Tema 10.

La Industria de los Agentes Tensoactivos

1.- Anfiflicos.

El inters de los compuestos tensoactivos radica en su carcter anfiflico: es decir, en la presencia en una misma molcula de dos o ms grupos con propiedades antagnicas respecto de un mismo disolvente. Todas las sustancias anfiflicas tienen una estructura molecular comn que tiene dos partes: un grupo polar que contiene heterotomos como O, S, P N que se encuentran en grupos alcohol, cido, sulfato, sulfonato, fosfato, amina, amida, etc, y un grupo apolar o poco polar que es en general un grupo hidrocarbonado de tipo alquil o alquil benceno, y que puede contener eventualmente tomos de halgeno u oxgeno. Agregados anfiflicos

2.- Sustancias tensoactivas. Clasificacin. Orientacin de las molculas de un tensoactivo en una interfase aire (o aceite)-agua

aire o aceite

agua

micela

Clasificacin de las molculas tensoactivas segn la naturaleza polar del extremo hidrfilo
SO3 COO

Na Aninicos Na

Me N Me

Br

Catinicos

OH n COO NH3

No inico

Anftero

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Poder espumgeno:

3.- Proceso de detergencia.

Efecto solubilizador de los agentes tensoactivos: a) La mugre grasienta entra en contacto con la solucin de tensoactivo; b) Los extremos hidrofbicos de las molculas de tensoactivo se disuelven en la grasa; c)El tensoactivo modifica en ngulo de contacto entre la suciedad y el sustrato. Si < 90 es imposible que haya una eliminacin total de la grasa; d) Ms agitacin desplaza la suciedad en forma de partculas macroscpicas. Estas forman una emulsin cuando hay agitacin suficiente.

4.- Tensoactivos aninicos. 4.1.- Detergentes sulfonados y sulfricos. En cuanto a los derivado sulfonados actualmente se fabrican cinco tipos de detergentes sulfonados y sulfricos: Alquilsulfonatos (SAS): R-(CH2)n-SO3- Na+ Alquilbencenosulfonatos (LAS): R-(CH2)n-C6H4-SO3- Na+ Alquensulfonatos (AOS): R-(CH2)n-CH2-CH=CH-SO3- Na+ Alquilsulfatos (AS): R-(CH2)n-OSO3- Na+ Alquilpolioxietilensulfatos (AES): C14H29-(O-CH2-CH2)n-OSO3- Na+

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4.2. Obtencin de la cadena y sulfonacin SAS
1. UV + SO2 + O2 2. H2O SO3H

LAS
UV + Cl2 H H2 AlCl3 Cl

HCl

SO3/aire

SO3H

NaOH/agua

SO3

Na

AOS
4% C4 48% C5-C10 20% C12-C14 13% C16-C18 14% > C20

Et

Et

Et

Et

Al
Et

CH2=CH2

100 C 100 atm

Al
CH2-CH2-C2H5

n CH2=CH2

Et

Et

Al
CH2-CH2-(CH2-CH2)n-C2H5

300 C 40 atm

CH2=CH-(CH2-CH2)n-CH2CH3 +
muy puras

Al(Et)3

La sulfonacion se realiza con SO3 gaseoso.

R-CH2-CH CH2 + SO3 RCH2-CH CH-SO3H + R O S O O sultama H2O R-CH CH2-CH2-SO3H OH RCH2-CH CH-SO3H RCH2-CH CH-SO3 Na R-CH=CH-CH2-SO3H calor

AS
Et Al Et
1. oxidacin 2. H2O/H+

Et CH2=CH2

100 C 100 atm

Et Al

Et

n CH2=CH2

Et Al

Et CH2-CH2-(CH2-CH2)n-C2H5

CH2-CH2-C2H5

CH3CH2-(CH2-CH2)n-CH2CH3 OH

Al(Et)3

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AES
O R-CH2OH + 3 R-CH2-O-(CH2-CH2-O)2-CH2-CH2OH R-CH2-O-(CH2-CH2-O)2-CH2-CH2OSO3 Na

