Reacciones de transferencia de protones

E S Q U E M A D E L A U N I D A D
3.1. cidos y bases conjugados
pgina 229

1. Las primeras ideas sobre cidos y bases

pgina 227

4.1. El concepto de pH
pgina 232

3.2. Anfteros
pgina 230

3.3. Reacciones en medios no acuosos

pgina 230

2. Teora de Arrhenius sobre cidos y bases

pgina 228

5.1. Fuerza de los cidos y las bases conjugados

pgina 234

5.2. cidos y bases relativos

3.4. cidos y bases de Arrhenius frente a cidos y bases de Brnsted y Lowry

pgina 230

3. Teora de Brnsted y Lowry sobre cidos y bases

pginas 229/230

pgina 235

5.3. cidos poliprticos

pgina 235

4. Ionizacin del agua

6.1. Disolucin de un cido fuerte
pgina 237

pginas 231/232

5.4. La fuerza de los cidos y su estructura qumica

pgina 236

6.2. Disolucin de un cido dbil

pgina 237

5. Fuerza relativa de cidos y bases

pginas 233/236

6.3. Disolucin de una base fuerte

pgina 238

6. Clculo del pH de una disolucin

pginas 237/238

7.1. Sal procedente de un cido fuerte y de una base fuerte

pgina 239

6.4. Disolucin de una base dbil

pgina 238

8.1. Disolucin de un cido dbil al que se aade un cido fuerte

pgina 245

7. Hidrlisis
pginas 239/244

7.2. Sal procedente de un cido dbil y de una base fuerte

pginas 240/241

7.3. Sal procedente de un cido fuerte y de una base dbil

pginas 242/243

8.2. Disolucin de una base dbil a la que se aade una base fuerte
pgina 246

8. Efecto del ion comn

pginas 245/247

7.4. Sal procedente de un cido dbil y de una base dbil

pgina 244

8.3. Disolucin de una sal cida a la que se aade un cido fuerte

pgina 246

8.4. Disolucin de una sal bsica a la que se aade una base fuerte
pgina 246

9. Disoluciones reguladoras
pginas 248/250

7.5. Resumen de los distintos equilibrios de hidrlisis

pgina 244

8.5. Efecto del pH en la solubilidad

pgina 247

10. Indicadores y medidores del pH

pgina 251

9.1. Disolucin reguladora formada por un cido dbil ms una sal de ese cido dbil
pgina 248

12.1. cidos y bases de inters industrial

pginas 255

11. Valoraciones cido-base

pginas 252/254

12.2. cidos y bases en la vida cotidiana

pginas 255/256

12. cidos y bases de especial inters

pginas 255/256

9.2. Disolucin reguladora formada por una base dbil ms una sal de esa base dbil
pginas 249/250

12.3. El problema de la lluvia cida

pginas 256

11.1. Curva de valoracin

pginas 252/254

7.

Reacciones de transferencia de protones

119

SOLUCIONES

DE

LAS

ACTIVIDADES

DEL

LIBRO

DEL

ALUMNO

Cuestiones previas (pgina 226)

1. Pon un ejemplo de tres sustancias cidas y de tres alcalinas o bsicas. Sustancias cidas: el zumo de fruta, los refrescos y el vinagre. Sustancias alcalinas: el detergente, la leja y el jabn. 2. Escribe la frmula del cido sulfrico, del cido clorhdrico y del cido actico (o etanoico). En qu coinciden? cido sulfrico: H2SO4; cido clorhdrico: HCl; cido actico: CH3COOH. Los tres cidos coinciden en que todos tienen H en sus molculas y en que, al disolverse en agua, perdern H. 3. El hidrxido de sodio, el hidrxido de bario y el amonaco en disolucin son bases. Tienen sus frmulas algn elemento en comn? Hidrxido de sodio: NaOH; hidrxido de bario: Ba(OH)2; amonaco: NH3. Aunque las tres sustancias tienen H en su molcula, las dos primeras desprenden OH, mientras que el amonaco no puede desprender iones hidroxilo. 4. Tenemos tres disoluciones, una de pH 3, otra de pH 7 y otra de pH 10. Cul de ellas es cida, cul bsica y cul neutra? Es cida la de pH 3, bsica la de pH 10, y neutra la de pH 7. 5. Por qu se utiliza leja para desatascar los desages de las duchas? Se utiliza porque provoca la descomposicin de la materia orgnica (hidroliza las grasas y las protenas). Podemos comprobar que, si metemos un mechn de pelo en leja, desaparece.

3 Seala cules son las bases conjugadas de los cidos HCl, H2O, H3O, NH 4 y HCO3 . A continuacin, indica cules son los cidos conjugados de las bases Cl, H2O, CO2 3 , OH y NH3. Las bases conjugadas son las especies que resultan de que un cido pierda un protn. Los cidos conjugados son las especies que resultan de que una base capte un protn. cido Base conjugada Base cido conjugado HCl Cl Cl HCl H2O OH H2O H3O H3O H2O
CO2 3

NH 4 NH3 OH H2O

HCO 3
CO2 3

NH3 NH 4

HCO 3

4 En qu unidades se mide Kw? Kw no tiene unidades. 5 A un recipiente con agua se le aade NaOH hasta que la concentracin de iones OH es de 0,1 M. Calcula [H3O] e indica si se trata de una disolucin cida o bsica. Sabemos que: [H3O] [OH] 1014 Por tanto: [H3O] 101 1014; [H3O] 1013 Sera una disolucin bsica, ya que [H3O] 107. 6 Justifica si es posible la existencia de una disolucin acuosa en la que no existan iones oxidrilo. No es posible. En cambio, s lo es que su cantidad tienda a 0. Siempre se cumplir que [H3O] [OH] 1014. 7 PAU A un recipiente con agua se le aade NaOH hasta que la concentracin de iones OH es 0,1 M. Calcula su pH e indica si se trata de una disolucin cida o bsica. Sabemos que pOH log [OH], luego: pOH log 0,1 1 Por otro lado, sabemos que: pH pOH 14 pH 14 pOH pH 13 8 Justifica si es posible que exista una disolucin cuyo pH sea nulo. Matemticamente, esto sucede cuando [H3O] 1. 9 PAU Los pH del zumo de limn y de las lgrimas son, respectivamente, 2,4 y 7,4. Calcula [H3O] en ambos casos. Para el zumo de limn: pH 2,4 [H3O] 3,98 103. Para las lgrimas: pH 7,4 [H3O] 3,98 108. 10 PAU Se ha medido el pH del agua de lluvia en una zona prxima a una gran ciudad industrial y ha resultado valer 3. Qu conclusiones puedes extraer? Esa agua de lluvia es cida, ya que su pH 7.
11 Puede el ion HCO3 ceder su protn al ion CH3COO? Y el ion HSO4 ?

Actividades (pginas 227/250)

1 Teniendo en cuenta lo que acabamos de comentar, busca en tu casa tres sustancias que tengan carcter cido y otras tres que tengan carcter bsico. Seala en qu te has basado para hacer esa clasificacin. Si puedes, halla en su etiqueta el valor del pH. cidos: zumos, vinagre, champ, limpiador antical, refrescos, etc. Las bebidas cidas se identifican por su sabor; en general, los cidos dan coloracin roja al agua de coccin de la lombarda. Bases: leja, detergente de lavadora o lavavajillas, lquido desengrasante, etc. Dan coloracin verde al agua de cocer lombarda. 2 PAU A continuacin, se indica la entalpa estndar de neutralizacin, a 25 C, de una serie de compuestos. Justifica esos valores: HCl NaOH NaCl HCl KOH KCl 2 HCl Ba(OH)2 2 BaCl2 H 57,1 kJ H 57,2 kJ H 116,4 kJ

Cada vez que 1 mol de H (H3O) reacciona con 1 mol de OH para dar H2O se liberan 57,1 kJ. Por esta razn, la variacin de entalpa de los dos primeros procesos de neutralizacin es prcticamente la misma. En el tercer proceso, la estequiometra determina que reaccionen 2 mol de H y 2 mol de OH; por eso, la variacin de entalpa es aproximadamente el doble que en los dos primeros procesos.

El HCO 3 es un cido mucho ms dbil que el CH3COOH; el proceso por medio del cual cede su protn al ion CH3COO tiene una constante de equilibrio muy pequea. Es decir, el anin HCO 3 no cede su protn al ion CH3COO : 2 A: HCO 3 H2O CO3 H3O KaA 5,6 1011

120 Reacciones de transferencia

 CH3COO H3O B: CH3COOH H2O 5 KaB 1,8 10 El proceso inverso de B es: CH3COOH H2O B: CH3COO H3O 4 KaB 1/KaB 5,56 10 El proceso A (B) es: 2 HCO 3 CH3COO CO3 CH3COOH 11 K KaA KaB 5,6 10 5,56 104 3,1 106 El HSO 4 es un cido ms fuerte que el CH3COOH; el proceso por medio del cual cede su protn al ion CH3COO tiene una constante de equilibrio considerable. Podemos decir que el HSO 4 cede su protn al ion CH3COO : 2 A: HSO 4 H2O SO4 H3O 2 KaA 1,3 10 CH3COO H3O B: CH3COOH H2O 5 KaB 1,8 10 El proceso inverso de B es: CH3COOH H2O B: CH3COO H3O KaB 1/KaB 5,56 104 El proceso A (B) es: 2 HSO 4 CH3COO SO4 CH3COOH 2 K KaA KaB 1,3 10 5,56 104 7,2 102 12 A partir de los valores de Ka que se recogen en la tabla 7.4, escribe los equilibrios de ionizacin del cido carbnico. Ordena de mayor a menor concentracin los distintos iones que hay en un medio acuoso en el que se ha disuelto ese cido. Los equilibrios de ionizacin son: HCO H2CO3 H2O 3 H3 O 7 Ka 4,3 10 2 HCO 3 H2O CO3 H3O 11 Ka 5,6 10 El orden de la concentracin de los iones en la disolucin es el siguiente:
2 [H2CO3] [H3O] [HCO 3 ] [CO3 ]

