23/3/2014

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Corroso

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Os artigos integrantes desta seo compem um conjunto de material didtico especfico, abordando de um modo objetivo e simples "O que corroso", para que estudantes e outros interessados possam ter um conhecimento geral sobre o assunto. Uma abordagem geral Artigos elaborados por Gutemberg de Souza Pimenta 1 - Conceito de Corroso. A corroso consiste na deteriorao dos materiais pela ao qumica ou eletroqumica do meio, podendo estar ou no associado a esforos mecnicos. Ao se considerar o emprego de materiais na construo de equipamentos ou instalaes necessrio que estes resistam ao do meio corrosivo, alm de apresentar propriedades mecnicas suficientes e caractersticas de fabricao adequadas. A corroso pode incidir sobre diversos tipos de materiais, sejam metlicos como os aos ou as ligas de cobre, por exemplo, ou no metlicos, como plsticos, cermicas ou concreto. A nfase aqui descrita ser sobre a corroso dos materiais metlicos. Esta corroso denominada corroso metlica. Dependendo do tipo de ao do meio corrosivo sobre o material, os processos corrosivos podem ser classificados em dois grandes grupos, abrangendo todos os casos deteriorao por corroso: - Corroso Eletroqumica - Corroso Qumica. Os processos de corroso eletroqumica so mais freqentes na natureza e se caracterizam basicamente por: Necessariamente na presena de gua no estado lquido; Temperaturas abaixo do ponto de orvalho da gua, sendo a grande maioria na temperatura ambiente; Formao de uma pilha ou clula de corroso, com a circulao de eltrons na superfcie metlica. Em face da necessidade do eletrlito conter gua lquida, a corroso eletroqumica tambm denominada corroso em meio aquoso. Nos processos de corroso, os metais reagem com os elementos no metlicos presentes no meio, O2, S, H2S, CO2 entre outros, produzindo compostos semelhantes aos encontrados na natureza, dos quais foram extrados. Conclui-se, portanto, que nestes casos a corroso corresponde ao inverso dos processos metalrgicos, vide figura 1

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FIGURA 1 Os processos de corroso qumica so, por vezes, denominados corroso ou oxidao em altas temperaturas. Estes processos so menos freqentes na natureza, envolvendo operaes onde as temperaturas so elevadas. Tais processos corrosivos se caracterizam basicamente por: - ausncia da gua lquida; - temperaturas, em geral, elevadas, sempre acima do ponto de orvalho da gua; - interao direta entre o metal e o meio corrosivo. Como na corroso qumica no se necessita de gua lquida, ela tambm denominada em meio no aquoso ou corroso seca. Existem processos de deteriorao de materiais que ocorrem durante a sua vida em servio, que no se enquadram na definio de corroso. Um deles o desgaste devido eroso, que remove mecanicamente partculas do material. Embora esta perda de material seja gradual e decorrente da ao do meio, tem-se um processo eminentemente fsico e no qumico ou eletroqumico. Pode-se entretanto ocorrer, em certos casos, ao simultnea da corroso, constituindo o fenmeno da corroso-eroso. Outro tipo de alterao no material que ocorre em servio, so as transformaes metalrgicas que podem acontecer em alguns materiais, particularmente em servio com temperaturas elevadas. Em funo destas transformaes as propriedades mecnicas podem sofrer grandes variaes, por exemplo apresentando excessiva fragilidade na temperatura ambiente. A alterao na estrutura metalrgica em si no corroso embora possa modificar profundamente a resistncia corroso do material, tornando-o, por exemplo, susceptvel corroso intergranular. Durante o servio em alta temperatura pode ocorrer tambm o fenmeno da fluncia, que uma deformao plstica do material crescente ao longo do tempo, em funo da tenso atuante e da temperatura. 3 - Meios Corrosivos Os meios corrosivos em corroso eletroqumica so responsveis pelo aparecimento do eletrlito. O eletrlito uma soluo eletricamente condutora constituda de gua contendo sais, cidos ou bases. Principais Meios Corrosivos e Respectivos Eletrlitos - atmosfera: o ar contm umidade, sais em suspenso, gases industriais, poeira, etc. O eletrlito constitui-se da gua que condensa na superfcie metlica, na presena de sais ou gases presentes no ambiente. Outros constituintes como poeira e poluentes diversos podem acelerar o processo corrosivo;

