. TRANSFORMACIONES EN EL DIAGRAMA HIERRO-CARBONO 2.1.

Diagrama hierro-carbono Para el estudio de las estructuras de los aceros industriales se necesita, en primer lugar, conocer y manejar con soltura el diagrama hierro-carbono, que se muestra en la Figura 2.1. Esta figura representa en realidad dos diagramas, el metaestable hierro-carbono yel diagrama estable hierro-grafito, ya que como se ha indicado en el captulo anterior, la cementita no es una fase estable, aunque dada la lentitud de su transformacin, el diagrama metaestable es el que tiene un mayor inters prctico para el estudio de los aceros. El diagrama estable hierro-grafito solo tiene inters en el estudio de las fundiciones al silicio. " / 1/ N / 1495' / / e) ............. / Solubilily 01 ..... "- ........ In 1394' t'--- / uld Fe '" / "" / / 1/ 1227" I --

--1('y-Fe) 2.08 1154' bU_k-: - - - - Austenite 2.11 1148' 4.30 6.69 / 912" ,/ Cementlte ... Fe3C) [\ I I I i no' ! 736' 1-- -- _. -.... O o.n 727" ! , i ... (a-Fe) Ferrite 1--1-----------230' --'-- - -----1--1...-1I I I

O" Fe 0.5 1,0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 Weighl Percenlage Carbon 100 200 300 500 600 70 800 900 1000 1100 1200 1300 1500 (8-F 1400 1600 1700 400 Figura 2.1Captulo 2. Transfonnaciones en el dia:rama hierro-carbono 8 Tomando como base el diagrama metaestable hierro-carbono, se denominan aceros a las aleaciones binarias con contenidos en carbono menor que 2.11%, mientras que las fundiciones de hierro tienen contenidos en carbono superiores al 2.11% (hasta aproximadamente un 5%). Este diagrama muestra con claridad el comportamiento

fuertemente gammgeno del carbono: la adicin de carbono al hierro y aumenta el dominio trmico de estabilidad de la austenita. As, por ejemplo, la temperatura de transformacin del hierro y en hierro () aumenta hasta 1495para un contenido en carbono del 0.17% (punto peritctico del diagrama), mientras que la de la transformacin de la austenita en ferrita disminuye hasta 727C para la aleacin con 0.77% de carbono. El diagrama metaestable hierro-carbono muestra tres puntos invariantes caractersticos: Punto peritctico(1495C): Fase lquida(0.53%C)+Fe () (0.09%C) Fe y (0.17% C) Punto eutctico(l148C):Fase %C)+Fe3 C (6.67%C) Punto eutectoide(727C): Austenita (0.77%C)-. Ferrita (0.02%C) + Fe3 C (6.67%C) Las lineas que delimitan las diferentes regiones del diagrama hierro-carbono identifican las situaciones en las que tienen lugar cambios estructurales: Las temperaturas de transformacin se denominan temperaturas crticas, existiendo as tres temperaturas de especial inters: Al' A3 YAcm' Las temperaturas Al y A3 son las que respectivamente representan el inicio y el final de la transformacin de la austenita desde el dominio donde estn presentes las fases ferrita y cementita, mientras que se llama temperatura Acm a aquella que separa el dominio de estabilidad de la austenita de la zona bifsica austenita+cementita. Dado que estas transformaciones no ocurren exactamentete a la misma temperatura al calentar y al enfriar, se denotan a veces como Ar o Ac para describir la transformacin en el enfriamiento o en el calentamiento respectivamente (Arl ,Acl , por ejemplo).