CH3COO H3O CH3COOH H2O Inicial Ioniza Equilibrio c x cx

5

0 x x x2 Ka 1,8 10 cx

0 x x

Para c 0,1 M: x2 x2 1,8 105 0,1 x 0,1 x 1,34 103; pH 2,87 1,34 103 1,34 102 0,1 Para c 0,05 M: x2 x2 1,8 105 0,05 x 0,05 x 9,5 104; pH 3,02; 1,90 102 Para c 0,005 M: x2 1,8 105 ; 9 108 1,8 105 x x2 0,005 x x2 1,8 105x 9 108 0; x 2,91 104 pH 3,54 5,82 102 Se puede concluir que, cuanto menor es la concentracin del cido, mayor es su pH (la disolucin es menos cida) y mayor su grado de disociacin. 15 Es lo mismo un cido fuerte que un cido concentrado? No es lo mismo un cido fuerte que uno concentrado. El primero es un cido que tiene una Ka muy grande (con respecto al agua, est completamente disociado). Un cido concentrado, por su parte, es aquel que se encuentra en una disolucin acuosa en la que hay una elevada proporcin de moles de cido en comparacin con la cantidad de disolucin. Un cido dbil puede ser un cido concentrado, y un cido fuerte puede ser un cido diluido. Por ejemplo, el HCl de concentracin 105 M es un cido fuerte, pero menos concentrado que el CH3COOH, 2 M, que es un cido dbil. 16 PAU Determina cul debe ser la concentracin de una disolucin de NaOH para que su pH sea 11,48. Compralo con la disolucin de amonaco que presenta el mismo valor de pH. El NaOH es una base fuerte; en agua estar completamente disociado. Por su parte, el NH3 es una base dbil; su equilibrio de disociacin vendr determinado por su Kb. En cualquiera de los dos casos, el valor del pH se determina por su relacin con el pOH. NaOH H2O Na (aq) OH (aq) pH pOH 14; pOH 14 11,48 2,52 Por tanto, [OH] 3 103 M y [NaOH] 3 103 M. NH NH3 H2O 4 OH Inicial Ioniza c x 0 x x 0 x

13 Repite el ejemplo del CH3COOH sin despreciar el valor de x frente al de [HA]. Qu error se cometi al hacer tal simplificacin? Compralo con los que se pueden cometer al preparar la disolucin del cido. A partir de los datos que tenemos, Ka 1,8 105 a 25 C y 0,5 M de CH3COOH, operamos del siguiente modo: x2 1,8 10 ; 9 106 1,8 105x x2 0,5 x
5

x2 1,8 105x 9 106 0; x 0,9 105 3 103 2,99 103 3 103 2,99 103 Error 100 0,3 % 3 103 Los principales errores habrn tenido lugar en la preparacin de la disolucin. Es probable que hayamos medido la cantidad de cido con una pipeta graduada en dcimas de mL; si hemos medido una cantidad del orden de 10 mL, se habr cometido un error del 1 %. Tambin nos habremos equivocado al medir el volumen de la disolucin preparada. Si se ha utilizado un matraz aforado de 100 mL, es fcil que cometamos un error de entre 0,5 % y 1 %. 14 PAU Calcula el pH y el grado de ionizacin de una disolucin de cido actico que sea 0,1 M, 0,05 M y 0,005 M. Qu relacin podemos establecer entre el grado de ionizacin y la concentracin inicial del cido? Dato: Ka 1,8 105

Equilibrio c x

x 3 103 M (3 103)2 ; c 0,5 M Kb 1,8 105 c 3 103

17 PAU Calcula el pH de una disolucin de NaOH de concentracin 1 109 M. Sera til emplear disoluciones muy diluidas de este compuesto para preparar disoluciones moderadamente cidas?

7.

Reacciones de transferencia de protones

121

El NaOH es una base fuerte y estar totalmente disociado: NaOH H2O Na (aq) OH (aq) La [OH], que procede de la disociacin del NaOH, coincide con la concentracin de esta base, es decir, 1 109 M. El pOH de la disolucin se obtiene a partir de la concentracin de todos los iones OH presentes en ella, es decir, los que proceden de la base y los que resultan de la ionizacin del agua que, en este caso, no se pueden despreciar, ya que la [OH] de la disolucin de NaOH es muy pequea. [OH] [OH]base [OH]agua 1 109 1 107 107 pOH 7 pH Con una disolucin muy diluida de este compuesto conseguiremos un medio neutro, con un pH que en la prctica es igual a 7, pero ligeramente por encima; luego no ser posible preparar una disolucin moderadamente cida. 18 PAU Tomando los datos de la tabla 7.4, calcula la constante Kh de los aniones procedentes de varios cidos dbiles (CH2ClCOO, IO3 , CN, HSO3 , HCOO y HS) y comprala con las Kb de las bases consideradas dbiles que aparecen en la tabla 7.5. Sabemos que Kh Kw/Ka, donde Ka es la constante de acidez del cido conjugado del ion presente en la disolucin. CH2ClCOO IO 3 cido CH2ClCOOH HIO3 Kh CN HCN HSO 3 H2SO3 HCOO HCOOH HS H2 S

NaOH H2O Na (aq) OH (aq) pH 10; pOH 4; [OH] 104 M; [NaOH] 104 M El NH3 es una base dbil, por lo que est parcialmente disociado: NH NH3 H2O 4 (aq) OH (aq) Inicial c 0 x x 0 x x 104 M Reacciona x Equilibrio c x

(104)2 Kb 1,8 105 ; c 6,56 104 M [NH3] c 104 NaCH3COO (aq) Na (aq) CH3COO (aq) El ion que sufre hidrlisis es la base conjugada que procede del cido dbil: CH3COOH (aq) OH (aq) CH3COO (aq) H2O Inicial Reacciona c x 0 x 0 x
Kh

Equilibrio cx x x 104 M 2 Kw x (104)2 Kh 5,56 1010; 5,56 1010 ; Ka c x c 104 c 104 17,99; c [NaCH3COO] 17,99 M 22 PAU A partir de los datos de la tabla 7.5, calcula la constante Kh de los siguientes cationes, procedentes de bases dbiles: C2H5NH 3 , NH3OH , NH4 y (C2H5)3NH . Comprala con las constantes Ka de los cidos considerados dbiles que aparecen en la tabla 7.4. Kh Kw/Kb, donde Kb es la constante de basicidad de la base conjugada del ion presente en la disolucin: C2H5NH 3 Base Kh C2H5NH2 1,5 1011 NH3OH NH2OH 9,1 107 NH 4 NH3 5,6 1010 (C2H5)3NH (C2H5)3N 1,0 1011

7,1 1012 5,9 1014 2,0 105 6,7 1013 5,6 1011 1,1 107

19 PAU Suponiendo que se disuelven en agua sales de sodio de cada uno de los aniones que se recogen en la actividad anterior, hasta tener disoluciones 0,5 M, ordnalas en funcin de su pH (empezando por la de pH ms bajo). La reaccin de hidrlisis de estos aniones supone un comportamiento bsico. Las bases ms fuertes sern las que tengan una Kh mayor; estas proporcionarn un medio ms bsico y, por tanto, de pH mayor. Ordenadas de menor a mayor pH, sern: NaIO3 NaHSO3 NaCH2ClCOO NaHCOO NaHS NaCN 20 Utilizando los datos de las tablas 7.4 y 7.5, localiza una base que proporcione un medio de pH comparable al que resulta de disolver NaBrO en agua. Debemos buscar una base cuya Kb sea comparable a la Kh del ion BrO. Para el ion BrO: Kw 1014 Kh 5 106 Ka 2 109 Una base de fortaleza similar es la hidracina NH2NH2, cuya Kb 1,7 106. 21 Queremos obtener una disolucin bsica. Indica qu ser ms rentable, si disolver una base, o bien una sal de un cido dbil. Para apoyar tu respuesta, calcula la concentracin que deber tener una disolucin de NaOH, una de NH3 y una de NaCH3COO a fin de que su pH sea 10. Lo ms rentable es siempre disolver una base fuerte. Entre una base dbil y la sal que procede de un cido dbil, la rentabilidad viene determinada por la debilidad del cido: cuanto ms dbil sea este, mayor ser su constante de hidrlisis y mayor el pH que se obtenga. En el ejemplo que se propone, en el que la base es tan dbil como el cido del que procede la sal que va a sufrir hidrlisis, es ms rentable disolver la base dbil:

23 Determina los gramos de cloruro de amonio que debes utilizar para preparar 250 mL de una disolucin cuyo pH sea 4,5. Dato: Kb (NH3) 1,8 105 El cloruro de amonio se disocia en agua dando el ion cloruro, que no sufre hidrlisis por ser la base conjugada de un cido fuerte (HCl), y el ion amonio, que es el cido conjugado de una base dbil y s da hidrlisis. Estudiamos este equilibrio: NH4Cl (aq) Cl (aq) NH 4 (aq) Llamamos c a la concentracin inicial de cloruro de amonio, que ser la concentracin del ion amonio:
NH 4 H2O NH3 H3O

Kh

Inicial Reacciona Equilibrio

c x cx

0 x x

0 x x

pH log x 4,5 x 3,16 105 [NH3] [H3O] Kw 1014 Kh 5,56 1010 Kb 1,8 105 [NH4 ] (3,16 105)2 (3,16 105)2 5,56 1010 5 c 1,8 M c c 3,16 10 n m/Mm M m M V Mm V V MNH4Cl 14 4 1 35,5 53,5 g/mol m 1,8 0,25 53,5 24 g de NH4Cl

122 Reacciones de transferencia

24 PAU Queremos obtener una disolucin cida. Indica qu ser ms rentable, si disolver un cido, o bien una sal de una base dbil. Para apoyar tu respuesta, calcula la concentracin que deber tener una disolucin de HCl, una de CH3COOH y una de NH4Cl a fin de que su pH sea 5. Lo ms rentable es siempre disolver un cido fuerte. Entre un cido dbil y la sal que procede de una base dbil, la rentabilidad viene determinada por la debilidad de la base: cuanto ms dbil sea esta, mayor ser su constante de hidrlisis y menor el pH que se obtenga. En el ejemplo que se propone, en el que el cido es tan dbil como la base de la que procede la sal que va a sufrir hidrlisis, es ms rentable disolver el cido dbil. Como el pH 5, entonces [H3O] 105. El HCl es un cido fuerte, por lo que estar totalmente disociado: HCl H2O H3O Cl La concentracin ser: [HCl] 105 M El cido actico es dbil, por lo que estar parcialmente disociado: CH3COO H3O CH3COOH Inicial Reacciona Equilibrio c x cx 0 x x
2

HCOOH OH HCOO H2O Inicial Reacciona 0,76 x 0 x 0 x

Kh

Equilibrio 0,76 x x x Kw 1014 5,56 1011 Kh Ka 1,8 104 x2 x2 5,56 1011 ; x 6,5 106 M [OH] 0,76 x 0,76 pOH 5,19 pH 14 5,19 8,81 6,5 106 x 8,55 106 0,76 0,76 26 PAU Calcula los gramos de cloruro de metilamonio (CH3NH3Cl) que necesitamos para preparar 500 mL de disolucin de pH 6. Dato: pKb 3,44 El CH3NH3Cl es una sal que procede de un cido fuerte (HCl) y una base dbil (CH3NH2). Sufrir hidrlisis el ion CH3NH 3 , que es el cido conjugado de la base dbil:
CH3NH3Cl (aq) CH3NH 3 (aq) Cl (aq)

0 x

Estudiaremos el equilibrio de hidrlisis del ion metilamonio con objeto de determinar cul debe ser su concentracin para obtener la disolucin de pH 6:
CH3NH 3 H2O CH3NH2 H3O