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- solos: os solos contm umidade, sais minerais e bactrias. Alguns solos apresentam tambm, caractersticas cidas ou bsicas. O eletrlito constitui-se principalmente da gua com sais dissolvidos; - guas naturais (rios, lagos e do subsolo): estas guas podem conter sais minerais, eventualmente cidos ou bases, resduos industriais, bactrias, poluentes diversos e gases dissolvidos. O eletrlito constitui-se principalmente da gua com sais dissolvidos. Os outros constituintes podem acelerar o processo corrosivo; - gua do mar: estas guas contm uma quantidade aprecivel de sais. Uma anlise da gua do mar apresenta em mdia os seguintes constituintes em gramas por litro de gua: Cloreto (Cl-) Sulfato (SO -) Bicarbonato (HCO ) Brometo (Br-) Fluoreto (F -) Sdio (Na+) Magnsio (Mg2+) Clcio (Ca2+) Potssio (K+) Estrncio (Sr 2+) 18,9799 2,6486 0,1397 0,0646 0,0013 10,5561 1,2720 0,4001 0,3800 0,0133

cido Brico (H3BO3) 0,0260

A gua do mar em virtude da presena acentuada de sais, um eletrlito por excelncia. Outros constituintes como gases dissolvidos, podem acelerar os processos corrosivos; - produtos qumicos: os produtos qumicos, desde que em contato com gua ou com umidade e formem um eletrlito, podem provocar corroso eletroqumica

4 - Reaes no Processo Corrosivo - Produtos de Corroso As reaes que ocorrem nos processos de corroso eletroqumica so reaes de oxidao e reduo. As reaes na rea andica (anodo da pilha de corroso) so reaes de oxidao. A reao mais importante e responsvel pelo desgaste do material a de passagem do metal da forma reduzida para a inica (combinada). (responsvel pelo desgaste do metal) As reaes na rea catdica (ctodo da pilha de corroso) so reaes de reduo. As reaes de reduo so realizadas com ons do meio corrosivo ou, eventualmente, com ons metlicos da soluo. As principais reaes na rea catdica so:

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As reaes catdicas mais comuns nos processos corrosivos so "a", "b" e "c" as reaes "d" e "e" so menos freqentes, a ltima aparece apenas em processos de reduo qumica ou eletroltica. Sero detalhados a seguir as reaes catdicas apresentadas anteriormente e que ocorrem em meios neutros ou aerados e no aerados. Reaes catdicas em meio neutro aerado:

Reaes catdicas em meio neutro no aerado:

Concluses Importantes: Das reaes catdicas acima pode-se tirar algumas importantes concluses: A regio catdica torna-se bsica (h uma elevao do pH no entorno da rea catdica). Em meios no aerados h liberao de H2, o qual absorvido na superfcie e responsvel pela sobretenso ou sobrevoltagem do hidrognio. Este fenmeno provoca o retardamento do processo corrosivo e chama-se polarizao catdica. Em meios aerados h o consumo do H2 pelo O2, no havendo a sobrevoltagem do hidrognio. Neste caso no h, portanto, a polarizao catdica e haver, consequentemente, a acelerao do processo corrosivo. A composio do eletrlito na vizinhana do catodo dependente de difuso do oxignio no meio e da velocidade de renovao do eletrlito. Deste modo possvel a ocorrncia da reao "a" em meios aerados, caso o fluxo de eltrons chegando ao catodo seja muito elevado. Um exemplo o caso da superproteo catdica em gua do mar onde a reao "c", que normalmente ocorre, pode ser sobrepujada pela reao "a". Um srio inconveniente a possibilidade de ocorrncia do fenmeno de
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fragilizao pelo hidrognio produzindo trincas e/ou a diminuio da vida fadiga. Observao: Em meios cidos haver um decrscimo da acidez no entorno da rea catdica e em meios bsicos haver um acrscimo da alcalinidade no entorno da rea catdica. Os produtos de corroso nos processos eletroqumicos so, em geral, resultantes da formao de compostos insolveis entre o on do metal e o on hidroxila. O produto de corroso portanto, na grande maioria dos casos hidrxido do metal corrodo, ou xido hidrato do metal. Quando o meio corrosivo contiver outros ons poder haver a formao de outros componentes insolveis e o produto de corroso pode ser constitudo de sulfetos, sulfatos, cloretos, dentre outras.