2.2. Descomposicin de la austenita en un enfriamiento lento La austenita con un 0.77% de carbono se transforma a los 727C en el constituyente eutectoide, ferrita ms cementita, que se denomina perlita. La perlita de los aceros tiene la morfologa tpica de los constituyentes eutectoides, es decir, se trata de una disposicin fina de lminas adyacentes de las dos fases. La transformacin se inicia conCaptulo 2. Transfonnaciones en el hierro-carbono 9 la formacin de un primer germen de cementita en la junta entre dos granos de austenita. La formacin del germen de cementita implica la difusin del carbono desde zonas adyacentes, quedando stas empobrecidas en carbono, siendo por lo tanto susceptibles de transformarse en ferrita, al hallarse a una temperatura inferior a la correspondiente a la de su cambio alotrpico. La microestructura a temperatura ambiente del acero de 0.77% de carbono ser totalmente perltica. Tomando como referencia el hierro puro, debe tenerse en cuenta que en virtud del carcter gammgeno del carbono, el inicio de la transformacin de la austenita en ferrita (Ar3 ) ocurre a una temperatura tanto ms baja cuanto mayor es el contenido de carbono de la austenita. Los aceros con un contenido en carbono menor del 0.77% se denominan hipoeutectoides y en su enfriamiento desde la regin austentica comienzan a transformarse por transformacin alotrpica en ferrita primaria o proeutectoide y finalmente, cuando se alcanzan los 727C, la austenita an no transformada origina perlita. La Figura 2.2 da cuenta de como tiene lugar esta transformacin y refleja como la ferrita proeutectoide se origina normalmente en las juntas de grano de la austenita (zonas de mayor energa), luego forma el constituyente matriz del acero 1,0 2,0 (% en pesC) Figura 2.2Captulo 2. TransfOlmaciones en el diagrama hierro-carbono 10 Conocidas la carga de rotura de la ferrita (300 MPa) y de la perlita (800 MPa), la regla de las mezclas permite calcular aproximadamente la carga de rotura de cualquier acero

hipoeutectoide: R= (%ferrita) 300+ (%perlita) 800 = 300 +650 (%C) Los aceros con un contenido en carbono mayor que el 0.77% se denominan hipereutectoides. En estos supuestos, la transformacin de la austenita en el enfriamiento comienza cuando se alcanza la temperatura para la que la austenita queda saturada en carbono. Esta precipitacin tambien empieza en las juntas de grano de la austenita, pero ahora el constituyente primario formado es la cementita (cementita proeutectoide), formndose finalmente perlita al alcanzarse la temperatura eutectoide (Figura 2.3). La cementita es ahora el constituyente matriz de estos aceros: se trata de unos productos muy frgiles. 1100 r---------,.----,----r-,.----, 1000 900 e 800 Ql 3 Ql a. E 700 600 500 a 400 oL..---.....J....---l..L.o-l---"------l------.I el Composition (wt"la Cl

Figura 2.3Captulo 2. Transformaciones en el diagrama hierro-carbono 11 Finalmente, la austenita de los aceros con un contenido en carbono muy bajo 0.02%) se transforma por enfriamiento totalmente en ferrita antes de alcanzar la temperatura eutectoide. Estos aceros no tienen perlita. Sin embargo, al continuar enfriando estos productos hasta temperatura ambiente, la ferrita tennina saturndose en carbono, que precipita finalmente en fonna de cementita en puntos triples o en juntas de grano: es la denominada cementita terciaria (Figura 2.4). Alomic Percentage Carbon 0.05 0.10 (-y-Fe) Austenlte " """'""'" '" ....... 770 ICURIE TEMPERATURE) f--- (u-Fe)1 ..." 738' Ferrite 0.020S 0.0218 :/ I / / / / 1/ I // !/

'/ - --FeC equilibnum (experlmenlal) -FeFe,Cequilibrium experimental) 1I 1 lS00F 850 lS00F 800 14S0F oc 950 1700F 900 500 900F 650 11S0F 600 750 13S0F 700 12S0F 10S0F 550 1000F 450 800F