Kh

x 105 M x (105)2 Ka 1,8 105 c x c 105 c 1,56 105 M [CH3COOH]

Inicial Reacciona Equilibrio

c x

0 x

0 x

Por tanto:

En la disociacin de la sal, sufrir hidrlisis el cido conjugado que proviene de una base dbil: NH NH4Cl (aq) 4 (aq) Cl (aq)
NH 4 H2O NH3 H3O

cx x x 106 M 2 Kw x (106)2 Kh 2,75 1011 Kb c x c 106 11 2,75 10 c 2,75 1017 1012 c 0,036 M

Kh

Inicial

0 x

0 x

La concentracin de este ion permite conocer los gramos de cloruro de metilamonio que debemos disolver en los 500 mL de disolucin: M n/V; n 0,036 0,5 0,018 mol MCH NH Cl 35,5 12 3 14 3 67,5 g/mol
3 3

Reacciona x

Equilibrio c x x x 105 M Kw x2 (105)2 K h 5,56 1010; 5,56 1010 Kb c x c 105 Por tanto: c 0,18 M [NH4Cl] 25 PAU Determina el pH y el grado de hidrlisis de una disolucin que se prepara disolviendo 5 g de formiato de calcio, Ca(HCOO)2, en agua hasta tener 100 mL de disolucin. Toma los datos que precises de la tabla 7.4. Cualquier tipo de sal que se disuelva en agua se disocia en sus iones. Hay que analizar la posibilidad de que algn ion sufra hidrlisis. En este ejemplo: El Ca2 es el ion que resulta de la base Ca(OH)2, una base fuerte que, por tanto, no sufrir hidrlisis. HCOO es la base conjugada de un cido dbil, el HCOOH, y s sufrir hidrlisis. A partir de los datos del enunciado se calcula la concentracin inicial del ion formiato y se estudia su equilibrio de hidrlisis: MCa(HCOO) 40 2 (1 12 16 2) 130 g/mol 5 g de Ca(HCOO)2 0,038 0,038 mol; M 0,38 M 130 g/mol 0,1 Ca(HCOO)2 (aq) Ca2 (aq) 2 HCOO (aq)
2

0,018 mol 67,5 g/mol 1,22 g de CH3NH3Cl 27 PAU Utilizando los datos de las tablas 7.4 y 7.5, determina el carcter (cido, bsico o neutro) de una disolucin de las siguientes sustancias en agua: CH3NH3NO2, NH3OHClO2 y C2H5NH3CN. Sal cido que origina el anin HNO2, Ka 4,3 104 HClO2, Ka 1,0 102 HCN, Ka 4,9 1010 Base que origina el catin CH3NH2, Kb 3,6 104 NH2OH, Kb 1,1 108 C2H5NH2, Kb 6,5 104 Disolucin Neutra. Los dos iones se hidrolizan en la misma extensin. cida. Sufrir hidrlisis el catin que procede de la base ms dbil. Bsica. Sufrir hidrlisis el anin que procede del cido ms dbil.

CH3NH3NO2

NH3OHClO2

C2H5NH3CN

28 PAU Tenemos una disolucin acuosa de cido frmico. Discute cmo afecta a su pH la adicin de: a) cido clorhdrico. b) Formiato de sodio. c) Cloruro de sodio.

0,38 M

2 0,38 M 0,76 M

7.

Reacciones de transferencia de protones

123

El cido frmico es un cido dbil cuya disociacin en agua podemos escribir as: HCOO H3O HCOOH H2O a) El HCl es un cido fuerte cuya disociacin en agua aporta iones hidronio: HCl H2O Cl H3O Al aadir HCl al medio, el equilibrio de disociacin del cido frmico se desplaza hacia la izquierda. En consecuencia, disminuye su grado de disociacin, aunque se reduzca el pH del medio por efecto del HCl. b) El formiato de sodio es una sal que, al disolverse en agua, origina: NaHCOO (aq) HCOO Na El ion formiato desplaza el equilibrio de disociacin del cido frmico hacia la izquierda. En consecuencia, disminuye su grado de disociacin y aumenta el pH, ya que no hay ninguna otra sustancia que aporte iones hidronio. c) Al disolver NaCl aparecern en el medio iones Na y Cl, que no influyen en el equilibrio de disociacin del cido frmico. Esta adicin no altera el pH ni el grado de disociacin del HCOOH. 29 PAU Tenemos una disolucin acuosa de benzoato de sodio. Discute cmo afecta a su pH la adicin de: a) Hidrxido de potasio. b) Benzoato de potasio. c) Cloruro de potasio. El benzoato de sodio (NaC6H5COO) es una sal procedente de un cido dbil (C6H5COOH, Ka 6,5 105) y una base fuerte (NaOH). Cuando se disuelve en agua, sufrir hidrlisis el anin procedente del cido: NaC6H5COO (aq) Na(aq) C6H5COO (aq) C6H5COOH OH C6H5COO H2O a) Al adicionar hidrxido de potasio, KOH, aumenta la proporcin de iones OH en el medio, lo que hace que el equilibrio de hidrlisis se desplace hacia la izquierda. Disminuye el grado de hidrlisis y aumenta el pH, por los OH aportados por el KOH. b) Al adicionar benzoato de potasio, KC6H5COO (aq), aumenta la proporcin de iones C6H5COO en el medio, lo que hace que el equilibrio de hidrlisis se desplace hacia la derecha. Por tanto, aumenta la concentracin de OH y el pH. En cambio, el grado de hidrlisis es menor, debido a que disminuye con el aumento de la concentracin de la especie que sufre el proceso (vase la actividad 14). c) Al adicionar cloruro de potasio, KCl (aq), el equilibrio de hidrlisis no se ve afectado; por tanto, no vara ni el grado de hidrlisis ni el pH. 30 El mrmol es, desde el punto de vista qumico, CaCO3. De acuerdo con los datos de la tabla 7.4, indica qu otros cidos, adems del HCl, podras utilizar para disolverlo. Cualquier cido que sea ms fuerte que el cido conjugado del CO2 3 har que el carbonato se convierta en bicarbonato, habitualmente ms soluble (cidos con Ka 5,6 1011). Si el cido es ms fuerte que el H2CO3 (cidos con Ka 4,3 107), se formar este cido, que, adems, se descompone en CO2 y H2O, lo que desplaza el equilibrio de solubilidad y favorece la disolucin del carbonato de calcio. 31 Utiliza los datos de la tabla 7.4 para justificar por qu el fosfato de calcio es insoluble en agua, pero, en cambio, se puede disolver en cido actico.

El cido fosfrico es un cido poliprtico, cuyas constantes de acidez se muestran en la tabla 7.6 de la pgina 235 del Libro del alumno. Las dos ltimas constantes de ionizacin de este cido son menores que la Ka del cido actico; por esta razn, cuando se pone fosfato de calcio en cido actico, se convierte en el ion dihidrogenofostato, cuya sal clcica es soluble en agua. 32 Limpia el hueso de una zanca de pollo (puede estar cocinado) e introdcelo en vinagre. Al cabo de unos das se habr vuelto flexible lo podrs doblar y elstico si lo dejas caer desde cierta altura, rebotar. Explica por qu sucede esto.

Huesos saltarines.

Lo que da rigidez a los huesos es el fosfato de calcio, que se convierte en el dihidrgeno fosfato una sustancia soluble cuando se disuelve en vinagre, que es una disolucin de cido actico. Esto explica que los huesos se vuelvan flexibles cuando se sumergen en vinagre. 33 Calcula en qu proporcin hay que mezclar el amonaco y el cloruro de amonio para que el pH de la disolucin reguladora sea de 8,5. Se plantea el equilibrio cido-base del amonaco y de disociacin del cloruro de amonio. NH NH3 H2O 4 OH
NH4Cl (aq) NH 4 (aq) Cl (aq)

El valor del pH permite conocer la [OH]: pH 8,5 pOH 5,5 [OH] 3,16 106 Las concentraciones de la base y de la sal en estado de equilibrio son prcticamente las mismas que en el inicio de la reaccin: 6 [NH [NH 4 ] [OH ] 4 ] 3,16 10 Kb ; 1,8 105 [NH3] [NH3] [NH 4] = 5,7 [NH3] 34 Comprueba que, si se aade a una disolucin reguladora una cantidad de cido fuerte o de base fuerte que reduzca a la mitad la cantidad de su especie bsica o de su especie cida, el pH del medio no llega a cambiar en una unidad. Calcula el pH de una disolucin acuosa formada por esa cantidad de cido fuerte o de base fuerte. Nota: en el problema 3 del apartado Cuestiones y problemas resueltos (pgina 258) encontrars una justificacin detallada de la actividad aqu planteada. Supongamos una disolucin que es 0,5 M en NH3 y 0,4 M en NH4Cl. Calculamos el pH resultante: NH NH3 H2O 4 OH Inicial Reacciona 0,5 M x 0,4 M x 0,4 x 0 x x

Equilibrio 0,5 x

124 Reacciones de transferencia

 NH NH4Cl (aq) 4 (aq) Cl (aq)

0,4 M

0,4 M

[NH (0,4 x) x 0,4 4 ] [OH ] Kb ; 1,8 105 x [NH3] 0,5 x 0,5 x 2,25 105; pOH 4,65 pH 9,35

3 Se podra realizar esta prctica colocando la base en la bureta? Lo ms habitual es medir la cantidad de cido (cuya concentracin se conoce con exactitud) que se requiere para neutralizar una determinada cantidad de base (cuya concentracin no se conoce con exactitud). Podra hacerse al revs y medir la cantidad de base (de concentracin exacta desconocida) que se necesita para neutralizar una determinada cantidad de cido (de concentracin conocida con exactitud). Si utilizsemos este segundo procedimiento, el punto de equivalencia tendra lugar al aparecer el color fucsia del indicador. 4 Supn que has obtenido los mismos resultados experimentales, pero teniendo como base el Ca(OH)2. Cul sera la concentracin de la base? Hay que tener en cuenta la estequiometra de la reaccin: 2 HCl Ca(OH)2 CaCl2 2 H2O n. de moles de HCl 2 n. de moles de Ca(OH)2 n. de moles de HCl MHClVgastado n. de moles de HCl 2 V (20 mL)

Se aade HCl:
NH HCl NH3 4 Cl

Para que el NH3 se reduzca a la mitad, hay que aadir HCl hasta que su concentracin sea 0,25 M. La concentracin de NH 4 aumenta en 0,25 M: NH NH3 H2O 4 OH Inicial Reacciona Equilibrio 0,5 0,25 x 0,25 x 0,4 0,25 x 0 x

0,65 x x [NH 4 ] [OH ] Kb [NH3] (0 ,6 5 x) x 0,65 1,8 105 x 0,25 x 0,25 6 x 6,92 10 pOH 5,16 pH 8,84

[Ca(OH)2]