5 - Polarizao - Passivao - Velocidade de Corroso 5.1 - POLARIZAO Polarizao a modificao do potencial de um eletrodo devido a variaes de concentrao, sobrevoltagem de um gs ou variao de resistncia hmica. Caso no houvesse o efeito do fenmeno da polarizao a corrente entre anodos e catodos seria muito mais elevada, semelhana de um quase curto circuito. Isto se daria porque as resistncias eltricas do metal e do eletrlito so muito baixas, restando apenas as resistncias de contato dos eletrodos. Os fenmenos de polarizao promovem a aproximao dos potenciais das reas andicas e catdicas e produzem aumento na resistncia hmica do circuito, limitando a velocidade do processo corrosivo. Graas a existncia destes fenmenos as taxas de corroso observadas na prtica so substancialmente inferiores quelas que ocorreriam caso as pilha de corroso funcionassem ativamente em todas as condies dos processos corrosivos. Quando as reaes de corroso so controladas predominantemente por polarizao nas reas andicas : diz-se que a reao de corroso controlada anodicamente e que o eletrodo est sob o efeito de uma polarizao andica. Quando as reaes de corroso so controladas predominantemente por polarizao nas reas catdicas: diz-se que a reao controlada catodicamente e que o eletrodo est sob o efeito de uma polarizao catdica. Quando controlada pelo aumento de resistncia de contato das reas andicas e catdicas: diz-se que a reao controlada ohmicamente. De modo geral tem-se um controle misto das reaes de corroso. So basicamente trs as causas de polarizao: A - POLARIZAO POR CONCENTRAO Este tipo de polarizao ocorre freqentemente em eletrlitos parados ou com pouco movimento. O efeito de polarizao resulta do aumento de concentrao de ons do metal em torno da rea andica (baixando o seu potencial na tabela de potenciais) e a rarefao de ons H+ no entorno da rea catdica. Caso o eletrlito possua movimento ambas as situaes no devem acontecer.
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B - POLARIZAO POR ATIVAO Este tipo de polarizao ocorre devido a sobrevoltagem de gases no entorno dos eletrodos. Os casos mais importantes no estudo da corroso, so aqueles em que h liberao de H2 no entorno do catodo ou do O2 no entorno do anodo. A liberao de H2 no entorno do catodo denominada polarizao catdica e assume particular importncia como fator de controle dos processos corrosivos. Em eletrlitos pouco aerados o H2 liberado e absorvido na rea catdica provoca uma sobretenso ou sobrevoltagem do hidrognio capaz de reduzir sensivelmente a agressividade do meio. Podendo-se considerar por este fato a corroso do ao desprezvel na presena de gua doce ou salgada, totalmente desaerada. A sobrevoltagem do hidrognio foi estudada por Tafel estabelecendo a seguinte equao:

I
onde:

- sobrevoltagem do hidrognio, em V; , em V e , em A/cm2 - constantes que dependem do metal e do meio; - densidade de corrente aplicada que provoque a sobrevoltagem , em A/cm2.

- Figura 01 Curva de TAFEL Sobre voltagem em funo da densidade de corrente C - POLARIZAO HMICA A polarizao hmica ocorre devido a precipitao de compostos que se tornam insolveis com a elevao do pH no entorno da reas catdicas. Estes compostos so principalmente carbonatos e hidrxidos que formam um revestimento natural sobre as reas catdicas, principalmente carbonato de clcio e hidrxido de magnsio. Continua
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