400 Fe 0.005 0.010 0.015 0.020 0.025 Weight Percentage Carbon Figura 2.4 2.3. Cintica de la transformacin de la austenita La forma ms sencilla de estudiar la evolucin de esta transformacin es mediante tratamientos isotrmicos a temperaturas subcrticas. En estos estudios se analiza la evolucin de la transformacin a lo largo del tiempo, manteniendo constante la temperatura. El efecto de la temperatura se pone de manifiesto al comparar la transformacin que opera a las diferentes temperaturas de ensayo. Se obtienen de este modo los diagramas TTT (Transfonnacin-Temperatura-Tiempo), que expresan en un diagrama temperatura-tiempo, el tiempo necesario para que se inicie y para que finaliceCaptulo 2, Transfonnaciones en el diagrama hierro-carbono 12 la transformacin, cuando se mantienen isotrmicamente, a una determinada temperatura, muestras de acero previamente austenizadas. En estas experiencias las muestras de acero deben enfriarse rpidamente desde la temperatura de austenizacin hasta la del tratamiento isotermo para evitar que la transformacin comience antes de alcanzarse la temperatura isoterma. En general, las curvas TTT de los aceros tienen forma de "c"(Figura 2.5: curva TTT de un acero eutectoide), de tal modo que la nariz de la curva representa la temperatura a la que la reaccin ocurre con mayor rapidez (en este caso sobre 540C), disminuyendo sta tanto al movemos hacia mayores como hacia menores temperaturas. La explicacin reside en que al acercarnos a la temperatura eutectoide, el grado de subenfriamiento es pequeo por lo que la fuerza impulsora de la transformacin disminuye (entalpa libre ligada al cambio de fase). Por otro lado, al disminuir la temperatura de transformacin por debajo de la nariz de la curva, aunque el subenfriamiento aumenta, la reaccin se ralentiza, al disminuir ostensiblemente la difusividad del carbono en la red del hierro Otro efecto importante que es preciso recordar es que los productos de transformacin

(ferrita+perlita) son tanto ms finos (y por ello, de mayor dureza) cuanto menor haya sido la temperatura a la que se han formado. En la misma Figura 2.5 se observa que la perlita formada a una temperatura cercana a la eutectoide (727C), tiene una dureza de 10-20 HRC, se trata de la perlita gruesa, con una separacin interlaminar comprendida entre 0.25 y 0.5 !!m. Por el contrario, la perlita que se forma en la regin de la nariz de la curva (sobre 540C) tiene una dureza en torno a 35-40 HRC, la separacin interlaminar de este constituyente es de 0.1-0.2 !!m y se denomina perlita fina. Las transformaciones perlticas tienen lugar por nucleacin y crecimiento, de tal manera que su cintica, a una determinada temperatura, responde a curvas del porcentaje de transformacin en funcin del tiempo de tipo sigmoidal, como la representada en la Figura 2.6 (N YG son las velocidades de nucleacin y crecimiento respectivamente). 1.0 "tJ 0.8 (]) .E(J) c: 0.6 c: .9 C3 0.4 ro Lt e ;;::' 0.2 N= 1000/cm3 /sec / G= 3 x 1O.5

cm/sec / J / ./ / 200 400 600 800 1000 Time, in seconds Figura 2.6 Las estructuras de transformacin que aparecen por debajo de la nariz de la curva de la Figura 2.5, aunque tambin son mezclas de ferrita y cementita, son claramente diferentes de la perlita: se denominan bainitas. Cuando la transformacin de la austenita eutectoide tiene lugar por debajo de 500C, la difusin del carbono resulta ya muy dificil, mientras que el salto entlpico ligado a la transformacin austenita-ferrita es muy grande. La formacin de la bainita a temperaturas entre 500 y 400C (bainita superior: 40-45 HRC) se inicia con la formacin de un germen acicular de ferrita y como resultado de la necesaria expulsin del carbono, precipita cementita en los contornos de las agujas de ferrita. Entre 400 y 250C, la difusin del carbono es anCaptulo 2. Transformaciones en el diafmlll1 hierro-carbono 14 ms lenta, de manera que en estassituaciones pequeas lminas de cementita precipitan en el interior del propio germen de ferrita: es la bainita inferior (50-55 HRC). La extremada finura de las estructuras bainticas, que no se resuelven al microscopio ptico, es la responsable de su alta dureza. Finalmente, cuando se enfria rpidamente una muestra de acero desde el dominio austentico, de tal manera que no damos tiempo para que la transformacin perltica tenga lugar, por debajo de aproximadamente 200C, tiene lugar una transformacin diferente, que da lugar a una nueva estructura muy dura, denominada martensita. El estudio de la transformacin martenstica se realizar en un captulo posterior. De