Se aade NaOH:
NaOH NH 4 NH3 H2O Na Para que NH4 se reduzca a la mitad, hay que aadir NaOH hasta que su concentracin sea 0,2 M. La concentracin del NH3 aumenta en 0,2 M: NH NH3 H2O 4 OH

Nota: se aconseja completar esta prctica obteniendo la curva de valoracin. Se puede, por ejemplo, repetir el proceso de valoracin, pero midiendo el pH del medio despus de cada adicin de cido. Se hace luego la representacin del pH en relacin con la cantidad de cido aadido. (Debe obtenerse una grfica similar a la que resulta en el problema 43.) En la toma de datos, estos deben ser ms frecuentes, en torno al punto de viraje que se detecta en el procedimiento de la tcnica experimental; un posible ejemplo sera el siguiente: mL cido aadido pH mL cido aadido pH 17 17,5 18 20 23 25 30 0 5 10 13 15 16 16,5

Inicial Reacciona Equilibrio

0,5 0,2 x

0,4 0,2 x

0 x

0,7 x 0,2 x x [NH ] (0 ,2 x )x 0,2 ] [O H 4 Kb ; 1,8 105 x [NH3] 0,7 x 0,7 5 x 6,3 10 ; pOH 4,20 pH 9,80 HCl H2O Cl H3O
0,25 M

Se aade HCl al agua hasta que la concentracin sea 0,25 M:

0,25 M

pH log 0,25 0,6 Se aade NaOH al agua hasta que la concentracin sea 0,2 M: NaOH (aq) Na (aq) OH (aq)
0,2 M 0,2 M

Cuestiones y problemas (pginas 261/263)

Concepto de cido y base
1 Haz un esquema con las similitudes y diferencias entre el concepto de cido y base de Arrhenius y el de Brnsted y Lowry. Vase la tabla 7.1 de la pgina 230 del Libro del alumno. 2 Explica por qu las reacciones cido-base se llaman reacciones de transferencia de protones. Para que un cido manifieste su comportamiento, debe ceder protones a una base que los acepte. As pues, se produce una transferencia de protones desde la especie cida a la bsica. 3 PAU Clasifica las siguientes sustancias como cidos o como bases. Indica la teora en la que te has basado para ello: HI, NaOH, HClO, HCO 3 , NH4 , CH3NH2, H2O, CH3OH y HCOOH. HI: cido segn la teora de Arrhenius y la de Brnsted y Lowry. NaOH: base segn la teora de Arrhenius. Segn la teora de Brnsted y Lowry, la base es OH. HClO: cido segn la teora de Arrhenius y la de Brnsted y Lowry. HCO 3 : cido segn la teora de Brnsted y Lowry.

pOH log 0,2 0,7 pH 13,3

Tcnicas experimentales (pgina 257)

Valoracin cido-base
1 Por qu es necesario medir con exactitud los 20 mL de la disolucin de NaOH, mientras que el agua que se aade se mide solo aproximadamente? Hay que medir con exactitud los 20 mL de NaOH porque contienen la base que vamos a neutralizar. En cuanto al agua que se aade, basta con medirla de forma aproximada, ya que solo tiene la funcin de hacer que aumente el volumen del lquido de modo que resulte ms cmodo manejarlo; su cantidad no altera los moles de NaOH presentes en la disolucin. 2 La cantidad de fenolftalena que aadimos tendr alguna influencia en la concentracin de la base que pretendemos determinar? No tendr ninguna influencia. La fenolftalena es una base muy dbil y se echa una cantidad muy pequea. Su presencia no provoca cambios apreciables en el pH del medio.

7.

Reacciones de transferencia de protones

125

 NH 4 : cido segn la teora de Brnsted y Lowry. CH3NH2: base segn la teora de Brnsted y Lowry. H2O: cido o base segn la teora de Brnsted y Lowry. CH3OH: base segn la teora de Brnsted y Lowry. HCOOH: cido segn la teora de Arrhenius y la de Brnsted y Lowry. Nota: aunque en determinadas condiciones se podran formar las especies CH3NH y CH3O, no nos ha parecido oportuno en este nivel considerar su comportamiento cido. Dejamos a criterio del profesorado si interesa o no ese nivel de precisin. 4 En los siguientes procesos, identifica los pares cido-base conjugados e indica, en cada caso, qu especie se comporta como cido y cul como base:
a) HF NH3 NH 4F b) CO2 3 H2O HCO3 OH 2 c) 2 HCO 3 CO3 H2CO3

Se comportar como cido la especie que tiene el Ka ms alto:

CH3COOH HCO 3 CH3COO H2CO3

Ka CH COOH 1,8 105 y Ka HCO 5,6 1011

3 3

El cido carbnico se descompone segn la siguiente reaccin: H2CO3 CO2 H2O El gas que se forma es CO2.

Disoluciones de cidos y bases. Clculo de pH

8 Basndote en el principio de Le Chtelier, razona si el nmero de molculas ionizadas en un recipiente que contiene agua pura es mayor, menor o igual que el que hay en una disolucin cida o bsica. En una disolucin cida, la [H3O] es mayor que la que hay en agua pura, mientras que, en una disolucin bsica, la [OH] es mayor que la que hay en agua pura. Estos dos iones son los resultantes de la ionizacin del agua. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, si aumenta la concentracin de los productos, el equilibrio se desplaza hacia los reactivos; en consecuencia, el nmero de molculas de agua ionizadas es menor que si el recipiente contuviese agua pura.

d) NaHCO 3 NaOH Na2CO3 H2O e) NH4Cl NaNH2 2 NH3 NaCl f) NaHCO3 HCl H2CO3 NaCl cido 1 HF H2O HCO 3 HCO 3 NH 4 HCl Base 1 NH3
CO2 3

Base (conjugada) 2 F OH
CO2 3 CO2 3

cido (conjugado) 2 NH 4 HCO 3 H2CO3 H2O NH3 H2CO3

9 PAU Calcula [H3O] y el pH del medio para: a) Una disolucin de HClO4 0,05 M; b) Una disolucin de HCl 109 M. a) Como es un cido fuerte, estar totalmente disociado:
HClO4 H2O ClO 4 H3 O

HCO 3 OH NH 2 HCO 3

[HClO4] [H3O] 0,05; pH log 0,05 1,3 b) El HCl es un cido fuerte y est totalmente disociado. Como la concentracin que presenta en este caso es muy baja, para calcular el pH del medio habr que sumar a los protones que proceden del cido los que resultan de la autoionizacin del agua: [H3O] [H3O]cido [H3O]agua 109 107 107 pH log 107 7 10 PAU Calcula [OH] y el pH del medio para: a) Una disolucin de Ba(OH)2 0,05 M; b) Una disolucin de Ba(OH)2 109 M. a) Como es una base fuerte, estar totalmente disociada: Ba(OH)2 Ba2 2 OH [OH] 2 [Ba(OH)2] 0,1 M pOH log 101 1 pH pOH 14 pH 13 b) Como la disolucin de Ba(OH)2 es muy baja, para calcular el pOH del medio se deber sumar a los oxidrilos que proceden de la base los que resultan de la autoionizacin del agua: [OH] [OH]base [OH]agua 2 109 107 107 pOH log 107 7 pH pOH 14 pH 7 11 PAU Ordena, de la ms cida a la ms bsica, las siguientes disoluciones: [H3O] 103; pOH 2,7; [OH] 104; [H3O] 108; [OH] 106; pH 3,5; [OH] 102; pH 7; [H3O] 1013. Son ms cidas las disoluciones que tienen mayor [H3O] o menor pH: [H3O] 103 pH 3,5 pH 7 [H3O] 108 [OH] 106 [OH] 104 pOH 2,7 [OH] 102 [H3O] 1013 12 PAU Tenemos una disolucin de C6H5COOH (cido benzoico) 0,05 M. Calcula [H3O], el pH del medio y el grado de ionizacin del cido. Dato: Ka 6,5 105

NH3 Cl

5 PAU Indica cul es la base conjugada de las siguientes especies cuando actan como cido en un medio acuoso: HCO 3 , H2O y CH3COO . La base conjugada es la especie en que se convierten cuando pierden su protn: Especie Base conjugada HCO 3
2 3

H2O

CH3COO No tiene hidrgenos cidos, por lo que no presenta comportamiento cido frente al agua. Este anin es la base conjugada del cido actico.

CO

OH

6 PAU Teniendo en cuenta los valores de la constante Ka de la tabla 7.4, indica cules sern los productos de las siguientes reacciones: a) HSO HSO b) HS HCN c) HS HCO 3 Se comportar como cido la especie que tiene el Ka ms alto.
2 a) HSO 4 HSO3 SO4 H2SO3 Ka HSO 1,3 102 y Ka HSO 1,0 107
4 3

b) HS HCN H2S CN Ka HS 1,1 1013 y Ka HCN 4,9 1010

c) HS HCO H2S CO Ka HS 1,1 1013 y Ka HCO 5,6 1011

3

2 3

7 Mezcla en un vaso vinagre y bicarbonato. Observars que se produce un gas. Escribe la reaccin y justifcala a partir de las constantes de acidez que se recogen en la tabla 7.4. Qu sustancia es el gas?

126 Reacciones de transferencia

Se plantea el equilibrio de disociacin del cido benzoico. Obsrvese la diferencia que existe entre despreciar la cantidad de cido que se ioniza con respecto a la cantidad de cido inicial y no hacer esa simplificacin: C6H5COO H3O C6H5COOH H2O Inicial Ioniza Equilibrio 0,05 M x 0 x 0 x Inicial Ioniza Equilibrio

HCOO H3O HCOOH H2O c x 0 x 0 x

0,05 x x x x2 x2 x2 5 Ka ; 6,5 10 cx 0,05 x 0,05 x 1,80 103 M

cx x x 102 x2 (102)2 Ka ; 1,8 104 ; c 0,566 M cx c 102 M n/V; n 0,566 0,2 0,113 mol MHCOOH 2 12 16 2 46 g/mol

m nMHCOOH 0,113 46 5,21 g de HCOOH 15 PAU Si HA tiene pKa 3,45 y HB tiene pKa 6, cul de los dos cidos es ms fuerte? Para HA, Ka 3,55 104, mientras que para HB, Ka 106. Por tanto, es ms fuerte el cido HA. 16 PAU El cido lctico es el responsable de las agujetas que padecemos despus de realizar un ejercicio fsico intenso sin estar acostumbrados a ello. Desde el punto de vista qumico, se trata de un cido dbil que podemos indicar como HL. Al medir el pH de una disolucin 0,05 M de este cido, se obtiene un valor de 2,59. Calcula: a) la concentracin de H de la disolucin; b) el valor de su constante de acidez; c) la concentracin de OH de la disolucin. Llamamos HL al cido lctico. Estudiamos su equilibrio de disociacin: L H3O HF H2O Inicial Reacciona Equilibrio 0,05 x 0,05 x

pH log (1,8 103) 2,74 1,8 103 0,036 0,05 Si no se hace la simplificacin: x 1,77 10
3

pH 2,75 0,035 13 PAU Calcula el pH y el porcentaje de ionizacin del HF a las siguientes concentraciones: 1 M, 0,1 M y 104 M. Qu conclusin puedes extraer de los resultados? Dato: Ka 3,5 104 Se plantea el equilibrio de disociacin del HF y se resuelve en los casos propuestos. F H3O HF H2O Inicial Ioniza c x 0 x 0 x

