Caracterizao de asfaltenos: Uma chave para o desenvolvimento de guas profundas

Abstract

A contnua busca para descobrir novas reservas de hidrocarbonetos est levando as companhias de explorao de leo e gs a explorar em ambientes mais desafiadores, tal como em guas profundas. Um dos maiores desafios desses ambientes como entender as caractersticas da deposio de hidrocarbonetos slidos e seu potencial para a perturbao da produo. Asfaltenos so um dos materiais de hidrocarbonetos slidos que tem o potencial para formar, flocular e se depositar nos circuitos de produo. Esse processo pode acontecer como um resultado de mudanas de presso, temperatura e/ou composio., Neste trabalho, ns apresentamos uma abordagem sistemtica para caracterizar materiais de asfalteno usando tecnologia de ltima gerao. Em suma, uma tcnica de comprimento de onda fixa de infravermelho prximo de disperso de luz (NIR) usada para pr-visualizar o aparecimento da termodinmica de floculao do asfalteno. Subsequentemente, um sistema de anlise do comprimento de onda varivel espectral (SAS) utilizado para estimar o tamanho da partcula de asfalteno e a cintica do crescimento. Finalmente, um microscpio de alta presso (HPM) usado para entender melhor o comportamento morfolgico dos materiais de asfalteno. Estas tcnicas de laboratrio podem otimamente enriquecer o entendimento da floculao do asfalteno e o risco da deposio do material no comeo do campo de desenvolvimento. Como resultado, os operadores podem ter a opo de, pro ativamente, prevenir a deposio ou projetar mtodos de remediao durante a fase de planejamento do desenvolvimento em guas profundas que iro reduzir o risco de perturbao do fluxo.

Introduo

O desenvolvimento de atividades em guas profundas encara desafios significantes. De particular interesse so os efeitos dos slidos provenientes do fluido do hidrocarboneto produzido (ex.: asfaltenos, parafinas e hidratos) e seu potencial para atrapalhar a produo atravs da deposio nas tubulaes de produo. H uma abordagem sistemtica para caracterizar fluidos de reservatrio para todas as trs questes da garantia de fluxo. Dos slidos de hidrocarbonetos, os aspectos da termodinmica e da cintica da parafina e dos hidratos so razoavelmente bem entendidos, e os resultados de vrios estudos foram publicados na literatura. Por outro lado, os entendimentos dos aspectos da termodinmica e da cintica da formao e deposio dos asfaltenos ainda no foram bem desenvolvidos. Quantias limitadas de dados experimentais no comportamento termodinmico dos asfaltenos foram relatadas na literatura. Vrias tcnicas laboratoriais como gravimetria, filtrao, fluorescncia, espectroscopia, conduo, ressonncia acstica e disperso de luz foram usadas para determinar o surgimento da instabilidade resultando na floculao do asfalteno. Uma descrio detalhada dessas metodologias variadas foi apresentada na Reference 8. Apenas recentemente, o aspecto da cintica da floculao do asfalteno foi relatada por Nighswander et al. Neste trabalho, uma abordagem sistemtica apresentada para o entendimento dos aspectos da termodinmica e da cintica dos asfaltenos usando vrias tcnicas laboratoriais de ltima gerao. A identificao de condies termodinmicas as quais os asfaltenos comeam a formar e a taxa a qual eles crescem so os primeiros passos frente para avaliar a viabilidade econmica. Quando previstos os asfaltenos, o prximo passo um entendimento do efeito que esses asfaltenos tero nas condies hidrodinmicas durante a produo. O conhecimento dos asfaltenos permitir o engenheiro de produo imaginar uma estratgia de garantia de fluxo adequado e avaliar a economia do desenvolvimento de um potencial campo com menos incerteza.

Abordagem Sistemtica Coleta de Amostra Representativa O primeiro, e geralmente mais importante, passo na caracterizao do asfalteno a coleta de uma amostra do fluido monofsico do reservatrio. imprescindvel que a presso da amostra seja mantida a mesma ou acima da presso do reservatrio durante a coleta, transferncia e transporte subsequente da amostra. Detalhes sobre os conceitos e tecnologias disponveis para amostragem do fluido monofsico para a caracterizao do asfalteno foi, recentemente, relatada em literatura. Neste estudo de caso, as amostras monofsicas foram coletadas usando cmaras de multi amostras de fluido monofsico dentro de uma ferramenta de teste da dinmica de formao.