momento solamente se indica que las temperaturas Ms ' Mso Y M90, que aparecen en la Figura 2.5, corresponden respectivamente al inicio de la transformacin martenstica, a un 50% ya un 90 % de la citada transformacin (el resto, en cada caso, es austenita sin transformar). Es preciso finalmente sealar que la transformacin isoterma de la austenita en los aceros hipoeutectoides e hipereutectoides comienza dando lugar a la fase proeutectoide presente en cada caso, ferrita y cementita respectivamente, tal y como se pone de manifiesto en las curvas TTT de un acero hipoeutectoide, que se presenta en la figura 2.7. 2 42 15 23 23 25 33 49 1. 11 1I1I1 /1 1"" ! '1" 11 11 11111 1I 1111 l' i ;1111 A 10= Af _.-. .- . ..- -. .-1-. I __ I o -l. A I I - f f--I--+--"-f-.-._,

.....-- f-- '---""o .; 11-0\' ._- I ........ I o ,; ( " I /- -\ \ F+C A +F+C I lo '1 I \' 1\ i ;,-* ......... --HM.oj I I I II'I I I . I I-T DIAGRAM ! EslirncU.d 1 1 i Ii ,, 1 I,OAY - , IMIN I 1 11 1ill IHOUR

i '1' I 111'111 1I[IITi . l.' 600 100 100 200 120 700 0.5 1 2 5 10 600 o 200 400 I.IJ 500 180 ffi 400 a.. :e I.IJ 1- 300 140 800 TIME - SECONOS Figura 2.7Captulo 2, Transfonnaciones en el diarrama hierro-carbono 15 La superposicin de la curva que refleja la velocidad de enfriamiento del acero desde la regin austentica con las curvas de tranformacin TTT nos permitir deducir el rango de temperaturas en el que la transformacin de la austenlta va a tener lugar y, en consecuencia, conocerlas estrcturas que se formarn. 2.4. Efecto de la velocidad de enfriamiento sobre las transformaciones ferritoperlticas

Tomando como referencia un acero hipoeutectoide, el efecto de aumentar la velocidad de enfriamiento, desde el dominio austentico, se traduce en una disminucin de la temperatura Ar3 (histresis trmica asocida a los procesos de nucleacin y crecimiento). La regin de estabilidad de la austenita del diagrama hierro-carbono se modifica entonces al variar la velocidad de enfriamiento tal y como se pone de manifiesto en la Figura 2.8 (V3 >V2 >V1 ). \'/, de carbono Figura 2.8 Se supone que la linea que marca la mxima solubilidad de carbono en la austenita mantiene su tendencia al descender la temperatura por debajo de la eutectoide, de tal modo que el punto eutectoide E se desplaza hacia contenidos inferiores de carbono (El' E2 , La misma figura pone entonces de manifiesto que al aumentar la velocidad de enfriamiento, aumenta tambin la proporcin de perlita del acero, aunque el contenidoCaptulo2. Transformaciones en el diaerama hierro-carbono 16 en carbono de este constituyente ser menor que el que aparecera en un enfriamiento infinitamente lento. Por otro lado, como la transformacin ocurre a temperaturas tanto ms bajas cuanto mayor sea la velocidad de enfriamiento, el tamao de grano de la ferrita y la separacin interlaminar de la perlita disminuirn y, en consecuencia, aumentarn tanto la dureza como la resistencia mecnica del acero. Resulta entonces que en un enfriamiento continuo desde la regin austentica a una determinada velocidad, se requiere un cierto subenfriamiento para que la transformacin se inicie (tanto ms grande cuanto mayor sea la velocidad de enfriamiento). Por otro lado, los tratamientos trmicos comerciales de los aceros suelen consistir en