0 x x

0 x x
3

Equilibrio c x

x x x2 Ka 3,5 104 cx

Para c 1: x2 3,5 104 ; x 0,018 5 1x x pH 1,73; % disociacin 100 1,85 % c Para c 0,1: x2 3,5 104 ; x 5,74 103 0,1 x pH 2,24; % disociacin 5,74 % Para c 104: x ; x 8,12 105 3,5 104 104 x x pH 4,09; % disociacin 100 81,17 % c Obsrvese que cuanto menor es la concentracin del cido, mayor es el pH (el medio es menos cido) y mayor es el porcentaje de disociacin. 14 PAU Calcula la cantidad (en gramos) de cido frmico (HCOOH) que necesitamos para preparar 200 mL de disolucin de pH 2. Dato: Ka 1,8 104 Se plantea el equilibrio de disociacin del cido frmico. En este caso, el pH nos permitir conocer la [H3O] en estado de equilibrio; a partir de ah, determinaremos la concentracin inicial del cido: pH 2 [H3O] 102
2

a) pH 2,59 [H3O ] 2,57 10 x xx (2,57 103)2 1,39 104 b) Ka 0,05 x 0,05 2,57 103 1014 1014 c) [OH] 3,89 1012 M [H3O ] 2,57 103 17 PAU A 25 C la constante de disociacin del NH4OH vale 1,8 105. Si se tiene una disolucin de NH4OH 0,1 M, calcula su grado de disociacin y la concentracin de una disolucin de NaOH que tuviera el mismo pH. Estudiamos el equilibrio de disociacin: NH NH4OH (aq) 4 OH Inicial Reacciona Equilibrio 0,1 x 0,1 x 0 x x 0 x x

xx Ka 1,8 105 0,1 x

5 x 1,8 10 0,1 1,34 103 x 1,34 103 1,34 102 c 0,1 La disolucin de NaOH que tenga el mismo pH deber tener la misma concentracin de oxidrilos:

NaOH (aq) Na (aq) OH (aq) [OH] [NaOH] 1,34 103 M 18 PAU Una disolucin 0,5 M de anilina (C6H5NH2) tiene un pH 11,2. Determina su Kb y el grado de disociacin. Se plantea el equilibrio de disociacin de la anilina. El pH nos permitir conocer el pOH, y este, a su vez, la [OH] en el equilibrio; a partir de ah, estableceremos la constante de basicidad: pH 11,2 pOH 2,8 [OH] 1,58 103

7.

Reacciones de transferencia de protones

127

 C6H5NH C6H5NH2 H2O 3 OH

c) Las concentraciones son:

2,68 103 [NH 4 ] [OH ]

Inicial Ioniza

0,5 x

0 x

0 x
3

Equilibrio 0,5 x x x 1,58 10 M 2 x (1,58 103)2 Kb 5 106 0,5 x 0,5 1,58 103 x 1,58 103 3,17 103 c 0,5 19 PAU Se disuelven 20 g de trietilamina, (C2H5)3N, en agua hasta conseguir un volumen de 100 mL. Cuando se alcanza el equilibrio, la amina se ha ionizado en un 2,2 %. Calcula el pH de la disolucin y la Kb de la amina. Se plantea el equilibrio de disociacin de la trietilamina. El porcentaje de disociacin nos permite conocer la concentracin de las especies en estado de equilibrio; a partir de ah, podr establecerse la constante de basicidad: M(C H ) N (12 2 5) 3 14 101 g/mol 20 g/101 g/mol M = = 2 M 0,1 L (C2H5)3NH OH (C2H5)3N H2O
2 5 3

[NH3] 0,4 2,68 103 0,397 1014 [H] 3,73 1012 M [OH]

Hidrlisis
21 PAU Se mide el pH de dos disoluciones acuosas, A y B; la disolucin A tiene pH bsico y la disolucin B tiene pH neutro. Indica, escribiendo las reacciones correspondientes, cul corresponder a una disolucin de acetato de sodio y cul a una disolucin de cloruro de sodio. La disolucin A corresponde al acetato de sodio. Es una sal que procede de un cido dbil y una base fuerte; en consecuencia, el anin sufre hidrlisis provocando un medio alcalino: NaCH3COO (aq) Na (aq) CH3COO (aq) CH3COOH OH CH3COO H2O El cloruro de sodio es una sal que procede de un cido fuerte y una base fuerte. Ninguno de sus iones sufrir hidrlisis; por tanto, su disolucin acuosa proporciona un medio neutro. 22 PAU Escribe las ecuaciones inicas para la reaccin en disolucin acuosa, en caso de haberla, de cada uno de los siguientes iones e indica si la disolucin final ser cida, bsica o neutra: a) NH 4 ; b) Cl ; c) K ; d) CH3COO . NH3 H3O a) NH4 H2O Ser, por tanto, una disolucin cida. b) El ion Cl procede de un cido fuerte; por tanto, no sufre hidrlisis y la disolucin ser neutra. c) El ion K procede de una base fuerte; por tanto, no sufre hidrlisis y la disolucin ser neutra. CH3COOH OH d) CH3COO H2O Ser, por tanto, una disolucin bsica. 23 PAU Razona cualitativamente el carcter cido o bsico de las siguientes disoluciones acuosas 1 M: a) hidrxido de sodio; b) amonaco, c) cianuro de sodio, d) cianuro de amonio. Datos: Ka cianhdrico 4,9 1010; Kb amonaco 1,8 105 a) El hidrxido de sodio es una base fuerte. Su disolucin es bsica: NaOH (aq) Na OH b) El amonaco es una base dbil. Su disolucin es bsica: NH NH3 H2O 4 OH c) El cianuro de sodio es una sal que procede de un cido dbil y una base fuerte. Sufrir hidrlisis el anin, dando lugar a una disolucin de carcter bsico: HCN OH CN H2O d) El cianuro de amonio es una sal cuyo anin procede de un cido dbil y cuyo catin procede de una base dbil. Ambos iones sufren hidrlisis. Por ser la Ka del cido cianhdrico mucho menor que la Kb del amonaco, la hidrlisis del ion cianuro tendr una constante mucho mayor, como se ve a continuacin; en consecuencia, la disolucin acuosa tendr carcter bsico: HCN OH CN H2O Kw 1014 Kh 2,04 105 Ka 4,9 1010 NH 4 H2O NH3 H3O 14 Kw 10 Kh 5,56 1010 Kb 1,8 105

Inicial Ioniza Equilibrio

2 x 2x

0 x

0 x

x x 2 2,2 x c 0,044 100 x2 0,0442 Kb 9,9 104 c x 2 0,044 pOH log 0,044 1,36 pH 14 1,36 12,64

20 PAU Una disolucin acuosa de amonaco de uso domstico tiene de densidad 0,85 g/cm3 y el 8 % de NH3 en masa. a) Calcula la concentracin molar de amonaco en dicha disolucin. b) Si la disolucin anterior se diluye diez veces, calcula el pH de la disolucin resultante. c) Determina las concentraciones de todas las especies (NH3, NH 4 , H y OH ) en la disolucin diluida diez veces. Datos. Masas atmicas: N 14, H 1; Kb (NH3) 1,8 105 a) Tomamos como base de clculo 1 L de disolucin. Calculamos la masa de amonaco que contiene: 8 g NH3 1 L disolucin 850 g disolucin 100 g disolucin 68 g NH3 puro MNH3 14 3 17 g/mol 68 g 17 g/mol M 4 M 1L b) Estudiamos el equilibrio de disociacin del amonaco. Su concentracin, una vez diluido, es 0,4 M: NH NH3 H2O 4 OH Inicial Reacciona Equilibrio 0,4 M x 0,4 x 0 x 0 x

x x xx Kb 1,8 105 0,4 x

5 x 1,8 10 0,4 2,68 103

2,68 103 [OH] pOH 2,57 pH 14 pOH 11,43

128 Reacciones de transferencia

24 PAU Haciendo uso de los valores de Ka y Kb que se recogen en las tablas 7.4 y 7.5, indica el carcter cido, bsico o neutro de una disolucin acuosa de las siguientes sales: NaNO2, NaNO3, CaHPO4, Na2SO4, CH3NH3Cl y LiIO3. Sal cido que origina el anin HNO2; Ka 4,3 104 HNO3; Ka muy grande. H2PO 4; Ka 6,2 108 Base que origina el catin NaOH; Kb muy grande. NaOH; Kb muy grande. Ca(OH)2; Kb muy grande. Disolucin Bsica. Sufrir hidrlisis el anin que procede del cido ms dbil. Neutra. Ninguno de los dos iones sufre hidrlisis. Bsica. Sufrir hidrlisis el anin que procede del cido ms dbil. Ligeramente bsica. Sufrir hidrlisis el anin del cido, hasta convertirse en el ion HSO 4 aunque su Kh 7,7 1013. cida. Sufrir hidrlisis el catin que procede de la base ms dbil. Ligeramente bsica. Sufrir hidrlisis el anin del cido, aunque su Kh 5,9 1014.

D 27 PAU

Se disuelven 35,75 g de hipoclorito de calcio en agua hasta tener 500 mL de disolucin. Cuando se alcanza el equilibrio, la sal presenta un grado de hidrlisis de 1 103. Calcula el pH de la disolucin y la Ka del cido hipocloroso.

Como el Ca2 procede de una base fuerte, se hidrolizar el anin del cido dbil. Se calcula la concentracin molar de la sal que se disuelve y luego la concentracin del anin. A continuacin, se estudia su equilibrio de hidrlisis. Ca(ClO)2 (aq) Ca2 2 ClO MCa(ClO) 40 2 (35,5 16) 143 g/mol
2

NaNO2

NaNO3

37,75 g de Ca(ClO)2 (1 mol/143 g) 0,264 mol de Ca(ClO)2 2 0,264 mol de Ca(ClO)2 0,528 mol de ClO 0,528 [ClO] 1,061 M 0,5 HClO OH ClO H2O Inicial Reacciona 1,06 x 0 x x 0 x x

CaHPO4

Na2SO4

H2SO4; Ka1 muy grande, Ka2 1,3 102

NaOH; Kb muy grande.

