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ESTRUTURA ATMICA
tomo to o nuclear: uc ea : Modelo ode o de Rutherford ut e o d

Nmero de Massa Nmero Atmico

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RADIOATIVIDADE

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ESTRUTURA ATMICA
Distribuio dos eltrons em torno do ncleo Energia g dos eltrons At 1913 trabalho volumoso experimental para medir as freqncias em que a luz poderia ser absorvida ou emitida por tomos

Esforos centralizados em torno do tomo de Hidrognio

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Natureza ondulatria da luz

Natureza ondulatria da luz

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Natureza ondulatria da luz

Natureza ondulatria da luz

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ENERGIA QUANTIZADA E FTONS

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ENERGIA QUANTIZADA E FTONS

ENERGIA DO FTON:

E = h

ESPECTRO CONTNUO

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ESPECTROS DE LINHAS

RAIAS ESPECTRAIS DO HIDROGNIO

Conjunto de linhas ( sries convergentes):

Srie de Lyman (UV) Srie de Balmer (VIS)

Dados ficaram sem explicao

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tomo de Bohr (1913)

Eltrons moveriam-se em torno do ncleo (prtons) em rbitas estacionrias com raios definidos e que o momento angular (mvr) do eltron seria quantizado.

En = - 22me4Z2 h2n2
ZH = 1

- O espectros de tomos com mais de um eltron no podem ser calculados com exatido.

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O modelo de Bohr

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FTONS: IV VISVEL ULTRAVIOLETA

ESPECTROS DE LINHAS

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MODELO ATUAL Sabendo-se que a luz tem uma natureza de partcula, parece razovel perguntar se a matria tem natureza ondulatria. Utilizando as equaes de Einstein e de Planck, De Broglie mostrou (1924):

h mv

, mv, uma p propriedade p de p partcula, , enquanto q uma O momento, propriedade ondulatria. De Broglie resumiu os conceitos de ondas e partculas, com efeitos notveis se os objetos so pequenos.

MODELO ATUAL
- Experimento de difrao de luz - Comportamento ondulatrio
- Interferncia construtiva = claro (ondas em fase)

- Interferncia destrutiva = escuro (ondas totalmente fora de fase.

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INTERFERNCIA : ONDAS NA SUPERFCIE DA GUA

MODELO ATUAL

Experimento de difrao de Eltrons

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O Princpio de Incerteza

O princpio i i da d incerteza i d Heisenberg de H i b : na escala l de d massa de d partculas atmicas, no podemos determinar exatamente a posio, a direo do movimento e a velocidade simultaneamente. Para os eltrons: no podemos determinar seu momento e sua posio simultaneamente. Se x a incerteza da posio e mv a incerteza do momento, ento:

xmv

h 4

Onda estacionria unidimensional

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Modelo Atual
Onda estacionria tridimensional

Schrdinger props uma equao que contm os termos onda e partcula.

Funo de onda

Equao diferencial mltiplas respostas Onde V a energia potencial do eltron no campo do ncleo, e E a energia total

Esta equao resolvida para o tomo de hidrognio num sistema de trs dimenses (nmeros qunticos)

A resoluo da equao leva s funes de onda. A resoluo da funo de onda fornece o contorno do orbital
atmico. Orbital a regio de probabilidade mxima de se encontrar o e-.

O quadrado da funo de onda fornece a probabilidade de se

encontrar o eltron, isto , d a densidade eletrnica para o tomo.

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A funo de onda contm uma informao dinmica acerca do eltron A probabilidade de encontra o e em um dado lugar proporcional ao quadrado da funo de onda em um ponto, 2

Densidade de probabilidade

Probabilidade de encontrar um e num dado volume

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Para facilitar a resoluo da Funo de onda podemos utilizar as coordenadas polares ao invs das cartesianas

Distribuio dos eltrons no tomo com a funo de onda 4 dimenses

A energia potencial do eltron no campo do ncleo esfericamente simtrica, ou seja, proporcional a Z/r e independe da orientao do ncleo

Modelo Atual
Podemos dividir a funo de onda em duas partes:

n,l,ml (r,,) = R (r).().()

Funo radial Funo angular

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Orbitais e nmeros qunticos

Se resolvermos a equao de Schrdinger, teremos as funes de onda e as energias para as funes de onda.

Chamamos as funes de onda de orbitais.