A amostragem foi conduzida nas guas profundas do Golfo do Mxico e a amostragem e as condies de transferncia do campo encontradas para a Amostra A so apresentadas na Tabela 1 juntamente com as propriedades do reservatrio. A presso de abertura da amostra parecida com a presso do reservatrio e, por isso, considerada representativa para a caracterizao do asfalteno. As propriedades (PVT) bsicas do fluido do reservatrio so tambm apresentadas na Tabela 1.

Caracterizao do Tanque de Armazenamento do Fluido Aps a chegada das amostras do fluido monofsico no laboratrio, o fluido do reservatrio primeiramente sujeito a uma forte agitao temperatura do reservatrio para assegurar a homogeneizao adequada. A agitao geralmente conduzida por 5 a 6 dias. O fluido , ento, isobaricamente escoado do cilindro de estocagem da amostra. Depois das checagens iniciais por gua livre ou emulses, a sub amostra do fluido do reservatrio aspirada enquanto a temperatura do reservatrio mantida para obter uma amostra do leo do tanque de armazenamento. Esse leo do tanque de armazenamento usado para asfaltenos e saturados, aromticos, resinas e anlise do contedo do asfalteno (SARA). Os mtodos para essas anlises esto descritas no Appendix A. Results do contedo de asfalteno e SARA, para o caso considerado aqui, apresentados na Tabela 2.

Triagem Preliminar da Instabilidade de Asfaltenos H vrias maneiras de pr-selecionar para o comportamento termodinmico da formao do asfalteno. Trs mtodos geralmente so prescritos: Medio bsica (de presso, temperatura e volume) do fluido do reservatrio e as propriedades do leo do tanque de armazenamento e o uso de vrias correlaes de instabilidade. Tcnica de despressurizao isotrmica do comprimento de onda fixa com o monitoramento contnuo da transmisso de luz para definir a apario da instabilidade do asfalteno. Filtrao de alta presso e alta temperatura (HPHT). Este mtodo tipicamente usado em conjunto com a tcnica de despressurizao do comprimento de onda fixa para quantificar a quantidade de asfalteno precipitado.

Correlao de Instabilidade O primeiro teste de triagem do asfalteno chamado de plotagem De Boer (fig. 1a). Essa plotagem foi desenvolvida baseada nas observaes de campo pela Shell. Usando os dados do estudo de caso considerado aqui, a plotagem indica que a amostra em considerao exibir problemas no campo. O segundo critrio de triagem a proporo do asfalteno para resina. Como pode ser visto na Fig. 1b, este critrio indica que no deve haver nenhum problema de formao de slidos para o leo bruto do estudo de caso considerado neste trabalho. O terceiro critrio usado foi o ndice de instabilidade coloidal sugerido pela Baker-Petrolite. Referindo-se a Fig. 1c, pode ser visto que de acordo com este critrio, h potencial para a formao de asfalteno neste leo bruto. Finalmente, um critrio de ndice de instabilidade de asfalteno desenvolvido pela Schlumberger mostrado na Fig. 1d. Por este critrio, o fluido do estudo de caso est na borda entre estvel e no estvel a respeito da formao do asfalteno. Tcnicas preditivas baseadas nos modelos termodinmicos para a formao do asfalteno no foram bem desenvolvidas ainda, e provvel que o critrio de triagem emprica descrito acima serve adequadamente a proposta de uma indicao inicial de potencial severidade de asfalteno. A partir disso, a necessidade e o alcance necessrio de testes adicionais pode ser considerado. Para o estudo de caso considerado aqui, baseado nos resultados presentes nas Figs. 1 at a 1d, a formao de asfalteno foi considerada provvel, assim justificando posteriores testes laboratoriais para clarificar este potencial.

Tcnica de Disperso de Luz de Comprimento de Onda Fixa (LST) Os detalhes do equipamento experimental utilizado para este tipo de medio est descrito na Reference 8. Nessa metodologia, um vlume conhecido do fluido de teste carregado na clula JEFRI PVT a temperatura e presso de reservatrio (ou especificada). O contedo da clula , ento, homogeneizado a mxima velocidade de mistura de 1400 rpm por aproximadamente 30 minutos. Subsequentemente, uma varredura de transmisso de luz conduzida para estabilizar um patamar de referncia. O experimento de despressurizao , ento, iniciado a mxima taxa de despressurizao de 40 psi/min e com as medies simultneas de poder de transmisso de luz. O poder mdia de transmisso de luz e a presso correspondente so gravadas a cada minutos e o experimento para aps alcanar uma baixa presso pr-definida. Durante a execuo de despressurizao, qualquer mudana nas caractersticas de transmisso de luz um reflexo de vrias propriedades do fluido e fenmenos de mudana de fase (ex.: apario de slidos e/ou bolhas de gs) que podem ocorrer no fluido do reservatrio. O contedo das clulas so observados visualmente e gravados durante o curso do experimento. Ao final do experimento, a clula PVT esvaziada e, ento, lavada com tolueno para medir qualquer resduo de asfalteno na mesma. Seguindo esses procedimentos, o estudo de caso da amostra do fluido do reservatrio foi estabilizado por um perodo de 5 dias a presso e temperaturas de reservatrio (14.500 psig e