Equilibrio 1,06 x

CH3NH3Cl

HCl; Ka muy grande. HIO3; Ka 1,7 101

CH3NH2; Kb 3,6 104

LiIO3

LiOH; Kb muy grande.

x/c x c 1,06 103 x2 Kw Kh Ka 1,06 x 1014 (1,06 103)2 Kh ; Ka 9,42 109 Ka 1,06 1,06 103 pOH log 1,06 103 3 pH 14 3 11

Efecto del ion comn

D 28

25 PAU Las disoluciones 1 M de las sales NaA, NaB y NaC tienen, respectivamente, pH 11, pH 9 y pH 7. Ordena, en funcin de su fortaleza, los cidos HA, HB y HC. En estas sales sufre hidrlisis el anin: Kw Kh Ka La constante Kh ser mayor cuanto ms dbil sea el cido. Por tanto, el pH ms alto se corresponde con el anin del cido ms dbil. HX OH X H2O El cido ms fuerte es HC, seguido de HB y, a continuacin, de HA. 26 PAU Calcula el pH y el grado de hidrlisis de una disolucin 0,5 M de (NH4)2SO4. Dato: Kb (NH3) 1,8 105 Se hidroliza el catin que procede de la base dbil. Analizamos la disociacin de la sal para conocer la concentracin del ion amonio y luego estudiamos su equilibrio de hidrlisis.
2 (NH4)2SO4 (aq) 2 NH 4 SO4

Determina el pH y el porcentaje de disociacin en una disolucin 1 M de NH3 si Kb 1,8 105. A 100 mL de esa disolucin se aaden 10 mL de disolucin 1 M de NH4Cl. Suponiendo que los volmenes son aditivos, calcula el pH y el porcentaje de disociacin del amonaco en esas condiciones. Es coherente el resultado con el principio de Le Chtelier? Inicialmente estudiamos el equilibrio cido-base del NH3 para determinar el pH y el porcentaje de disociacin: NH NH3 H2O 4 OH Inicial 1 0 x x 0 x Reacciona x Equilibrio 1 x

0,5 M Kh

2 0,5 M 1 M

x x2 Kb 1x x2 x2 5 1,8 10 1x 1 x 4,24 103; pOH 2,37 pH 11,63 x/c 4,24 103 % 0,42 %
NH4Cl (aq) NH 4 Cl

NH 4 H2O NH3 H3O

Inicial Reacciona

1 x

0 x

0 x

100 mL disolucin 1 M de NH3 1 0,1 0,1 mol de NH3

10 mL disolucin 1 M de NH 4 1 0,01 0,01 mol de NH4

Equilibrio 1 x

x x Kw 1014 5,56 1010 Kh Kb 1,8 105 x2 x2 x2 Kh ; 5,56 1010 1x 1x 1 5 x 2,5 10 ; pH log [H3O] 4,6 x 2,5 105 c

En la mezcla: 0,1 [NH3] 0,91 M 0,1 0,01 0,01 [NH 4 ] 0,091 M 0,1 0,01 Al aadir NH4Cl, cambiarn las concentraciones de las especies presentes en la disolucin. Determinamos las nuevas concentraciones iniciales y recalculamos el pH y el porcentaje de disociacin en el nuevo equilibrio.

7.

Reacciones de transferencia de protones

129

 En el nuevo equilibrio: NH NH3 H2O 4 OH Inicial Reacciona 0,91 x 0,091 x 0 x

x2 x2 Ka ; 6,5 105 0,1 x 0,1 x x 2,52 103; pH 2,6 Al aadir cido clorhdrico: HCl H2O Cl H3O Es decir, se altera el equilibrio de: C6H5COO H3O C6H5COOH H2O Inicial Ioniza Equilibrio 0,1 x 0,1 x

Equilibrio 0,91 x 0,091 x x (0,091 x) x Kb 1,8 105; x 1,80 104 0,91 x pOH log (1,80 104) 3,74; pH 10,26 x 1,80 104 1,98 104; % 1,98 102 % c 0,91 De acuerdo con el principio de Le Chtelier, al aadir al medio una especie que hace que aumente la concentracin de alguno de los productos de un sistema en equilibrio, el sistema evoluciona haciendo que aumente la proporcin de reactivos. En este caso, se reduce la disociacin del NH3 y el pH disminuye, ya que el medio es menos bsico.
D 29

0 x x

c x cx

Justifica si el grado de disociacin de un cido es una constante o si depende de las condiciones en las que se encuentre. Valora la posibilidad de que dependa de la concentracin del cido o de la presencia de otras sustancias en la disolucin. Como ejemplo, explica la influencia que tendr en el grado de disociacin del cido frmico la disolucin en el medio de cido clorhdrico, formiato de calcio o cloruro de calcio. Dato: Ka (HCOOH) 1,8 104 El grado de disociacin de una sustancia depende de su concentracin; cuanto menor sea esta, mayor ser su grado de disociacin (vase la actividad 14 de la pgina 237 del Libro del alumno). El grado de disociacin tambin disminuye si se disuelve en el medio otra sustancia que aporte un ion comn a los que resultan de la disociacin de la sustancia cuyo grado de disociacin estamos considerando. Por ejemplo, el cido frmico (HCOOH) es un cido dbil, cuyo equilibrio de disociacin es: HCOO H3O HCOOH H2O Al disolver cido clorhdrico: HCl H2O Cl H3O Es decir, aumentan las concentraciones de iones H3O, y el equilibrio se desplaza hacia la izquierda. El grado de disociacin del cido frmico disminuye. Al disolver formiato de calcio: Ca(HCOO)2 (aq) Ca2 2 HCOO Es decir, aumentan las concentraciones de iones HCOO, y el equilibrio se desplaza hacia la izquierda. El grado de disociacin del cido frmico disminuye. Al disolver cloruro de calcio: CaCl2 (aq) Ca2 2 Cl Ninguno de estos iones influye en el equilibrio de disociacin del cido frmico, por lo que no se modifica su grado de disociacin.

pH 1,5 [H3O ] c x 0,032 (c x) x Ka 0,1 x 0 , 03 2 x 6,5 105 x 2,03 104 0,1 x 0,032 c 2,03 104; c 0,032 mol/L 31 El AgCl es una sal poco soluble. Estudia los datos que se muestran en la tabla 7.4 e indica si podras utilizar algn cido para disolverla. Habra que utilizar un cido ms fuerte que el HCl, que capturase los iones cloruro y disolviese la sal. De acuerdo con la tabla 7.4, ese cido podra ser el HI o el HClO4.

Disoluciones amortiguadoras
32 PAU Explica qu es y cmo funciona una disolucin reguladora. Razona si una disolucin reguladora puede en algn momento dejar de serlo. Vanse las pginas 248 y 249 del Libro del alumno. Una disolucin reguladora deja de serlo cuando se aade una cantidad de cido fuerte que reacciona totalmente con la especie bsica de la disolucin reguladora o una cantidad de base fuerte que reacciona por completo con la especie cida de la disolucin reguladora. Normalmente, se considera que una disolucin deja de ser reguladora cuando la adicin de un cido o una base a la misma provoca un cambio de pH superior a una unidad. 33 PAU Supn que dispones de 1 L de disolucin 1 M de cada una de las siguientes sustancias: HCOOH, NaCl, HCl, NaOH, HCOONa, CH3COOH y C2H5NH2. Indica cules utilizaras para preparar una disolucin reguladora y especifica si su pH ser cido o bsico. HCOOH HCOONa, disolucin reguladora cida. 34 PAU a) Determina el pH de una disolucin acuosa que es 0,4 M en cido actico y 0,4 M en acetato de sodio. Para el cido actico: Ka 1,8 105. b) Determina el pH de una disolucin acuosa que es 0,4 M en cloruro de amonio. Dato: Kb amonaco 1,8 105. a) Planteamos el equilibrio de disolucin del cido dbil: Ac H3O AcH H2O Como hemos visto al estudiar las disoluciones reguladoras formadas por un cido dbil ms una sal de ese cido dbil (pgina 248 del Libro del alumno), se puede establecer que: [Ac sal][H3O] 0,4 [H3O] Ka ; 1,8 105 pH 4,74 0,4 [AcH] b) La disolucin del cloruro de amonio da el in cloruro, que no sufre hidrlisis, y el ion amonio, que sufre hidrlisis por ser el amonaco una base dbil. Estudiamos el equilibrio de hidrlisis: NH4Cl (aq) Cl (aq) NH 4 (aq)

D 30

Determina el pH de una disolucin 0,1 M de cido benzoico (C6H5COOH). Cuntos moles de HCl debemos aadir a 1 L de esta disolucin para que el pH del medio sea 1,5? (Se supone que la adicin de HCl no modifica el volumen de la disolucin.) Dato: Ka (C6H5COOH) 6,5 105 Inicialmente estudiamos el equilibrio de disociacin del cido benzoico: C6H5COO H3O C6H5COOH H2O Inicial Ioniza Equilibrio 0,1 x 0,1 x 0 x x 0 x x

130 Reacciones de transferencia

Inicial Reacciona Equilibrio

NH3 H3O NH H2O 0,4 0 0

4

Kh

b) 10 mL de NaOH 0,1 M nNaOH 0,1 10 103 103 mol NaOH HNO2 Na NO 2 H2 O Desaparece el HNO2 y se forma NO 2: nNO 0,02 103 0,021 mol 0,021 MNO 0,21 M (40 50 10) 103
2 2

x 0,4 x

x x

x x

[NH3] [H3O] Kw 1014 5,56 1010 Kh [NH4 ] Kb 1,8 105 x2 x2 5,56 1010 0,4 x 0,4 5 x 1,49 10 [H3O] pH 4,83
D 35

nHNO 0,025 103 0,024 mol 0,024 MHNO 0,24 M (40 50 10) 103
2 2

Preparamos una disolucin amortiguadora mezclando 50 mL de una disolucin de HNO2 (cido nitroso) 0,5 M con 40 mL de una disolucin de NaNO2 (nitrito de sodio) 0,5 M. Calcula el pH de la disolucin resultante y el que tendremos tras aadir: a) 10 mL de HCl 0,1 M a la mezcla inicial. b) 10 mL de NaOH 0,1 M a la mezcla inicial. c) 10 mL de HCl 0,1 M a 90 mL de agua. d) 10 mL de NaOH 0,1 M a 90 mL de agua. Dato: pKa cido nitroso 3,37 Se calcula las concentraciones de ambas sustancias en la mezcla: M n/V. nHNO 0,5 50 10 0,025 mol
2

NO HNO2 H2O 2 H3 O

Inicial Reacciona

0,24 x

0,21 x

0 x

Equilibrio 0,24 x

0,21 x x [NO 2 ] [H3O ] Ka [HNO2] (0 ,2 1 x) x 0,21x 4,27 104 0,24 x 0,24 x 4,88 104; pH 3,31 HCl H2O Cl H3O

c) El HCl es un cido fuerte y est totalmente ionizado: nH O 10 mol; [H3O] 103/[(90 10) 103] 102 M
3

pH 2 d) El NaOH es una base fuerte y est totalmente disociada, luego: NaOH (aq) Na OH nOH 103 mol [OH] 103/[(90 10) 103] 102 M

