1.- Complete el esquema que se plantea a continuacin, indicando la estructura de todos los productos intermedios.

Cl O

A AlCl3

Na NH3 liq. Zn (Hg) HCl KMnO4 B

1,3-butadieno (exceso y caliente) C

D (conc., caliente) Br2, h Na+ -CN I F (CH3)3CO- K+ G

HBr

2. Completar el siguiente esquema de transformacin, formulando todos los compuestos planteados

Br2 A(C7H14) (exceso) luz B calor KOH / EtOH C luz NBS D calor KOH / EtOH E F2C=CF2 FC9H10F4) a) O3 b) H2O / Zn / AcOH

cido Oxlico + cido Glutrico (etanodioico) (pentadioico)

3. La estructura hidrocarbonada de un hidrocarburo A (C24H32) se estableci analizando el producto nico de su ozonolisis B que fue sintetizado a partir de benceno como se indica en el esquema que se adjunta:
(CH3)2CHCH2Cl Benceno D AlCl3 CH3COCl E AlCl3 calor Zn(Hg) / HCl c. F Br2 / luz G b) Br2 /CCl4 HgSO4 / H2SO4 / H2O B I a) KOH / EtOH / calor H a) NaNH2 / NH3 liq. b) H2O

La estereoqumica se dedujo cuando se comprob que el nico producto de reaccin con permanganato de potasio en fro y posterior elaboracin con agua de la mezcla de reaccin era ptimamente inactivo. 4. Deducir razonadamente las estructuras de los compuestos A-H
NC Ph H
NaNH2 A NH3 liq. b) H2O a) acetaldehido B calor H2SO4 con.

CN E

H2 C Lindar

D (C11H12) 2 x H2 / Pd CH3COCl

G (C13H18O) AlCl3

Na F NH3

5. Completar la siguiente secuencia de reacciones indicando la naturaleza de todos los compuestos formados y el tipo de reaccin en cada caso, sin que sea necesario describir los mecanismos de reaccin de forma precisa
F
NBS, perox.

A
H2/Pt 25C , AcOH

a) BH3.THF b) H2O2, HO-

CH3
H2SO4-H2O (30%)

E
HBr luz

B
OsO4

6. Dibujar en los recuadros los productos principales de las reacciones indicadas

a) i) H2/PtO2/1 atm, ii) NBS/perox. b) H2/Ni/25 atm./ 250 c) i) O3, ii) SMe2 d) Na/NH3 liq. e) Br2/CCl4 f) CH2I2/Zn-Cu g) KMnO4/HO-/frio h) i) HBr/luz, ii) AlCl3/calor

a)

b)

c)

h)

d)

g) f)

e)

7. Completar el esquema planteado indicando el curso de las reacciones implicadas

C
H2SO4/H2O Hg(OAc)2 Br2 a) NaNH2 exc. Cr2O3 3-metilbutan-2-ol H2SO4/H2O

a) Na b) C c) H2O

H2SO4 con.

X
H2SO4/H2O

A (C5H10Br2)
b) H2O a) O3

calor Anhidrido maleico

E
H2, Pd, BaSO4 quinoleina

H2SO4 con. calor

b) H2O2

Acetona + Acido Actico

F
calor

8. Un compuesto A (C7H7OCl) por reaccin con magnesio en dietilter anhidro conduce a B, que por tratamiento con otro compuesto C seguido de hidrlisis origina D(C16H18O2), el cual con tribromuro de fsforo da lugar a E. El tratamiento sucesivo de E con litio en dietilter anhidro, acetaldehido e hidrlisis permite obtener F, que con bisulfato potsico en caliente conduce a una mezcla de ismeros G y H como productos principales. Por otra parte, D se deshidrata fcilmente a I, cuya oxidacin con permanganato de potasio concentrado y en caliente permite obtener acetofenona y J(C8H803), capaz de desprender CO2 cuando se trata con una disolucin saturada de NaHCO3 y tambin de reaccionar con HI concentrado y en exceso dando K.

Dedzcanse las estructuras de todos los compuestos mencionados e interprtense las reacciones implicadas, sabiendo que A y C pueden obtenerse de acuerdo con los siguientes esquemas de reacciones:
Clorobenceno HNO3 H2SO4 2-Metilestireno a) B2H6 N b) H2O2 / HOCH2Cl2 H2 L (p. principal) Pd M b) CH3OH C a) NaNO2 / HCl / H2O / 0C A

CrO3.C6H5N

9. Completar el esquema (A-E), indicando los reactivos necesarios para tal fin, y teniendo en cuenta que las transformaciones A y D requieren dos pasos.
Me2N O NMe

