de la magnesia ( Carbonato bsico de Magnesio) o tambin de la Magnesita o Gioberita ( Carbonato de Magnesio) y otras substancias paralelas que pueden ser transformadas a xidos de magnesio, a temperaturas generalmente no superiores a 1000 C. Este producto reacciona rpidamente con el agua, humedad atmosfrica con gas carbnico. 4.2.1. - PROPEDADES FISICAS Y QUIMICAS

La temperatura de fusin del MgO es de 2800 C. Baja solubilidad en el hierro, % de Ca = 0.010 ( a 1600C, bajo 1 atm.), Fuertemente incrementada en presencia de Ni, Al, Si y C, lo que brinda a las aleaciones del tipo SiMg, la mxima efectividad en el acero. Poder exotrmico elevado ligado a la fuerte entalpa libre de formacin del MgO. Este hecho entre otros, conduce a un importante crecimiento de la fluidez del acero tratado con Magnesio. Incrementa la solubilidad de la escoria frente al Si Ayuda a la basicidad de la escoria

La magnesia para uso siderrgico proviene de plantas de calcinacin y/o minas de MgO. La funcin principal es disminuir la agresin de la escoria saturando la misma, para lo cual el contenido de MgO est en funcin de:

% de FeO Basicidad. C de temperatura. 48

Para basicidades de 2.5 a 3.00 el contenido de saturacin es del orden de 10 a 12 %. Si la escoria es saturada incorrectamente con este xido, sera un fuerte rebajador de lquidus para el rango de basicidad operativa de la acera. Se deben calcular la entrada de MgO para saturacin teniendo en cuenta: a.- MgO proveniente de la escoria de horno b.- MgO del material del revestimiento del horno.

ANALISIS QUIMICO TIPICO % MgO = 91.5 % CaO = 0.7 %Fe2O3= 1.8 % SiO2 = 0.9 % Al2O3= 0.6 El Magnesio tambin puede ser Dolomitica.

usado como un producto llamado Cal

La Cal Dolomtica obtenida a partir de la calcinacin de la piedra caliza dolomtica, tiene un contenido de Magnesita (MgO) de 35% a 40%. Este material es comnmente usado en los hornos Convertidores de Oxigeno y Elctricos; debido a que la magnesita contribuye a reducir el desgaste del refractario en la lnea de escoria del horno.

ANALISIS QUIMICOS TIPICO % CaO = 58.00 62.00 % Min. % MgO = 27.00 32.00 % Min. % SiO2 = 1.00 % Mx. Humedad a 105 C = 0.00 % Mx Perdidas a 1000C = 1.00 % Mx. Reactivadad luego de 5 min. = 160 Uds.

Para garantizar una buena reactividad (160 Uds.) la caliza dolomtica debe estar calcinada entre 800 C mnimo y 1000 C mximo. Al efectuar la prueba de hidratacin, la Cal dolomtica reaccionar exotrmicamente ms menos a la mitad de temperatura de la cal clcica y su coloracin debe ser rosado suave. En las pruebas de calidad toda la cal debe ser dolomtica y no tener trozos de clcica.

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4.2.2. - USO ADECUADO DEL MgO ESCORIAS DE TIPO BASICO. El Oxido de Magnesio es muy utilizado para la saturacin de la escoria con el nico objetivo de proteger el revestimiento refractario del horno especficamente en la lnea de escoria. A continuacin se muestra un anlisis de dos escorias en el que se muestra la saturacin de MgO a 1600 C: El contenido de MgO en doble saturacin es mostrado en el grfico 4 como una funcin de basicidad de escorias( B2= %CaO/%SiO2) a 1600C. Esta grfica muestra que la saturacin limite de MgO disminuye cuando la basicidad de la escoria se incrementa. El dato en el grfico 4 es por tanto muy importante para definir la cantidad mnima de MgO requerida en la escoria para ser compatible con refractario bsico para un valor de basicidad especifica.

GRAFICO 4

15 14

O M g

13 12 11 10 9 8 7 6 5

1,5

2,5

BASICIDAD

Grfico 4. La solubilidad de MgO para escoria que estn doble saturada con respecto a CaO y MgO a 1600 C Para escoria con una valor (B2)>3.5, la solubilidad limite bajo nivel ser de 6 a 5.5 % MgO donde sta permanece constante dentro de los sistemas CaO-MgO-

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FeO (B2=a). La solubilidad para doble saturacin en este sistema est cerca 5.5 % a 1600C. Otra caracterstica importante de este diagrama es el incremento significativo en la solubilidad del MgO (con disminucin de la basicidad) para escoria con nivel de basicidad menos que dos. En algunos casos, la escoria inicial que est formada en el HAE puede tener baja basicidad, resultando sobre una elevada solubilidad de MgO. La adicin de dolomita con la primera cesta de chatarra producira la cantidad de MgO necesario para la saturacin, minimizando el desgaste de refractario en las paredes interior y en el piso del horno.