[HNO2] 0,025/[(40 50) 103] 0,28 M nNaNO 0,5 40 103 0,020 mol
2

[NaNO2] 0,020/[(40 50) 103] 0,22 M

NaNO2 (aq) NO 2 Na

0,22 M

0,22 M

NO HNO2 H2O 2 H3 O

pOH 2 pH 12 36 En qu proporcin hay que mezclar una disolucin 0,5 M de metilamina (CH3NH2) y una disolucin 1 M de cloruro de metilamonio (CH3NH3Cl) para obtener una disolucin amortiguadora de pH 10,5? Dato: pKb metilamina 3,44 Como la constante de disociacin es muy pequea, podemos suponer que la concentracin de la base y la de la sal en equilibrio son las mismas que las iniciales:
CH3NH3Cl CH3NH 3 Cl

Inicial Reacciona

0,28 x

0,22 x 0,22 x

0 x x

Equilibrio 0,28 x

pKa 3,37 Ka 4,27 104 [NO 2 ] [H3O ] Ka [HNO2] (0,22 x) x 0,22x 4,27 104 0,28 x 0,28 x 5,43 104; pH 3,26 a) 10 mL de HCl 0,1 M nHCl 0,1 10 10 10 mol
HCl NO 2 HNO2 Cl 3 3

pKb 3,44 Kb 3,63 104 Puesto que pH 10,5, pOH 3,5, de donde se deduce que [OH] 3,16 104. CH3NH CH3NH2 H2O 3 OH Inicial 1 0 [CH3NH 3 ] [OH ] Kb [CH3NH2] [s a l ] [sal] 3,63 104 3,16 104; 1,15 [base] [base] n l sa Vsal Vbase [sal] 1 Vs a l 1,15; nbase [base] 0,5 Vbase Vsal Vbase V al s 1,15 0,5 0,575 Vb a s e 0,5

Desaparece el NO 2 y se forma HNO2: nNO 0,02 103 0,019 mol 0,019 0,19 M [NO 2 ] (40 50 10) 103
2

nHNO 0,025 103 0,026 mol 0,026 [HNO2] 0,26 M (40 50 10) 103
2

NO HNO2 H2O 2 H3 O

Inicial Reacciona

0,26 x

0,19 x

0 x

Equilibrio 0,26 x

0,19 x x [NO 2 ] [H3O ] Ka [HNO2] (0,19 x) x 0,19x 4,27 104 0,26 x 0,26 x 5,84 104 pH 3,23

Valoraciones cido-base
37 PAU En una valoracin cido-base, explica la diferencia entre el punto de neutralizacin y el punto de equivalencia. Justifica por qu coinciden solo en algunos casos. Punto de neutralizacin es aquel punto de una valoracin cido-base en el que el pH 7.

7.

Reacciones de transferencia de protones

131

Punto de equivalencia es aquel en el que tenemos el mismo nmero de iones OH procedentes de la base que de H3O procedentes del cido. El punto de neutralizacin y el punto de equivalencia solo coinciden cuando se valora un cido fuerte con una base fuerte, pues en los dems casos el ion procedente del cido o de la base dbil sufre hidrlisis, haciendo que el pH del punto de equivalencia sea distinto de 7. 38 PAU Influye la cantidad de indicador que se emplea en una valoracin en la determinacin de la concentracin de la sustancia que se quiere valorar? Explica por qu no sirve cualquier indicador para determinar el punto final. No influye, ya que los indicadores son cidos o bases muy dbiles y se emplea una cantidad muy pequea de ellos. El punto final de una valoracin cido-base tiene un pH que depende del cido y la base que se utilicen. El intervalo de viraje del indicador tiene que incluir el pH del punto de equivalencia de la valoracin. 39 PAU Para valorar 50 mL de una disolucin de NaOH se han utilizado 47 mL de una disolucin de HCl 0,5 M. a) Determina la concentracin de la base. b) Calcula el pH del punto final de la valoracin. c) Razona qu indicador se podr utilizar. Se plantea la ecuacin qumica del proceso y se analiza su estequiometra. NaOH HCl NaCl H2O nHCl 0,5 47 103 0,023 5 mol nNaOH nHCl 0,023 5 mol 0,023 5 MNaOH 0,47 M 50 103 Como son una base fuerte y un cido fuerte, el pH en el punto final de la valoracin es 7. Se podra utilizar fenolftalena. 40 PAU Calcula el pH resultante al mezclar 18 mL de KOH 0,15 M con 12 mL de H2SO4 0,1 M. Entre el cido y la base se produce la siguiente reaccin: 2 KOH H2SO4 K2SO4 2 H2O nKOH 0,15 18 10 2,7 10
3 3

La reaccin que se produce es: NaOH HCl NaCl H2O En el punto de equivalencia, habr tantos moles de cido como de base, luego Mbase Vbase Mcido Vcido. 42 PAU El cido acetilsaliclico, HC9H7O7, es un cido dbil cuya constante de ionizacin es 3 105. a) Calcula los gramos de dicho cido que hay que disolver en 200 mL de agua para que el pH de la disolucin sea 3. b) Calcula los gramos de NaOH, del 92 % de riqueza, necesarios para neutralizar 250 mL de la disolucin anterior. c) Justifica (sin hacer clculos numricos pero haciendo uso de los equilibrios necesarios) el pH en el punto de equivalencia. Datos: Masas atmicas: C 12; H 1; Na 23; O 16. Representamos el cido saliclico como HA y estudiamos su equilibrio de ionizacin: A H3O HA H2O Inicial Reacciona Equilibrio c x cx 0 x x 0 x x

a) Si el pH 3, la concentracin de iones hidronio ser [H3O] 103 x. xx (103)2 (103)2 Ka ; 3 105 3 cx c 10 c 106 c 0,033 M 3 105 MHC9H7O7 12 9 8 1 7 16 228 g/mol n m/Mm m M V V Mm V m M Mm V 0,033 228 0,2 1,5 g b) Escribimos la reaccin de neutralizacin: HC9H7O7 NaOH NaC9H7O7 H2O De acuerdo con la estequiometra: ncido nbase ncido M V 0,033 0,25 8,25 103 mol MNaOH 23 16 1 40 g/mol 8,25 103 mol 40 g/mol 100 g NaOH com 0,33 g NaOH puro 0,36 g NaOH com 92 g NaOH puro c) En el punto de equivalencia tendremos la sal disociada. El anin procede de un cido dbil; por tanto, sufrir proceso de hidrlisis: NaC9H7O7 (aq) Na C9H7O 7
C9H7O 7 H2O HC9H7O7 OH

nH2SO4 0,1 12 103 1,2 103 Puesto que 1 mol de cido reacciona con 2 mol de base, los 1,2 103 mol de sulfrico reaccionarn con 2,4 103 mol de KOH. Estos moles se consumen en la neutralizacin, luego sobran 0,3 103 mol de KOH. Como es una base fuerte, se disociar ntegramente: KOH K OH 0,3 10 [OH] 0,01 pOH 2 pH 12 (18 12) 103 41 PAU Cmo se puede determinar en el laboratorio la concentracin de una disolucin de cido clorhdrico utilizando una disolucin de hidrxido de sodio 0,01 M? Indica el material, procedimiento y formulacin de los clculos. Se trata de determinar la cantidad de NaOH de concentracin conocida que neutraliza una cantidad prefijada de HCl. Medimos una cierta cantidad de la disolucin de HCl que vamos a valorar y la colocamos en un erlenmeyer. Aadimos unas gotas de indicador, que puede ser fenolftalena; la disolucin permanecer incolora. Llenamos la bureta con la disolucin de NaOH de concentracin conocida. Vamos aadiendo poco a poco la base sobre el cido, hasta que se produzca el viraje del indicador (a color fucsia). En ese momento se habr completado la valoracin.
D 43
3

En el punto de equivalencia, el medio es bsico; por tanto, pH 7. Se desea realizar la curva de valoracin de una disolucin de NaOH 0,5 M frente a HCl 0,5 M. En un vaso se colocan 20 mL de la disolucin de base y se van aadiendo distintas cantidades de cido. Completa la tabla siguiente y haz la representacin del pH en funcin de los mililitros de cido aadido. mL de cido aadido pH mL de cido aadido pH 20,5 21 22 25 30 40 50 0 10 15 18 19 19,5 20

132 Reacciones de transferencia

Se plantea el proceso de neutralizacin. En cada caso, se determina los moles de cido y de base y, segn la estequiometra, la sustancia que queda en exceso y su concentracin; como ser un cido o una base fuerte, el clculo del pH se hace de forma inmediata: 20 mL de NaOH 0 mL de HCl: NaOH HCl NaCl H2O Inicial 0,01 0
3

20 mL de NaOH 19,5 mL de HCl: NaOH HCl NaCl H2O Inicial Final 0,01 2,5 10
3

9,75 103 0

nNaOH inicial 0,01 mol nHCl inicial 0,5 19,5 103 9,75 103 mol nNaOH final 102 9,75 103 2,5 104 mol nHCl final 0 mol NaOH (aq) Na (aq) OH (aq) [NaOH] [OH] 2,5 104/[(20 19,5) 103] 6,33 103 M pOH 2,20; pH 14 2,20 11,80 20 mL de NaOH 20 mL de HCl: NaOH HCl NaCl H2O Inicial Final 0,01 0 0,01 0

nNaOH inicial 0,5 20 10 0,01 mol; nHCl inicial 0 mol NaOH (aq) Na (aq) OH (aq) [OH ] 0,5; pOH 0,3; pH 14 0,3 13,7 20 mL de NaOH 10 mL de HCl: NaOH HCl NaCl H2O Inicial Final 0,01 5 10
3

0,005 0
3 3

nNaOH inicial 0,5 20 10 0,01 mol nHCl inicial 0,5 10 10 0,005 mol nNaOH final 10 5 10 5 10 nHCl final 0 mol NaOH (aq) Na (aq) OH (aq) [NaOH] [OH ] 5 10 /[(20 10) 10 ] 0,17 M pOH 0,78; pH 14 0,78 13,22 20 mL de NaOH 15 mL de HCl: NaOH HCl NaCl H2O Inicial Final 0,01 2,5 10
3 3 3 2 3 3

mol

nNaOH inicial 0,01 mol nHCl inicial 0,01 mol nNaOH final 0 mol nHCl final 0 mol pH 7 20 mL de NaOH 20,5 mL de HCl: NaOH HCl NaCl H2O Inicial Final 0,01 0 0,010 25 2,5 104