212.4F) respectivamente. A amostra estabilizada foi, ento, transferida para a clula JEFRI PVT nessas condies e o teste LST , iniciado. Os dados LST para este teste se encontram na Fig. 2. A transmisso da luz no fluido inicialmente aumenta, como esperado, e, ento, comea a cair a aproximadamente 11000+/-200 psia indicando a iniciao da floculao do asfalteno. Essa presso definida como o incio da presso de precipitao do asfalteno. A presso inicial do asfalteno foi aproximadamente 1350 psi acima do ponto de orvalho do fluido, a qual foi de 9641 psia. Para estabilizar a variao termodinmica de instabilidade do asfalteno com temperatura, experimentos adicionais su usualmente conduzidos a temperaturas variveis da temperatura do reservatrio para as condies do separador. Contudo, para este caso, o experimento LST foi conduzido apenas a temperatura do reservatrio.

Filtrao HPHT Alm do LST, filtros de alta presso so tambm usados durante o estudo de precipitao do asfalteno para quantificar a quantidade de asfalteno no fluido em condies especficas. A montagem do filtro consiste em duas placas aparafusadas com um filtro hidrofbico prensado entre elas. Os detalhes do equipamento podem ser encontrado na Reference 8. O teste de filtrao HPHT conduzido para quantificar a quantidade asfalteno que pode se formar no fluido a certa presso. A teoria convencional sugere que uma quantidade mxima de asfaltenos precipitam a uma presso de saturao. Por isso, para quantificar a quantidade mxima de asfaltenos que podem precipitar durante a produo, uma filtrao prxima a presso de saturao normalmente conduzida. Os teste de filtrao so conduzidos com um papel filtro de 0.22 m. Para prevenir um rpido escorrimento do fluido enquanto passa pelo filtro, hlio a alta presso usado para manter uma contrapresso no lado jusante do filtro. Como resultado, o processo de filtrao bem prximo a uma transferncia isobrica. Aps o deslocamento do fluido de teste atravs do filtro, o volume do filtrado medido e os contedos do asfalteno no filtro de papel e do filtrado so determinados. Para o estudo de caso, um teste de filtrao maio foi completado prximo a presso de saturao para estabilizar o processo de agregao das partculas de asfalteno. Os resultados dessas medies esto na Table 3 na porcentagem de unidade de massa do asfalteno filtrado no filtro de papel de 0.22 m pela massa total de asfalteno na amostra. Como pode ser observado, 13.7% das partculas so maiores que 0.22 m a presso de saturao.

Medies Detalhadas da Instabilidade do Asfalteno Se as tcnicas preliminares de triagem de instabilidade do asfalteno descritas acima indicarem uma significantes potencial para a formao do asfalteno, as duas seguintes metodologias so utilizadas para enriquecer o entendimento da floculao do asfalteno, tamanho das partculas e taxas de crescimento. SAS HPM Infelizmente, para o caso apresentado aqui, medies adicionais no foram feitas neste fluido. Por essa razo, um outro exemplo de fluido de reservatrio (Amostra B) foi usada para demonstrar os resultados da tcnica SAS e uma terceira amostra, Amostra C, foi usada para demonstrar o teste HPM. As amostrar B e C foram coletadas usando a mesma amostra e a ferramenta usada na primeira amostra. As condies da amostra e as propriedades bsicas do fluido do reservatrio dessas amostras do fluido so fornecidas nas Tables 4 e 5, respectivamente.

