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METANOL COMO FATOR DE RISCO NA QUEIMA DE GNCC EM

CALDEIRAS DE RECUPERAAO
Roberto Villarroel

Votorantim Celulose e Papel


Unidade Luiz Antnio

Palavras Chaves Metanol GNC GNCC Stripper Segregao de Condensado Queima de Gases
Introduo

apresentada uma avaliao das implicaes de queimar o metanol na forma gasosa com os gases do Stripper SOG Stripper Off Gas Quando os gases so queimados na Caldeira de Recuperao alguns fatores apresentamse determinantes para considerar a retirada do metanol
como condio de segurana nos mesmos padres como considerada hoje a terebintina

Metanol

O metanol um lcool de frmula CH 0H que embora seja considerado como parte dos 3 gases no condensveis lquido nas condies atmosfricas O ponto de ebulio est em GNC

torno dos 64 9C sua densidade de 790 KG 1m 3 e seu poder calorfico de 5 420 KcalKg
Proveniente da madeira acompanha o licor negro do processo de cozimento da celulose e em sua maior parte vaporizado nos primeiros estgios de evaporao No caso de instalaes que utilizam sistema de pr evaporao com segregao dos condensados possvel a retirada da maior parte do metanol j neste primeiro estgio A retirada de metanol do licor do sistema de evaporao pode ser distribuda da seguinte forma
Remoo de metanol Licor negro diludo Prevaporador Evaporador mltiplo efeito
Licor concentrado 80 70 30 10 01

Coluna Stripper Aps a segregao dos condensados a parte com maior concentrao de compostos volteis como

metanol metil mercaptana SH sulfeto dimetila 3 3 CH SC11 dissulfeto dimetila 3 CH C11 e 2 S CH


sulfeto de hidrognio H S enviada para a coluna de Stripper que tem como objetivo produzir um z condensado de alto grau de pureza

Neste sistema os condensados provenientes do Digestor dos ltimos efeitos e do condensador da


evaporao so alimentados em uma coluna com bandejas
gases no topo da coluna Para alimentar a coluna possvel utilizar vapor vivo ou vapor do primeiro efeito Esta ltima

a separao dos compostos mais

volteis feita pela adio de vapor na parte inferior e o resfriamento e condensao parcial dos

alternativa no deve ser considerada quando os gases so queimados na caldeira de recuperao


em funo do risco presente de contaminao e arraste de espuma na coluna Esta espuma elimina a capacidade de destilao e pode inundar a linha provocando o risco de enviar condensado para a
caldeira

As colunas de Stripper utilizam geralmente 22 bandejas valvuladas Os gases gerados nela contm uma quantidade considervel de vapor derivados da alta temperatura utilizada para evitar a condensao do metanol que neste caso transportado e queimado na forma de gs junto com o
restante dos GNCC

O dimensionamento da coluna de Stripper feito geralmente para operar com presses bem
superiores s outras fontes de gases no condensveis

A presso mais elevada e a exigncia de operar com temperaturas maiores implicam na


necessidade de que o sistema de coleta transporte e queima seja feito de forma independente s outras fontes geradoras digestor e evaporao

Para evitar o risco de condensao na linha dos SOG o BLRBAC 3 recomenda que em climas
frios estas linhas sejam aquecidas com trao de vapor Os gases saindo do Stripper apresentam de forma geral uma umidade superior a 40
embora

em condies de alteraes de carga ou incio de operao este valor possa subir


significativamente A condensao dos gases do Stripper pode ser feita como uma forma de separar
o metanol porm as concentraes neste caso sero prximas de 10
Para obter um aumento da

concentrao do metanol para utilizao como combustvel a opo disponvel a utilizao de uma
pequena coluna com condensador de refluxo Atualmente uma preocupao especial est sendo dada para maximizar a retirada do metanol dos condensados atravs de diversas alternativas de segregao aplicada tanto para plantas novas como j existentes A separao ser tanto mais eficiente quanto maior seja a capacidade do sistema em obter condensados com pouco volume e mxima concentrao caso contrrio o custo da separao poder ser invivel
Coluna de metanol

O sistema para separar o metanol do restante dos GNCC utiliza uma pequena coluna com recheio uniforme na qual os gases do Stripper aps serem condensados parcialmente em um condensador de refluxo ou um efeito da evaporao alimentam a coluna de metanol Os gases gerados passam por um trocador de calor de refluxo e um segundo trocador final que opera com temperatura inferior aos 50 C separando o metanol na forma lquida Os GNCC que no foram condensados e isentos de metanol so conduzidos na mesma tubulao dos gases da evaporao para o sistema de queima

Sistema de Metanol

Fig1 Fluxograma do sistema de


tratamento dos condensados com

GNCC

Stripper 1 2 3 4 5 6

e coluna de Metanol Stripper Condensador de refluxo Coluna de Metanol Condensador de refluxo Condensador de Metanol Tanque de Metanol

E1
Condensado

1
METANOL

Condensado

Tratado

A opo da queima dos GNCC na Caldeira de Recuperao Inicialmente a coluna de metanol foi introduzida no sistema de GNCC com intuito de dispor de um

combustvel alternativo para reduzir os custos operacionais nos incineradores dedicados que de
outra forma queimariam leo combustvel Vrios fatores como restries legais para estocagem de combustvel e custos adicionais em entalaes existentes limitaram sua utilizao de forma mais ampla mesmo em instalaes com
incineradores