NMe

Me2N

NMe2

10. N
KMnO4

a) NaNO2/H+ b) NaNO2

a) EtOH/H+, calor b) LiAlH4 c) H3O+

U
Sn/H+

a) NaNO2/H+ b) CuBr

MeOH/H+ calor

HO-, calor

a) Li/ter b) CH3CN c) H3O+, calor

M
Zn(Hg)
O

T
a) Br2/HOb) H3O+
Br2/FeBr3

Z
a) Mg/ter b) CH2O c) H2O
a) NaNO2/H+ b) H3PO2 c) H3O+, calor

H+
CH3

HO-(CH2)2-OH

Sn/H+

A
NO2

H+

11. Completar el siguiente esquema de reaccin indicando las reacciones implicadas

O

a) NaOEt (1 eq) EtOH

CH3

+
O

b) H3O+ EtOH / H+, calor

CO2Et O H3C CO2Et

H3C

CO2H

NaOEt/EtOH

a) SOCl2 b) NH3 H+ calor Br2 / NaOH H2O

H3C

H2O

D (C7H15NO)

12. Completar el esquema:

a) LiAlH4/THF C
OH

b) H3O+ H+
O

HO

a) O 2 CH3OH A H+
MeO2C
CH3

CO2Me

CO2Me

, HOB (C11H14O3) b) Anelacin de Robinson O CH3

a) CH3O-/CH3OH b) c

d
E

13. Completar el esquema identificando las reacciones implicadas:

Acetilacetona a) Na+ tBuOb) BrCH2CO2Et c) H3O+ A NaBH4 B (C9H18O4) a) H3O+ b) Reactivo Jones D

CH3 O O CH2 CH3

C (C7H10O3)

14. Completa el esquema

O O a) NaOMe, MeOH b) 1,4-dibromobutano c) NaOMe, MeOH a) NaOH / H2O b) HCl, calor A B a) MeOCH=PPh3 b) H3O+, calor C EtOH

PhCHO/HO-

H3C

OMe

15. Un compuesto aromtico A (C9H11ClO) por oxidacin controlada con cido crmico origina B (C9H9ClO) da positivo el ensayo del reactivo de Tollens. La oxidacin controlada de B da C, C9H9ClO2. El tratamiento de A con sodio metal produce burbujas de hidrgeno. Por otra parte, cuando A se calienta con cido sulfrico concentrado se transforma en un compuesto D, C9H9Cl. La ozonlisis de D y posterior hidrlisis en presencia de cinc, da formaldehdo y E, que con bromo en medio bsico conduce a un slido amarillo y a cido 3-clorobenzoico. La calefaccin de una de las oximas derivada de E con pentxido de fsforo da lugar a F como producto mayoritario, en cuya hidrlisis se identifica cido actico Sobre la base de estos datos, dar las estructuras de los compuestos de A a F. 16. Completar el esquema propuesto
Acetato de Etilo NaOEt EtOH HCl dil. frio A NaOEt EtOH
HN Me

+
2,2-Difenilpropanoato de Etilo

MeI B 1) NaOH dil. 2) H3O+ D C

H3O+ frio

CH3COCl Base E

H2 / Ni Raney F

17. Completar el esquema propuesto

O
+

c B
H3C CH3

CH3

O CH3

H3C

O
NH2-NH2

a) NaEtO / EtOH b) calor

F
HO-/ calor H3C H3C

e
D

H2 (1 eq)

Ph3P=CH2

H2/PtO2

G
Pd-C, 1 atm a) MeLi b) H3O+ c) calor

CH3

18. Al reaccionar un nitrilo A (C7H5N) con un cloruro de alquilmagnesio B se obtiene, despus de hidrolizar en medio cido, un compuesto C (C11H14O) que tratado con hidroxilamina da lugar a dos oximas ismeras D y E. El tratamiento con oxicloruro de fsforo de D origina F en cuya hidrlisis se forma un compuesto bsico G (C6H7N) y cido 2,2-dimetilpropanoico. Por otra parte, el compuesto C por reduccin con hidruro de litio y aluminio y posterior hidrlisis da lugar a H que en medio cido y por la accin del calor conduce a I como producto principal. La ozonolisis de I, tanto en condiciones oxidantes como reductoras, origina acetona y acetofenona. Establecer la estructura de todos los compuestos mencionados e interpretar las reacciones implicadas sabiendo que:
NaNO2/HCl G H2O/0C Cu2(CN)2 J calor A

Proponer un mtodo para preparar el cido 2,2-dimetilpropanoico a partir del compuesto B

19- Completar el esquema de transformaciones planteado:

E

G
CH2=PPh3 PhCHO/ HO-/ EtOH/H+ Fe/Br2

Br2/luz

KOH/EtOH/ KOH
A B

H
H N

F
H+
HO2C O

Br2 H+

NCCH2CN D EtO-/

EtOH/

Br2/P H3 J O+ MeI

I
K

NH3

P2O5 L

MeLi

H3O+ M

20. Deduce las estructuras de los compuestos (A-G) que aparecen en el esquema, a partir de las reacciones que tienen lugar.
CO2Et
i) Cl2 A AlCl3 ter Mg B 2) H3O+

O
C

PBr3 D

CO2Et
Na+EtO-

1) KOH E 2) H3O+ 3) calor F

SOCl2 G

AlCl3