A equao de Schrdinger necessita de trs nmeros qunticos:

1. Nmero quntico principal, n. Este o mesmo n de Bohr. medida que n aumenta, o orbital torna-se maior e o eltron passa mais tempo mais distante do ncleo. 2. O nmero quntico azimuthal, l. Esse nmero quntico depende do valor de n. Os valores de l comeam de 0 e aumentam at n -1. Normalmente utilizamos letras para l (s, p, d e f para l = 0, 1, 2, e 3). Geralmente nos referimos aos orbitais s, p, d e f. 3. O nmero quntico magntico, ml. Esse nmero quntico depende de l. O nmero quntico magntico tem valores inteiros entre -l e +l. Fornecem a orientao do orbital no espao

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Orbitais e nmeros qunticos

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Outra grandeza importante: Funo de distribuio radial D a probabilidade de se ter um eltron a uma dada distncia do ncleo sem considerao da direo (r2R2) r max= a0/Z

1s

a0= 02mee2 a0= 0,529 raio de Bohr

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Orbitais G

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A ordem dos orbitais depende fortemente do nmero de

eltrons do tomo Os efeitos de penetrao so mais pronunciados para os eltrons 4s no K e no Ca

Energia do 4s< 3d

Do Sc ao Zn os orbitais 3d apresentam energias prximas mas menores que as do 4s Do Ga (Z=31) em diante os 3d possuem energias menores que o 4s

Princpio de Aufbau
Os orbitais podem ser classificados em termos de energia para produzir um diagrama de Aufbau.

medida que n aumenta, o espaamento entre os nveis de energia torna-se menor. H problemas de penetrao e blindagem

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Orbitais de mesma energia so conhecidos como degenerados. Para n 2, os orbitais s e p no so mais degenerados porque os eltrons interagem entre si. Portanto, o diagrama de Aufbau apresenta-se ligeiramente diferente para sistemas com muitos eltrons. Dentro de um nvel energtico a energia dos orbitais aumenta na ordem ns<np<nd<nf Ocorrem modificaes na ordem de ocupao para orbitais d e f

Configuraes eletrnicas e a tabela peridica

A tabela peridica pode ser utilizada como um guia para as configuraes eletrnicas. eletrnicas O nmero do periodo o valor de n. Os grupos 1 e 2 (1A e 2A) tm o orbital s preenchido. Os grupos de 13 a 18 (3A a 8A) tm o orbital p preenchido. Os grupos de 3 a 12 (3B a 2B) tm o orbital d preenchido. Os lantandeos e os actindeos tm o orbital f preenchido.

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Configuraes eletrnicas e a tabela peridica

Configuraes eletrnicas
Configuraes eletrnica condensadas O nenio tem o subnvel 2p completo. O sdio marca o incio de um novo perodo. Logo, escrevemos a configurao eletrnica condensada para o sdio como Na: [Ne] 3s1 [Ne] representa a configurao eletrnica do nenio. Eltrons mais internos: os eltrons no [Gs Nobre]. Eltrons de valncia: os eltrons fora do [Gs Nobre].

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Orbitais e nmeros qunticos

Se resolvermos a equao de Schrdinger, teremos as funes de onda e as energias para as funes de onda.

Chamamos as funes de onda de orbitais.

A equao de Schrdinger necessita de trs nmeros qunticos:

1. Nmero quntico principal, n. Este o mesmo n de Bohr. medida que n aumenta, o orbital torna-se maior e o eltron passa mais tempo mais distante do ncleo. 2. O nmero quntico azimuthal, l. Esse nmero quntico depende do valor de n. Os valores de l comeam de 0 e aumentam at n -1. Normalmente utilizamos letras para l (s, p, d e f para l = 0, 1, 2, e 3). Geralmente nos referimos aos orbitais s, p, d e f. 3. O nmero quntico magntico, ml. Esse nmero quntico depende de l. O nmero quntico magntico tem valores inteiros entre -l e +l. Fornecem a orientao do orbital no espao

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Orbitais e nmeros qunticos

Configuraes eletrnicas
Spin eletrnico e o princpio da excluso de Pauli O espectro de linhas de tomos polieletrnicos mostra cada linha como um par de linhas minimamente espaado. Stern e Gerlach planejaram um experimento para determinar o porqu. Um feixe U f i de d tomos t passou atravs t de d uma fenda f d e por um campo magntico e os tomos foram ento detectados. Duas marcas foram encontradas.

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Spin eletrnico e o princpio da excluso de Pauli

J que o spin i eletrnico l i quantizado, i d definimos d fi i ms = nmero quntico de SPIN = . O princpio da excluso de Pauli: dois eltrons no podem ter a mesma srie de 4 nmeros qunticos. Portanto, dois eltrons no mesmo orbital devem ter spins opostos.

Spin eletrnico e o princpio da excluso de Pauli

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Regra de Hund As configuraes eletrnicas nos dizem em quais orbitais os eltrons de um elemento esto localizados. Trs regras: - Os orbitais so organizados em ordem crescente de n. Dois eltrons com o mesmo spin no podem ocupar o mesmo es o o orbital b ta (Pauli au ). Para os orbitais degenerados, os eltrons preenchem cada orbital isoladamente antes de qualquer orbital receber um segundo eltron (regra de Hund).

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Configuraes eletrnicas
Metais de transio
Depois do Ca, os orbitais d comeam a ser preenchidos. Ex.: Sc: [Ar] 3d1 4s2 a Zn: [Ar] 3d10 4s2 Depois que os orbitais 3d estiverem preenchidos, os orbitais 4p comeam a ser preenchidos. Ex.: Ga: [Ar] 3d10 4s2 4p1 Nos Metais de transio os eltrons d so eltrons de valncia.