Por outro lado a caldeira de recuperao apresenta se como uma alternativa atraente em relao
aos incineradores principalmente em funo de sua capacidade de recuperar o enxofre dos gases de combusto e sua alta confiabilidade operacional

Apesar de algumas orientaes principalmente do BLRBAC 3 no sentido de evitar a utilizao de outro combustvel na caldeira de recuperao a no ser licor negro leo o nmero crescente de instalaes que vm adotando esta prtica tem contribudo para a reavaliao do assunto nos ltimos anos 2 Um dos principais fatores que justificam o receio da queima dos gases na C R a associao dos GNCC com um fluxo de gases sem controle e sujeito a grandes variaes de composio e umidade caratersticos dos gases do Stripper SOG
Vantagens da utilizao do metanol na forma liquida Eliminao da umidade do gs Em funo da temperatura dos SOG uma quantidade significativa de vapor arrastado junto

com os gases Este vapor responsvel pelo aumento de volume que obriga a utilizar
tubulaes de dimetro maiores e dificulta o controle de vazo e presso de gases a serem queimados A falta de um monitoramento adequado um fator inaceitvel em uma instalao com grau de criticidade como o caso da caldeira de recuperao
Eliminao do risco de condensaes nas linhas Um dos principais fatores que desaconselham a injeo dos SOG na caldeira de recuperao a capacidade potencial de arrastar grandes quantidades de condensado principalmente durante as partidas do sistema ou em condies de operao instvel

Com a retirada do metanol os gases podem ser transportados a baixa temperatura eliminando
o risco de condensao e pressurizao nas linhas Diminuio das variaes de vazo Pequenas variaes de temperatura no processo ou interrupes no sistema do Stripper provocam alteraes considerveis na vazo de gases dificultando o controle e estabilidade da queima

Diminuio do volume de gases O volume dos gases diminui sensivelmente quando o metanol retirado na forma lquida deste modo a necessidade de ar para a combusto do gs menor e possvel dispor de mais recursos para manter o controle da vazo de gases
970

2 Diferena de vazo entre Fig a sada do Stripper SOG e sada da coluna de Metanol MCOG na

VCP LA em m 3h
88 SOG MCOG

Simplificao do sistema de queima Para a queima dos GNC na caldeira de recuperao recomendado que tanto a vazo como a presso do gs sejam claramente controladas e monitoradas Quando o metanol queimado junto com o restante dos SOG necessrio considerar dois sistemas independentes de coleta controle e condicionamento um para os gases do condensador e digestor que operam a baixa temperatura e outro para os gases do Stripper que operam com temperatura maiores Isto inclui que todos os sistemas inclusive sistema de drenagem sejam completamente independente Paralelamente uma avaliao prvia detalhada dos custos de instalao de um sistema

completo podem viabilizar economicamente a opo da coluna de metanol


Diminuio do risco de pressurizao do sistema Como a coluna de Stripper opera com presses significativamente maiores que o restante do sistema de coleta de GNCC em situaes adversas a combinao de pressurizao e alto grau de umidade so condies indesejveis para a caldeira arraste de condensado

Desvantagens da utilizao de metanol liquido

A utilizao do metanol na forma lquida requer um sistema de vedao adequado para evitar vazamentos devido ao forte cheiro e risco para a sade em funo do alto grau de compostos
sulfurosos

Cuidados especiais devem ser tomados na estocagem do produto em consequncia do baixo


ponto de vaporizao e inflamabi1idade Avaliao do local para a queima do metanol lquido A primeira considerao para determinar o local da queima do metanol a definio do conceito de

queima dos gases na caldeira de recuperao


Caso seja utilizado um incinerador convencional acoplado parede da caldeira ento a queima do metanol poder ser feita desde que as condies de processo sejam estveis neste caso necessrio dispor de uma instalao auxiliar para queimar leo combustvel durante os incios de operao 4 Caso a queima seja feita sem combustvel auxiliar o melhor local para a queima do metanol ser

o forno de cal em funo dos benefcios econmicos da substituio parcial do leo com
bustvel 1 SOG GNCC

Fig Incinerador acoplado parede da fornalha da 3 Caldeira de Recuperao para queima de

GNCC SOG e metanol A incinerao feita


na cmara de combusto do incinerador

utilizando como combustvel suporte o leo


ou metanol lquido O sistema instalado na
altura do ar secundrio

combustve
4 Lana de injeo de gases para queima Fig de GNCC sem combustvel auxiliar A queima feita

Fornalha M
Caldeira

Liquido
l

ecunro

de forma espontnea no interior da fornalha


na altura doar Tercirio

Referncia

1 2
3

Villarroel R Incinerating NCG HCLV in a recovery Boiler without Auxiliary Fuel TAPPI Inter national Chemical recovery Conference Proceeding TAPPI Press Atlanta GA P777 781 1998 Meissner D C Kling J C Villarroel R Incnerating NCG in Recovery Boilers TAPPI Internat onal Environmental Conference Proceedings TAPPI Press Atlanta GA 1998 p157 BLRBAC Recommended Good Practie For The Thermal Oxidation of Waste Streams in A Black Liquor Recovery Boiler Atlanta GA October 1999 Janka K Tamminen Ari Recovery Boiler Furnae as CNCG Incinerator TAPPI Engineering Process and Product Quality Conference Trade Fair Proceeding TAPPI Press Atlanta GA 1999 p141

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