7,5 103 0
3 3

nNaOH inicial 0,5 20 103 0,01 mol nHCl inicial 0,5 15 10 7,5 10 nHCl final 0 mol NaOH (aq) Na (aq) OH (aq) [NaOH] [OH] 2,5 103/[(20 15) 103] 0,07 M pOH 1,15; pH 14 1,15 12,85 20 mL de NaOH 18 mL de HCl: NaOH HCl NaCl H2O Inicial Final 0,01 1 103 9 103 0 mol nNaOH final 102 7,5 103 2,5 103 mol

nNaOH inicial 0,01 mol nHCl inicial 0,5 20,5 103 0,010 25 mol nNaOH final 0 mol nHCl final 0,010 25 102 2,5 104 mol HCl H2O Cl H3O [HCl] [H3O] 2,5 104/[(20 20,5) 103] 6,17 103 M pH 2,21 20 mL de NaOH 21 mL de HCl: NaOH HCl NaCl H2O Inicial Final 0,01 0 0,010 5 5 104

nNaOH inicial 0,01 mol nHCl inicial 0,5 18 103 9 103 mol nNaOH final 10 9 10 1 10 nHCl final 0 mol NaOH (aq) Na (aq) OH (aq) [NaOH] [OH] 1 103/[(20 18) 103] 0,026 M pOH 1,58; pH 14 1,58 12,42 20 mL de NaOH 19 mL de HCl: NaOH HCl NaCl H2O Inicial Final 0,01 5 103 9,5 103 0
2 3 3

nNaOH inicial 0,01 mol nHCl inicial 0,5 21 103 0,010 5 mol nNaOH final 0 mol nHCl final 0,010 5 102 5 104 mol HCl H2O Cl H3O [HCl] [H3O] 5 104/[(20 21) 103] 0,012 M pH 1,91 20 mL de NaOH 22 mL de HCl: NaOH HCl NaCl H2O Inicial Final 0,01 0 0,011 0,001

mol

nNaOH inicial 0,01 mol nHCl inicial 0,5 19 103 9,5 103 mol nNaOH final 102 9,5 103 5 104 mol nHCl final 0 mol NaOH (aq) Na (aq) OH (aq) [NaOH] [OH] 5 104/[(20 19) 103] 0,013 M pOH 1,89; pH 14 1, 89 12,10

nNaOH inicial 0,01 mol nHCl inicial 0,5 22 103 0,011 mol nNaOH final 0 mol nHCl final 0,011 102 0,001 mol HCl H2O Cl H3O [HCl] [H3O] 1 103/[(20 22) 103] 0,024 M; pH 1,62

7.

Reacciones de transferencia de protones

133

 20 mL de NaOH 25 mL de HCl: NaOH HCl NaCl H2O Inicial Final 0,01 0 0,012 5 2,5 103

a) A partir de la curva de valoracin, indica el pH inicial de la disolucin de amonaco y razona el valor del pH en el punto de equivalencia. b) Calcula la concentracin de la disolucin de amonaco. c) Calcula el pH inicial y establece las coordenadas del punto de equivalencia que correspondern a la curva de valoracin de 5 mL de una disolucin de NaOH 0,456 M con la disolucin de HCl 0,114 M. Dato: Kb amonaco 1,8 105 a) En la grfica se lee que el pH inicial es 11,5. En el punto de equivalencia, el pH es cido. Al valorar una base dbil con un cido fuerte, se forma una sal cuyo anin no sufre hidrlisis en el punto de equivalencia, pero su catin s: NH 4 H2O NH3 H3O b) Se estudia el equilibrio de disociacin del amonaco: NH NH3 H2O 4 OH Inicial Reacciona Equilibrio c x cx 0 x x

nNaOH inicial 0,01 mol nHCl inicial 0,5 25 103 0,012 5 mol nNaOH final 0 mol nHCl final 0,012 5 102 2,5 103 mol HCl H2O Cl H3O [HCl] [H3O ] 2,5 10 /[(20 25) 10 ] 0,056 M pH 1,26 20 mL de NaOH 30 mL de HCl: NaOH HCl NaCl H2O Inicial Final 0,01 0 0,015 5 103
3 3

0 x x

nNaOH inicial 0,01 mol nHCl inicial 0,5 30 103 0,015 mol nNaOH final 0 mol nHCl final 0,015 10 5 10
2 3

mol

HCl H2O Cl H3O [HCl] [H3O] 5 103/[(20 30) 103] 0,1 M; pH 1,0 20 mL de NaOH 40 mL de HCl: NaOH HCl NaCl H2O Inicial Final 0,01 0 0,02 0,01

pH 11,5 pOH 2,5 [OH ] 3,16 103 [NH 4]x xx Kb 1,8 105 cx ( 3,1 6 103)2 1,8 105 c 0,55 M c 3,16 103 c) En este caso, el pH inicial sera el correspondiente a la disolucin de NaOH 0,456 M: NaOH (aq) Na OH 0,456 M 0,456 M pOH log [OH] log 0,456 0,34 pH 13,66 En este caso, la reaccin de neutralizacin sera: NaOH HCl NaCl H2O De acuerdo con la estequiometra: ncido nbase Mcido Vcido Mbase Vbase 5 103 0,456 x 103 0,114 x 20 mL En el punto de equivalencia el pH es 7, ya que la sal procede de un cido fuerte y de una base fuerte, con lo que ninguno de sus iones sufre hidrlisis. 45 PAU Para valorar 50 mL de una disolucin de Ba(OH)2 se han utilizado 47 mL de una disolucin de HCl 0,5 M. Calcula la concentracin de la base.

nNaOH inicial 0,01 mol nHCl inicial 0,5 40 103 0,02 mol nNaOH final 0 mol nHCl final 0,02 102 0,01 mol HCl H2O Cl H3O [HCl] [H3O ] 102/[(20 40) 103] 0,167 M; pH 0,78 Nota: Este problema proporciona al profesor una buena oportunidad para que encargue a cada alumno o grupo de alumnos la resolucin de uno de los casos planteados. La tabla se completa con los datos que aportan los alumnos y se elabora la grfica, que resulta ser la que se muestra a la derecha.
pH 16 14 12 10 8 6 4 2 0 0

20

40 mL cido

Se plantea la ecuacin qumica del proceso y se analiza su estequiometra. Hay que tener en cuenta que, por cada mol de base, reaccionan 2 mol de cido. Ba(OH)2 2 HCl BaCl2 2 H2O M n/V; nHCl 0,5 47 103 2,35 102 mol de HCl 1 mol de Ba(OH)2 2,35 102 mol de HCl 2 mol de HCl 1,175 102 mol de Ba(OH)2 MBa(OH) n/V 1,175 102/50 103 0,235 M
2

44 PAU Se valoran 5 mL de una disolucin de amonaco con una disolucin de HCl 0,114 M y la curva de valoracin obtenida es la que se representa en la siguiente figura:
pH 14 12 10 8 6 4 2 0 0 10 20 30 40 mL de disolucin de HCl

D 46 PAU

Para valorar 50 mL de una disolucin de NaOH se han utilizado 47 mL de una disolucin de CH3COOH (cido actico) 0,5 M. Dato: Ka actico 1,8 105 a) Calcula la concentracin de la base. b) Determina el pH del punto final de la valoracin. c) Seala, de forma razonada, qu indicador se puede utilizar para esta valoracin. a) Se plantea la ecuacin qumica del proceso y se analiza su estequiometra:

134 Reacciones de transferencia

NaOH CH3COOH NaCH3COO H2O M n/V; nCH COOH 0,5 47 103 2,35 102 mol
3

a) Al aadir unas gotas de fenolftalena, se vuelve de color fucsia. b) Al aadir 25 mL de una disolucin 0,5 M de NaOH, obtenemos un medio neutro. c) Al aadir HCl, el grado de disociacin del cido cianhdrico disminuye. d) Al aadir HCl, la acidez del medio disminuye. La respuesta correcta es la c): el HCN es un cido dbil, mientras que el HCl es un cido fuerte que estar totalmente disociado. Los protones que aporta al medio el HCl desplazan el equilibrio de ionizacin del HCN hacia la izquierda, haciendo que disminuya su grado de disociacin. 49 PAU En disoluciones de la misma concentracin de dos cidos dbiles monoprticos, HA y HB, se comprueba que [A] es mayor que [B]. a) El cido HA es ms fuerte que el cido HB. b) El valor de la constante de disociacin del cido HA es menor que el de HB. c) El pH de la disolucin del cido HA es mayor que el del cido HB. d) En el caso de dos disoluciones con la misma concentracin de la sal que resulta de combinar HA y HB con NaOH, la disolucin de NaA es ms bsica que la de NaB. La respuesta correcta es a): el in A procede de la disociacin del cido. Si su concentracin es mayor es porque el cido HA es ms fuerte que el HB. Las otras respuestas seran correctas si el cido HB fuese ms fuerte. Razona en este caso la respuesta incorrecta: 50 PAU a) A igual molaridad, cuanto ms dbil es un cido, menor es el pH de sus disoluciones. b) A un cido fuerte le corresponde una base conjugada dbil. c) Una disolucin de un cido fuerte siempre tendr un pH menor que la de un cido dbil. d) El cido sulfrico es un cido fuerte porque tiene dos hidrgenos en la estructura molecular. Solucin: La respuesta errnea es la c). A igual molaridad, cuanto ms dbil es un cido menor es la concentracin de protones del medio y, por tanto, mayor es su pH.

nNaOH nCH COOH 2,35 102 mol; MNaOH 0,47 M

3

b) La sal que se forma sufre hidrlisis por parte del anin, que procede de un cido dbil. En consecuencia, el pH en el punto de equivalencia no es 7. NaCH3COO (aq) Na (aq) CH3COO (aq) [NaCH3COO] n/V 2,35 102/(50 47) 103 0,24 M CH3COOH OH CH3COO H2O Inicial Reacciona 0,24 M x 0 x x 0 x x

Equilibrio 0,24 x

Kw 1014 5,56 1010 Kh Ka 1,8 105 [CH3COOH] [OH] x2 x2 Kh ; 5,56 1010 [CH3COO ] 0,24 x 0,24 x 1,15 105 pOH log x 4,94; pH 9,06 c) Debemos utilizar un indicador cuyo rango incluya el valor del pH en el punto de equivalencia, que es 9,06. Si observamos en la figura 7.16 del Libro del alumno, concluimos que los dos indicadores adecuados son la fenolftalena y el azul de timol (en su intervalo bsico).

Actividades de respuesta mltiple

Elige y razona la respuesta correcta en cada caso: 47 PAU En una disolucin acuosa de un cido: a) El pH de la disolucin es elevado. b) El producto [H][OH] es 1014 M. c) La concentracin de protones en disolucin es mayor de 107 M. d) El pOH es menor que el pH. La respuesta correcta es la c). La respuesta b) es vlida con carcter general, para cualquier disolucin acuosa de un cido, una base o una sal. Las respuestas a) y d) son errneas. 48 En un erlenmeyer tenemos 25 mL de una disolucin 0,5 M de HCN (cido cianhdrico), cuya constante es 4 1010.

7.

Reacciones de transferencia de protones

135