Configuraes eletrnicas
Lantandeos e actindeos
Do Ce em diante, os orbitais 4f comeam a ser preenchidos. Observe: Ce: [Kr] 4f15d16s2 Os elementos de Ce a Lu tm os orbitais 4f preenchidos e so chamados lantandeos ou elementos terras raras. Os elementos de Th a Lr tm os orbitais 5f preenchidos e so chamados actindeos. A maior parte dos actindeos no encontrada na natureza.

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PROPRIEDADES PERIDICAS
Propriedades Atmicas
Algumas propriedades caractersticas dos tomos como tamanho, energia associada a remoo e adio de eltrons mostram variaes peridicas com o nmero atmico

O conhecimento destas variaes permite organizar as observaes e predizer o comportamento qumico e estrutural

Configuraes eletrnicas e a tabela peridica

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Raio Atmico
Tamanho de tomos e ons: consideraes geomtricas so muito importantes para estruturas de slidos e molculas individuais e formao de ons

Raio metlico: metade da distncia experimental determinada entre os ncleos dos tomos vizinhos mais prximos em um slido

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Raio covalente: metade da separao de tomos vizinhos de um mesmo elemento em uma molcula

Raio inico: a distncia entre os ncleos de ctions e nions que esto vizinhos

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Raios atmicos aumentam medida que se desce em um grupo (aumenta n) e decrescem ao longo de um perodo devido ao efeito de carga nuclear

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Carga nuclear efetiva

Os eltrons so atrados pelo ncleo, mas so repelidos pelos outros eltrons, ,q que tambm os p protegem g ( (blindam) ) da carga g nuclear. A carga nuclear sofrida por um eltron depende da sua distncia do ncleo e do nmero de eltrons mais internos.

Zef = Z - S (Blindagem)
Quando aumenta o nmero mdio de eltrons protetores (S), a carga nuclear efetiva (Zef) diminui. Quando aumenta a distncia do ncleo, S aumenta e Zef diminui.

Carga nuclear efetiva

Todos os orbitais ns tm a mesma forma, mas tamanhos (volumes) e nmeros de ns diferentes. diferentes Considere: He: 1s2, Ne: 1s2 2s22p6 Ne:[He] 2s22p6 e Ar: 1s2 2s22p6 3s23p6. Ar: [Ne] 3s23p6

A densidade eletrnica radial (distribuio da densidade de carga negativa) a probabilidade de se encontrar um eltron a uma determinada distncia.

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A ordem dos orbitais depende fortemente do nmero de

eltrons do tomo Os efeitos de penetrao so mais pronunciados para os eltrons 4s no K e no Ca

Energia do 4s< 3d

Do Sc ao Zn os orbitais 3d apresentam energias prximas mas menores que as do 4s Do Ga (Z=31) em diante os 3d possuem energias menores que o 4s

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Energia de Ionizao (EI)

Definio: Energia necessria para remover um eltron de um tomo isolado em fase gasosa A(g) A+(g) + e-(g) expressa em eltron-volts (ev), onde 1ev = 96,485 kJ/mol e sempre positiva (endotrmica) possvel remover mais que um eltron, tendo assim a 1a, 2a, 3a e 4a energia de ionizao (potencial de ionizao) Tendncias gerais:

Quanto maior n, menor a EI (efeitos de tamanho e blindagem) No perodo a EI aumenta a medida que n aumenta (carga nuclear)

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Orbitais s e p:
O mximo ocorre nos gases nobres e o mnimo nos metais alcalinos: Gases nobres a camada fechada, os eltrons esto fortemente presos ao ncleo (tomos pouco reativos), carga nuclear efetiva alta. Os metais alcalinos possuem um eltron que est muito blindado, fora da configurao de gs nobre, sendo fcil remov-lo. l Quando Q d caminhamos i h no perodo, d a carga nuclear l aumenta de d uma unidade, mas o eltron extra s blinda parcialmente os outros da ao deste aumento, ento a EI, geralmente, aumenta no perodo. Aumento da EI no perodo no uniforme, pois temos dois problemas:

EI diminui da configurao ns2 para ns2p1: orbital p menos penetrante que s. EI diminui da configurao ns2p3 para ns2p4 : configurao esfrica X repulso. repulso
A EI diminui quando se passa de um gs nobre para o metal alcalino seguinte: A carga nuclear efetiva diminui. A distncia mdia em relao ao ncleo de um eltron varia com n, sendo que esta distncia diretamente proporcional a n .

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H um acentuado aumento na energia de ionizao quando um eltron mais interno removido (diminuio de n e grande aumento da carga nuclear efetiva).

Afinidade Eletrnica (AE)

Definio: a alterao de energia quando um tomo gasoso ganha um eltron para formar um on gasoso
- AA(g) ( ) + e (g) ( ) ( ) (g)

Pode ser exotrmica ou endotrmica Um elemento possui uma alta afinidade eletrnica se o eltron adicional pode entrar numa camada onde ele experimenta uma carga nuclear efetiva forte (F, O, N e Cl) Segue a tendncia da energia de ionizao

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