Tabla 2

Escoria saturada de MgO a 1600 C ESCORIA % MgO % CaO % SiO2 % Al2O3 % FeO B2 (CaO/SiO2) B3 (CaO/SiO2+Al2O3) A 9,3 43,1 21,5 26,1 2,0 2,0 B 8,3 43,2 11,5 10 27 3,8 2,0

En este cuadro se demuestra el efecto de Al2O3 en la solubilidad de MgO: 1. - El valor de basicidad B3 fue usado a partir de valor simple de B2 para expresar la basicidad de la escoria. 2. - La solubilidad de MgO usando datos de el grfico 4 fue calculada como una funcin del valor de B3. 3.- La disminucin en la solubilidad de MgO como la sustitucin Al2O3 es incorporada al SiO2 por un factor de correccin. Esto es demostrado por consideracin de la dos escoria saturada en la tabla. En la escoria B, el 10 % de SiO2 fue reemplazado por una cantidad equivalente de Al2O3. Esto resulta un descenso en la solubilidad de MgO de 9.3 % (escoria A) a 8.3 % (escoria B). Si el valor simple de B2 mejor que el valor de B3 tubo que ser usado para determinar la solubilidad del MgO para grfico 4, una estimacin significativa en la solubilidad de MgO podra tener resultado. El efecto del Al2O3 en la solubilidad del MgO usando el valor B3 y el factor de correccin puede ser calculado de la siguiente manera.

% MgO sat = % MgO ref (valor B3) - Al2O3 factor de correccin

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donde :

% MgO ref = Obtenido de la figura 5.

% Al 2O3 Al 2O3 factor de correccin = 0.615 * (SiO 2 + Al 2O3) * (% MgO ref - 6 )

tanto que para escoria B,

10 % MgO sat = 9 . 3 - 0 . 615 * * (9 . 3 - 6 ) 21 . 5

% MgOsat = 8.3

4.3 PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS DEL SiO2 PRESENTE EN LA ESCORIA. El Oxido de Silicio se encuentra en el acero en forma de slice el cual proviene de la suciedad que se encuentra en la chatarra. La slice como se la llama comnmente en las Aceras en el proceso presenta un comportamiento cido, perjudicial si se encuentra presente en procesos bsicos, es decir en hornos con revestimiento bsico. La slice usualmente se encuentra suspendida en la escoria dndole un comportamiento cido, que si est en cantidades muy grande se torna muy agresiva atacando al refractario del horno, por lo tanto es perjudicial para estos tipos de procesos bsicos. El punto de fusin del Oxido del silicio es de 1720 C. Unas de las propiedades de la slice en la escoria es la de fluidez, pues es un reductor es decir que se combina fcilmente con el oxigeno, adems le da un aspecto lquido la escoria. Los silicatos en las escorias consisten de 3 dimensiones ( 3 D interconectadas en red de SiO4 -4 tetraedro en la cual el silicio son conectados con tomos de oxgenos(O). El liquido contiene 3 D interconectadas en forma anionicas Ej. : el cual coexiste en el metal. Estos aniones estn recomendados para utilidad a fin de eliminar la diferencia sistemtica en la viscosidad asociada con diferencia en procedimientos experimentales usados por laboratorios.
24SiO 2 , Si 2 O 6 , Si2 O64- , Si 2 O 4

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El Silicio muchas veces es usado como desoxidantes en la fabricacin de aceros, el cual est aleado a la estructura misma del acero. Experimentalmente el SiO2, es un polvo no metlico color caf, con lo que se demuestra que no es un elemento metlico. En la escoria se encuentra en distintas maneras conforme se acomoden sus tetraedros enlazado con el Calcio. A continuacin se presenta las siguientes clasificacin de los silicatos: Tabla 3
Clasificacin Neosilicatos Ordenacin estructural
Tetraedros independientes Cada dos tetraedors comparten un oxigeno Anillos de tetraedros, cada uno de los cuales comparten dos oxgenos con los inmediatos Cadenas simples de tetraedros, cada uno de los cuales comparten dos oxgenos con los inmediatos Dobles cadenas de tetraedros que comparten alternativamente dos y tres oxgenos Lminas de tetraedros, cada uno

Si:O
(1:4)

Ejemplos Forsterita Mg2SiO4 Hemimorfita

Sorosilicatos

(2:7)

Zn4(Si2O7) (OH)2:H2O

Ciclosilicatos

(1:3)

Berilo Be3Al2(Si6O 18) Enstatita Mg(SiO3) Antofilita

Inosilicatos

(1:3)