4.3.- Detergentes domsticos. Los productos detergentes domsticos slo contienen de un 15 a un 20% de sulfonatos; el resto son sustancias auxiliares y de relleno. Los compuestos auxiliares aadidos son (Tabla 10.1): Secuestradores de los iones Ca y Mg de las aguas duras Estabilizadores de la espuma. Blanqueantes qumicos. Blanqueantes pticos. Estabilizadores de la suspensin de la suciedad Enzimas proteolticas. Rellenos. Tabla 10.1.- Formulacin de un detergente domstico Tensoactivo aninico Secuestrador Estabilizador de espuma Perborato de sodio Blanqueante ptico Carboximetilcelulosa Silicato de sodio Sulfato de sodio 15-20 % 30-40 % 2% 12-20 % 0,1 % 1% 6-8 % Hasta 100 %

5.- Tensoactivos no inicos. Los compuestos de polioxietileno son los ms utilizados como tensoactivos no inicos (representan un 80 % del total de no inicos). Estos se obtienen, fundamentalmente por reaccin de xido de etileno con: alcoholes de cadena larga sintetizados por el proceso Alfol desde etileno o por reduccin de cidos grasos (40%), alquilfenoles (20%), cidos grasos (20%), azucares naturales como el sorbitol o el glicerol (10%) y derivados de aminas y amidas (10%). CH3-(CH2)10-CH2OH + (n+2) OE H3C(CH2)10-CH2-O-CH2CH2-O-(CH2CH2-O)n-CH2CH2-OH Parte lipfila H3C(CH2)8-Ph-O-(CH2CH2-O)n-CH2CH2-OH Parte lipfila Parte hidrfila Parte hidrfila

CH2-O-(CH2-CH2-O)9-CH2-OH CH-O-(CH2-CH2-O)9-CH2-OH CHOH CHOH CHOH CH2OH

H3C(CH2)14-COO-(CH2CH2-O)nCH2CH2-OH Parte lipfila Parte hidrfila

Aminas etoxiladas: H3C-(CH2)n-CH2-NH2 + 2 O.E. H3C-(CH2)n-CH2-N(CH2CH2OH)2

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6.- Tensoactivos catinicos. Cloruro de benzalconio (desinfectante):
CH3 N CH2 CH3 Cl

Sal de amina grasa:

NH3 OCOCH 3

Tensoactivo para suavizante: H3C-(CH2)n-CH2-NH2 + 2 O.E. Obtencin de la cadena

H3C-(CH2)n-CH2-N(CH2CH2OH)2

La cadena hidrocarbonada de los tensoactivos catinicos se obtiene a partir de los cidos grasos. Estos se transforman en nitrilos por tratamiento con amoniaco a 200-300 , y posteriormente se hidrogenan a las aminas primarias correspondientes. Estas se someten a metilacin con cloruro de metilo en exceso. CH3-(CH2)n-COOH + NH3 CH3-(CH2)n-CN + H2 CH3-(CH2)n-CN CH3-(CH2)n-CH2-NH2 CH3-(CH2)n-CH2-N(CH3) Cl-

CH3-(CH2)n-NH2 + 3 CH3Cl

Otro proceso parte de alquenos terminales que se tratan con HBr en un proceso radicalario y, posterior tratamiento con trimetilamina. CH3-(CH2)n-CH=CH2 + HBr CH3-(CH2)n-CH2-CH2Br + N(CH3)3 perxidos CH3-(CH2)n-CH2-CH2Br

[CH3-(CH2)n-CH2-CH2-N(CH3)3] Br

7.- Tensoactivos anfteros. Derivados de aminocidos:

R-CH-COO N(Me)3 OH OH R-CH-COO N(Me)3 Cl Na H3O R-CH-COOH N(Me)3

Derivados del cido 3-aminopropinico:

CH3-(CH2)11-NH-CH2-CH2-COOH2C N CH2-COO CH3

8.- Otros tensoactivos 8.1.- Tensoactivos siliconados.

CH3 Me3Si O Si CH3 n O SiMe3

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8.2.- Tensoactivos fluorados.

F F F FF

F F

F F O OH n'

FF F F n

8.3.- Tensoactivos polimricos. Copolmeros OP-OE

O CH CH2 CH3
+

CH3-CH-CH2OH OH

O CH2 CH2 CH3-CH-CH2-O-CH-CH2OH OH CH3 CH3-CH-CH2-O-CH-CH2-O-CH2-CH2OH OH CH3

CH3-CH-CH2-O-CH-CH2-O-CH2-CH2O CH-CH2-O-CH2-CH2OH OH CH3 CH3 n

Carboximetilcelulosa
CH2OH O O CH2 COO

O HO

8.4.- Tensoactivos acetilnicos

CH3 OH CH3 OH H3C H2C C C C C CH2-CH3