enfriamientos continuos (no isotermos), por lo que sera ms apropiado conocer la cintica de la transformacin de la austenita en enfriamientos continuos: son las denominadas curvas CCT, que expresan el inicio y final de las transformaciones en enfriamientos realizados a diferentes velocidades de enfriamiento. Las Figuras 2.9 y 2.10 muestran respectivamente los diagramas CCT de un acero eutectoide y de otro hipoeutectoide. Estas figuras muestran las curvas de enfriamiento que se han utilizado para obtener los diagramas, as como la dureza final obtenida en cada caso. Ntese el aumento de temperatura que a veces se registra sobre la propia curva de enfriamiento como consecuencia del desprendimiento de calor asociado a la transformacin. 1000 r---r---r-r-1r-:'I-..,..--,-.......,...,....--,---,--,-,..,---,-------------r-,-, AustenitisierungstemperatlJr 810 oc ffaltedalJer 10 min, aufgeheizt in J min 900f---+--+-+-IH--+-H-+t--f---+-H-1f--+--,....".--,--,..:.......,--'-T-.,.,-..:.......,-.,....-H-/ Figura 2.9 70 II 100 1000Captulo2. Transformaciones en el hierro-carbono 17 En general, los diagramas CCT se encuentran algo desplazados hacia menores temperaturas y mayores tiempos en relacin a los diagramas TIT. Compooition: 0.44% C - 0.66% Mn - 0.22% Si - 0.022% P 0.029% S - 0.15% Cr .0.02% V Auatenitid al 880C (16160 F) AC1 = 735C AC3 = 785C Ma = 350C 10' 1QS II 100 1000

I 10 Slunderr "LI Minulen M --leil__ 1000----r-:--.-,--,---r-"...,-,--""-,-----,...,...,...-,.-------,,.,,--...,....,., II Auslenilisierungslemperalur 880 'C (Holledouer J min) ou(geheizt in e mi" . I "'" r5 I "- JO 5 'lO" " GUOf---+---+-+-t"-c...:i'..'H<,XN,.1,t"'l0...,. I'W'ff-t--+'i'70T-++--t-*5 too A \ I@ \)( "- 'l \,2'W" 1\ qUO r+--+--++-+--+*"i\\:'t-H"rn--'f--\'.-t-H'1\-+-++!-'1I----I J Bereich desAuslenjls Ms I \ ,\ \ I f BereichderferrilbHdung I I lO 7 r,1 \ \ 1\ P BereichderPerlitbildung \r---Ilw Bereichderlwitdtenstu(tn11 1\ '\\ \ 6e(tigebildung 1\ \ \ 1\ Al 8ereichderMorfensit <001--+--+-++1 \+---"':"\r+---H-+-Q--j--j bildung I \ 'elO HOrlewerte in1I1I;IJrw.HV o,:--,-I---,I----,--,-!: -----l.------,-,-:..,I .. 1,......L'_;l.....! .. 0.1 10 10' 10J Sekunden Figura 2.10

2.5. Austenizacin de los aceros La reaccin de formacin de la austenita en el calentamiento por encima de la temperatura crtica de un acero cualquiera se puede representar mediante un diagrama TTT, del mismo modo que lo hacamos en el caso de la descomposicin de la austenita. La principal diferencia radica ahora en el hecho de que a medida que incrementamos la temperatura por encima de la temperatura crtica de transformacin, la velocidad de transformacin aumenta continuamente. La Figura 2.11 muestra la transformacin isoterma de la perlita en austenita en el calentamiento de un acero perltico. Cualquiera que sea la temperatura (siempre superior a la crftica, por supuesto), una vez desaparecida por completo la perlita, queda todava una cierta fraccin de cementita residual sin transformar, que al cabo de un tiempo adicional termina redisolvindose para dar lugar a una estructura totalmente austentica, pero heterognea (muestra regiones con diferentes contenidos en carbono), requirindose un tiempo apreciablemente mayor para lograr la homogeneizacin completa de la austenitao De cualquier manera, al igual que ocurra con las transformaciones de la austenita en el enfriamiento, la formacin de la austenita en calentamientos continuos es dependiente de la velocidad de calentamiento, de tal modo que al aumentar la velocidad deCaptulo2. Transformaciones en el diagrama hierro-carbono 18 calentamiento, las mismas transfonnaciones tienen lugar a una temperatura ms alta, debido a la histresis tnnica ya comentada con anterioridad (ver Figura 2.12). 15.50 r------r-.-------,-----, \995% 1, \ I - 810 \ Ausfeni/8 \',. \ Hom@f7t'OUS't: i \ Ausmnile \ a5%AiRtffiile \ \ \