Inosilicatos

(4:11)

Mg2(Si4O 11) (OH)2 Talco

Filosilicatos

de los cuales comparten tres oxgenos con los inmediatos Armazn de tetraedros, cada uno de los cuales comparten cuatro oxgenos con los inmediatos

(2:5)

Mg3Si4O 10 (OH)2 Cuarzo SiO 2

Tectosilicatos

(1:2)

El oxido de silicio en la escoria forma una estructura lquida haciendo que la escoria se haga ms fluida, es decir que entre mayor cantidad de SiO2 tengamos, obtendremos una escoria lquida. El oxido de silicio est formada por grupos aninicos discretos finitos, cuyo tamao depende de los contenidos de xido presente en el sistema. Al aumentar la concentracin de xidos en un sistema binario, el tamao de los grupos discretos disminuye. La adicin de Floruros (Espato flor) a los silicatos disminuye su viscosidad. La prdida de viscosidad de silicatos lquidos tiene lugar cuando los grupos aninicos discretos vinculados electrostticamente por medio de los cationes presentes son solvatados"por los iones CaF+. 53

La tensin superficial de un lquido est relacionada con la existencia de fuerzas atractivas no equilibradas que se ejercen sobre aquellas partculas que lo forman ( iones, tomos, molculas) ubicadas en la superficie del mismo. En general, tensiones superficiales elevadas se asocian a lquidos en los que las fuerzas cohesivas son elevadas. Cationes como Ca+2; Mg+2; Fe+2; Mn+2, provocan con su presencia fuertes aumentos de la tensin superficial. Otros, como Li+ Na+, lo hacen en menor medida, y finalmente, otros como el K+, la disminuyen. Adems la tensin superficial de los lquidos disminuye en general, cuando aumenta la temperatura. 4.3.1 USO DEL SILICIO-CALCIO La aleacin SiCa es utilizada bajo diferentes formas segn el proceso de elaboracin y los resultados pretendidos. La adicin en hornos est reservada al caso de los hornos elctricos, mientras que las adiciones son vlidas en todos los procesos de elaboracin. En este ltimo caso, en particular, la forma de adicin controlar de manera decisiva el resultado obtenido, pudiendo hacerse el agregado o la introduccin por precipitacin o por inyeccin, en todos estos procedimientos el objetivo perseguido con este tipo de adicin, podr ser la desoxidacin, la desulfuracin, o bien el control de inclusiones. La adicin en hornos de SiCa (granos o trozos pequeos) se agrega para la formacin y reduccin de la escoria permitiendo desoxidar o desulfurar por difusin a gran velocidad, mejorar la fluidez y mejorar el ndice de basicidad de la escoria. El SiCa tambin se agrega para regular la proporcin de Si en el acero, con un buen control simultneo de desoxidacin. (trozos) La adicin en cuchara (en trozos) para la desoxidacin, desulfuracin, control de las inclusiones y recalentamientos del acero ( en las etapas posteriores). Para la elaboracin de una escoria simple, la adicin en cuchara persigue los mismos objetivos (se agrega trozos). La adicin en hornos, por inyeccin bajo escoria oxidada puede igualmente practicarse, igual que la inyeccin en cuchara (polvo o en trozos pequeos o granos), durante el vaciado en cuchara o a cuchara llena. En el proceso metalurgia en cuchara, muy divulgado actualmente, se realiza la metalurgia fuera del horno, practicndose la adicin del SiCa en cuchara, por precipitacin, (en trozos), durante el vaciado, eventualmente con agregado de una escoria desulfurante, o por inyeccin (en pequeos trozos), mediante lanza consumible. Luego de completado el vaciado del horno, es decir a cuchara llena, por inyeccin bajo gas protector y mediante lanza no consumible. Esta va es particularmente prometedora para la desulfuracin rpida y mayor para el control del nivel inflacionario.

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El SiCa se agrega en cuchara durante el llenado, preferentemente despus de la adicin de Al y de otros agregados y antes de la aparicin de la escoria, la inyeccin sobre cuchara llena, constituye igualmente un mtodo muy eficaz. En el distribuidor, en el comienzo de la colada continua, y durante sta para mantener temperatura y limpiar el metal sobre todo en los distribuidores no calentados. La cantidad mnima de SiCa, se determina basndose en las condiciones operativas, esencialmente en funcin del grado de oxidacin, para lograr un efecto ptimo.