Sistema de Comprimento de Onda Varivel Espectral Se os asfaltenos so identificados usando o comprimento de onda fixa (NIR) ou outra tcnica de rastreio, aconselhvel considerar a segunda tcnica, chamada de sistema de anlise espectral, para melhor entendimento do comportamento da floculao e estimar o tamanho das partculas e suas cinticas de crescimento. Uma descrio detalhada do equipamento e o procedimento para a SAS pode ser encontrada em literatura. Isso envolve uma verificao de comprimento de onda varivel de uma amostra fina (2mm). Nesta tcnica, o princpio de dependncia do comprimento de onda de disperso da luz foi usado para calcular o dimetro da partcula. Repetidas verificaes dos comprimentos de onda de 950 nm a 2250 nm a vrias presses e tempos so usadas para identificar disperso (tamanho da partcula), taxa de sedimentao (assentamento das partculas) e o crescimento cintico das partculas. Partculas de tamanho variando entre 0,4 m a 2,5 m podem ser identificadas usando essa tcnica. Nesse caso, uma sub amostra do fluido original do reservatrio homogeneizado, Amostra B, foi sujeita a despressurizao isotrmica e as duas verificaes, comprimento de onda fixa LST e multi comprimento de onda SAS, foram conduzidas. O comprimento de onda LST est presente na Figure 3. No teste SAS, uma reduo na densidade ptica (OD) esperada com a reduo da presso, por causa da reduo da densidade da amostra. Porm, com uma introduo de no homogeneidade na amostra, tanto as partculas de asfalteno floculadas quanto as bohas de gs, um aumento na OD esperado. O exemplo do teste SAS est na Fig. 4. O incio identificado como a presso na qual um aumento na OD observado devido ao crescimento das partculas de asfalteno. Usando essa tcnica, essa amostra indica uma presso inicial do asfalteno de aproximadamente 8000 psia, que era consistente com a medio LST anterior. Ao incio da floculao do asfalteno (8000 psia), a OD foi monitorada ao longo de um perodo de tempo. Isso foi feito numa tentativa de correlacionar a mudana na OD com a cintica de

formao das partculas do asfalteno e taxas de deposio. Uma representao esquemtica da mudana esperada na OD em relao ao tempo est na Fig. 5. Como mostrado na figura, a mudana na OD esperada para corresponder a trs fases da cintica da partcula: crescimento, estabilizao e sedimentao. O aumento inicial na OD corresponde ao crescimento do dimetro da partcula floculada. Com um tamanho crtico da partcula, as partculas se tornam suficientemente grandes para comear a se depositar e a OD se estabiliza devido ao crescimento contnuo das partculas e a diminuio correspondente na OD como resultado da deposio das partculas. Eventualmente, a diminuio na OD resultante da sedimentao das partculas excede o aumento resultante do crescimento das partculas. Para testar o modelo sugerido na Fig. 5, as anlises foram conduzidas (para comprimentos de ondas selecionadas 1300 nm, 1600 nm, 2100 nm) ao incio da desestabilizao do asfalteno a 8000psia. A mudana na OD em relao ao tempo representada na Fig. 6. Como observado na figura, a OD aumenta continuamente at 20 minutos (fase de crescimento). Entretanto, com o passar do tempo, a OD diminui, sugerindo sedimentao das partculas floculadas. Esses dados medidos confirmaram o comportamento esperado da OD com o tempo. A amostra foi, ento, despressurizada at 6000 psia e a OD foi novamente monitorada com o tempo. Os dados resultantes esto na Fig. 7. Nesse caso, uma diminuio imediata na OD foi observada, sugerindo crescimento instantneo de partculas maiores de asfalteno com a sedimentao imediata. Os dados da OD no incio da desestabilizao do asfalteno (8000 psia) foram analisados para estimar o dimetro da partcula e sua mudana em relao ao tempo. A interpretao da OD para calcular o tamanho da partcula est na Reference 13. O dimetro calculado da partcula como uma funo do tempo est na Fig. 8. A mudana do dimetro da partcula em relao ao tempo foi determinada a partir dos dados da Fig. 8 para estimar a taxa de crescimento inicial da floculao das partculas. Essa anlise indica que as partculas tiveram uma taxa de crescimento inicial de aproximadamente 3.1 m/h.

Mtodo HPM O equipamento para medio HPM consiste em duas maiores unidades: um microscpio de alta ampliao e uma clula HPHT(high-pressure high-temperature). Uma cmera comercialmente disponvel usada em conjunto com as lentes para visualmente observar a amostra. A cmera conectada a um computador para obter fotografias e monitorar em tempo real as mudanas no fluido. O equipamento tem uma limitao para observar partculas de 1 m ou maior e colocado prximo a clula HPHT com menos de 1mm de separao. A clula HPHT personalizadamente construda com duas placas de safira (3mm de dimetro) separadas por uma distncia de 0.3mm. As placas esto envolvidas numa cmara de ao para suportar 14500 psia e 390F. O equipamento HPM estabilizado para uma temperatura de medio e a presso do fluido na clula pode ser medida precisamente usando um manmetro. Tambm, o fluido em considerao homogeneizado a condies desejadas e carregado no equipamento HPM. O