V l\ \\. 4ustenite 1'\ \ Wi!IJ CarIxn '. ..., BOO \ \ . \.,. ; 1450 141------\\--l-4-us-ten-v'te-and--+......----+----.;","..,-.., \ \ ResidualCoro/do \ " ?8D 1 1,\ \ ',.,.\ 1400 r--+---*-----,---1----'.-:."'I-------j amAU8/enlfe '-." ?BO and Caro/de ....", " " Pearlite 1"-0... ?4O IJSO '------------4ft, 1.20 IJO(] ':-__ O ID lOO I[)][] IDODO 'flme, Seconds Figura 2.11 10 lO' 111 I I I 'l_ IAUS en; '/'r:J; I t\ [\ 1/ 11 I /

" 11111 1,.1 nHE +e I "- hL J 11 f I1 ", 1/ f'" :1 1/ -........;. I / AC3 / ..., 1'" riC rbice /'/ ACl I'"errlte+P arl'te v I V ;;;::; V ./ ./ V VV -------= 720 760 680 0.1 700 800 840

780 71.0 820 860 880 Temperalure i: 900 Time in seconds Figura 2.12Captulo2. Transfonnaciones en el diagrama hierro-carbono 19 Otro aspecto importante asociado al empleo de temperaturas de austenizacin muy altas o a tiempos de mantenimiento a temperatura elevada grandes es el crecimiento del grano de la austenita. El crecimiento del grano de austenita es un proceso espontneo que tiene lugar por difusin (movimiento de las fronteras de grano) ya que la microestructura final es ms estable al disminuir en ella la extensin de las juntas de grano (menos defectos). La adicin de aluminio como elemento desoxidante de los aceros (aparece en forma de AIN) y de otros elementos como el titanio y el niobio (forman carbonitruros) dificulta el crecimiento del grano austentico, ya que estos compuestos precipitan en forma fina y dispersa en las juntas de grano de la austenita, ejerciendo un efecto de anclaje que retarda el movimiento de las fronteras de grano. La Figura 2.13 muestra tambin como el efecto de afino de grano ligado a la precipitacin de estos compuestos desaparece bruscamente al sobrepasarse la temperatura a la que estos precipitados se redisuelven en la austenita

Fases presentes: : (Ferrita): Es una solucin slida de carbono con una solubilidad atemperatura ambiente muy pequea. Es la fase ms blanda y dctil de losaceros. Cristaliza en una estructura BCC. Tiene una dureza de 95 Vickers y una resistencia a la rotura de 28 Kg. /mm 2 , llegando a un alargamiento del35 al 40%. Presenta propiedades magnticas. En los aceros aleados, suele

4 contener Ni, Mn, Cu, Si, Al en disolucin slida sustitucional. Al microscopioaparece como granos monofsicos, con lmites de grano ms irregulares quela austenita. : (

Austenita). Es la fase ms densa de los aceros. Est formado por lasolucin slida por insercin de carbono. La proporcin de carbono disuelto vara desde el 0% al 1.76%, correspondiendo este ltimo al porcentaje demxima solubilidad a la temperatura de 1130 C. La austenita comienza aformarse a la temperatura de 723C. Posee una estructura cristalina FCC,una dureza de 305 Vickers, una resistencia de 100 Kg. /mm 2 y unalargamiento de un 30 %. No presenta propiedades magnticas. : Hierro delta

Cem: (Cementita- Carburo de Hierro) Es carburo de hierro y por tanto sucomposicin es de 6.67% de C. Es la fase ms dura y frgil de los aceros,alcanzando una dureza de 960 Vickers. Cristaliza formando unparaleleppedo ortorrmbico de gran tamao. Es magntica hasta los 210C,temperatura a partir de la cual pierde sus propiedades magnticas.

Grafito

Perlita Es la fase formada por el enfriamiento lento de la austenita. Tieneuna dureza de aproximadamente 200 Vickers, con una resistencia a la roturade 80 Kg. /mm 2 y un alargamiento del 15%. Cada grano de perlita estformado por lminas de cementita y ferrita.

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