4.4 PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS DEL Al2O3 PRESENTE EN LA ESCORIA. El oxido de aluminio se encuentra presente en la escoria por las adiciones de Al en el acero en la etapa de desoxidacin este mtodo se llama desoxidacin por precipitacin, puesto que el aluminio forma un precipitado de Al2O3 al combinarse con el oxigeno en el acero, el cual no forma aleacin con el acero pues no forma combinacin con el Fe. Este Al2O3 por densidad especifica migra a la parte superior anidndose en la escoria. Reaccin 1

FeO + Al Al 2O 3 + Fe
La temperatura de fusin del xido de aluminio en de 2030C, este tambin es otro factor que explica de porqu no forma aleacin con el acero, es por el punto de fusin, siendo ms bajo el Fe. El Al2O3 en la escoria le da una caracterstica ms viscosa, siendo beneficiosa para los puntos de viscosidad, pero tambin es perjudicial porque en le proceso de colado se puede coaccionar el taponamiento de la buza en la cuchara, este inconveniente se denomina falta de fluidez, adems existe el peligro de que salgan inclusiones no metlicas en la piel de la palanquilla mezclada con la escoria. El xido de aluminio en la escoria en parte es beneficioso porque aumenta la viscosidad pero as mismo puede afectar al acero. El xido de aluminio en la escoria se encuentra de un 5 a 10 %; Estos parmetros son usados tambin para determinar la basicidad de la escoria.

B2 =

CaO + MgO SiO2 + Al2O3

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Como se observa el Al2O3 se lo considera en la frmula en el denominador sumando con el SiO2, la razn es que tanto el silicio como el Aluminio son desoxidantes y reductores, adems el SiO2 es cido y el Al2O3 es semi cido. Por la tanto el aluminio solo se lo utiliza en el acero como desoxidante y su presencia en la escoria es solo un residuo de la desoxidacin anterior que tambin se la puede controlar en el proceso de acuerdo al grado de oxidacin que se encuentra en el acero. 4.5 INFLUENCIA DE P2O5 Y MnO SOBRE EL LIQUIDUS DE LA ESCORIA. 4.5.1.- PENTOXIDO DE FOSFORO: El fsforo esta considerado como un elemento cido perjudicial para los procesos bsicos, cuando se realiza el proceso de desfosforacin como se menciona en el capitulo 2, la forma como se almacena en la escoria es como Pentxido de fsforo y cal. El pentxido de fsforo prcticamente ausente en la metalurgia secundaria y en la escoria de alto horno, este oxido tiene presencia sensible en la escoria de fusin de horno elctrico, como consecuencia del contenido de fsforo en la chatarra; si el contenido sobrepasa el valor de 2 %, es de mucha importancia considerar el contenido de SiO2 (principal elemento cido) y de orden del 15 %. De acuerdo a la literatura (especialmente COLOMBIER), determinamos una equivalencia:

1% de P2O 5 equivale a 0.8 % de SiO 2

As, la basicidad corregida a ser utilizada ser :

B1 =

CaO SiO2 + 0.8 (P 2O 5 )

Por lo tanto el xido de fsforo afectar negativamente a la basicidad de la escoria. 4.5.2.- MONOXIDO DE MANGANESO El xido de manganeso proviene de la oxidacin realizada al agregar el FeMn que es adicionado al acero con el propsito de aleacin, este xido formado encuentra ubicacin en la escoria, el xido de manganeso funde a 1850 C que es la temperatura de fusin. Para Basicidad menor a 1,40 tenemos: Compuestos definidos Puntos caractersticos 56

 Isotermas Lo que nos permite definir exactamente la rebaja del lquidus binario CaO-SiO2 por introduccin de contenidos crecientes de MnO, para los valores caractersticos de basicidad siguiente: B = 0.57 B = 0.92 B = 1.25 Para Basicidad mayor a 1.40 tenemos que evoluciona de manera proporcional: Composicin Qumica Lquidus. Consideraremos niveles de basicidad entre: B= 2.77: Silicatos triclcicos 3CaO,SiO2. Que es lo mnimo indispensable para tener una escoria saturada en CaO. B= 3.50: Raramente se pasa este valor, solamente en casos de necesidad de desfosforacin o desulfuracin con anticipacin. En conclusin estudiaremos los casos B=3.0 y B=3.50. Cuando se indica las isotermas, intentaremos asimilar MnO como FeO utilizando la gran semejanza de comportamiento qumico y termodinmico entre estos dos xidos.

1%FeO = X(1 % MnO )

En hornos elctricos (escoria de fusin), en una operacin bien conducida viendo la calidad del acero final, el contenido de MnO en una escoria siempre est en un rango muy estrecho: 5 %< % MnO < 10 % Necesidad considerable de tener un contenido sensible ( 0.5-1.0 %) de Mn en el mix de carga, para proteger esta contra la super oxidacin. Contenido de MnO en la escoria inferior a 5.0 % es inamisible. Lo normal es Mn=7 %.

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