equipamento tem um espao morto e, consequentemente, lavado vrias vezes para assegurar a homogeneidade da amostra na clula. Subsequentemente, o fluido despressurizado a decrscimos de presso conhecidos, e quaisquer mudanas de carter observada do fluido do reservatrio sero gravadas com o HPM. A Amostra C foi usada para demonstrar o teste HPM. As condies de reservatrio e as propriedades preliminares do fluido esto na Table 5. A LST determinou que o incio de asfalteno na Amostra C foi a 5300 psia a temperatura de reservatrio (Fig. 9). Para validar essa medio visualmente, o teste HPM foi completado. Brevemente, uma sub amostra do fluido foi carregada a 14500 psia na clula HPM que foi estabilizada a temperatura de reservatrio. A clula foi lavada, pelo menos, trs vezes com o fluido do reservatrio para assegurar a homogeneidade e integridade da amostra. Subsequentemente, uma fotografia (Fig. 10) foi tirada com uma aproximao de 650x (zoom ptico). Um pouco de partculas slidas foram observadas a uma presso de 14500 psia. Contudo, com uma despressurizao, nenhum crescimento no tamanho ou quantidade desses slidos foi observado. Por isso, a fotografia a 14500 psia serviria como um patamar de referncia para propostas comparativas. O fluido foi despressurizado em partes de 200 psia. A uma presso de 5300 psia, um leve aumento no contedo de slidos foi observado; Fig 11. Com posterior queda na presso, novo aumento da quantidade de slidos foi observado. A evoluo de bolhas foi tambm observada com a queda da presso abaixo da presso do ponto de bolha (Fig. 12). O incio da desestabilizao do asfalteno a partir da tcnica do comprimento de onda simples estava em boa concordncia com a presso a qual o crescimento na quantidade dos slidos foi observado com o HPM. Assim, uma confirmao visual foi obtida para o incio da desestabilizao do asfalteno.

Discusses Vrios mtodos esto disponveis para caracterizar asfaltenos. Estes mtodos tem sido mostrados para fornecer resultados diferentes que podem estar integrados para obter um entendimento compreensivo do comportamento de fase do asfalteno de uma particular amostra de leo bruto. Em suma, 1. Plotagens de instabilidade: usando essas plotagens, uma avaliao preliminar da tendncia de desestabilizao do asfalteno pode ser feita. Contudo, essas so ferramentas preditivas e no podem ser usadas para concluir o comportamento do asfalteno. 2. Tcnica de Disperso de Luz de Comprimento de Onda Fixa: Uma tcnica usada amplamente na indstria para avaliar presso de desestabilizao do asfalteno a uma especfica temperatura. Com o procedimento apropriado, uma presso precisa de desestabilizao do asfalteno pode ser medida usando a tcnica de transmisso de luz. O comprimento de onda de luz usado nesse mtodo 1630 nm e na regio NIR. Porm, com fluidos escuros, esse mtodo ptico insuficiente para medies precisas. Para cada teste, o nico resultado final foi a presso inicial de desestabilizao do asfalteno.

3. Filtrao HPHT: Esse o mtodo mais antigo conhecido para avaliar a desestabilizao do asfalteno. Um filtro pore-size usado para filtrar os asfaltenos desestabilizados e o filtro de papel e o filtrado so analisados gravimetricamente para medir o contedo do asfalteno a medidas de presso conhecidas e temperatura especfica. Os dados so usados para supor o incio da presso de desestabilizao do asfalteno. Contudo, os resultados so dependentes do procedimento usado para conduzir a filtrao. O filtro de papel usado pode afetar os resultados finais. Tambm, importante assegurar que o fluido filtrado isobaricamente numa medida de presso selecionado para evitar desestabilizao do asfalteno durante a filtrao. 4. Sistema de Comprimento de Onda Varivel Espectral: O bem conhecido princpio de disperso da luz aplicado neste mtodo para medi o tamanho das partculas de asfaltenos desestabilizados. Com despressurizao, a presso inicial de desestabilizao do asfalteno confirmada com a presso inicial do mtodo de comprimento de onda fixa. Tambm, os tamanhos das partculas no alcance de 0,4 m a 2,5 m so identificados com a mudana na presso e no tempo. Os dados so analisados para entender o crescimento de asfalteno e a taxa de sedimentao. Essa informao tambm usada para avaliar a efetividade de dispersantes qumicos usados para a suavizao do asfaltano. 5. HPM: Os resultados desse mtodo so similares a aqueles do Sistema de Comprimento de Onda Varivel Espectral. Porm, o HPM uma confirmao visual de desestabilizao do asfalteno e o tamanho das partculas que podem ser determinadas precisamente so de 2 m a maiores.